GB 6696-86 氧乐果含量分析方法.pdf 5页

'中华人民共和国国家标准UDC832.肠:543.06氧乐果含量分析方法GB6696一86Analyticalmethodofcontentforomethoate本标准适用于以甲醇、三氯化磷、氯乙酸为原料，先醋化后胺解合成的氧乐果原药及其加工成的乳油。有效成分:0"0一二甲基一S-(N-甲氨基甲酞甲基)硫赶磷酸醋结构式:OnlCH,OlCH,O)II一5一CH，一C一NHCH,分子式:C,H,2NO,SP分f-量:213.2(按1983年国际原子量表)1薄层一澳化法(仲裁法)通过薄层层析法将0"0一二甲基-S-(N-甲基氨基甲酞甲基)硫赶磷酸醋从样品中分离出来。采用硅胶G薄层板，使用氯仿、正己烷和冰乙酸为展开剂，氯化把为显色剂，刮下氧乐果谱带，然后用澳化法测定。1.1仪器1.1.1层析缸。1.1.2玻璃板:10x20cm,1.1.3玻璃喷雾器。1.1.4碘量瓶:500m1。1.1.5微量注射器:100川(经重新校正过)。1.1.7容量瓶:10m1经重新校正过)。1.1.8吸管:10m1,1.1.9恒温水浴。1.2试剂和溶液1.2.1硅胶G.层析用。1.2.2无水乙醉(GB678-78):分朴衫屯。1.2.3冰乙酸(GB676一78):分#Ti-%o1.2.4氯仿_.(GB628-78):分析纯。1.2.5正己烷:分析纯。1.2.6碘化钾(GB1272-77):分vi纯，15%水溶液。1.2.7硫酸(GB625-77):分析纯。1.2.8盐酸(GB622-77):分籽禅屯。1.2.9溪化钾(GB649-77):分析纯。1.2.10硫代硫酸钠(GB637-77):分析纯。1.2.11可溶性淀粉(HGB3095-59):分析纯。-一一一--.一一一一一国家标准局1986-08一13发布1987一07一01实施 GB6696一8612.任氯化IV:分析纯。1.2.13嗅酸钾一澳化钾溶液:称取1.50酸钾和139N化钾溶于少量蒸馏水中，并稀释到1000ml,摇匀。1.2.140.02mol/I硫代硫酸钠标准溶液。1.2.150.1%氯化祀显色剂:称取。.1g氯化P-，用1m10.1mol/1盐酸溶解，用水稀释至100-1.1.2.160.5%淀粉指示剂:称取可溶性淀粉19，加loml水调匀，搅拌下将其慢慢倒人200-1沸水中，再微沸2min,冷却，取上层清液备用。1.3测定手续1.3.1硅胶板的制备:采用平铺法涂制(每块板约用4一59硅胶G)，放水平处风干后，在105一110"C烘箱中烘2h左右，取出，放人干燥器中备用。1.3.2操作步骤:称取含氧乐果有效成分约0.5g(准确至0.0002g)的原油或40%乳油于loml容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。吸取该乙醇溶液100川，在一块已活化好的硅胶板上距底边3cm,两侧各1.5cm处，将样品点成细直线，把薄层板的两边各刮去5mm宽的硅胶，以防止展开剂沿边缘扩散。在距薄板的顶边3cm处，平行于顶边刮去1mm宽的硅胶，此带作为展开剂展开的上卜凤待溶剂挥发后，将板直立于充满展开剂(抓仿:正己烷:冰乙酸等于5:3:2)饱和蒸汽的层析缸中，板浸人溶剂的深度为7一lomm。当展开剂上升到预先划好的界线，从缸中取出，放人通风柜中，在红外灯下干燥，使溶剂挥发，用抓化把喷雾显色，将Rf值为0.35左右的氧乐果黄色谱带，全部转移人500m1碘量瓶中。用少f水冲洗瓶壁，加水至总体积约50m1左右，准确加人loml澳酸钾一澳化钾溶液及loml1+1盐酸(或1+4硫酸).塞紧瓶塞，摇匀，瓶口用少量水液封，于3011℃恒温水浴中放置lomin。取出碘瓶，加人5-115碘化钾溶液，摇匀。放置2一3min,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。加人3-10.5%淀粉指示剂，继续滴定至溶液的蓝色消失，即为终点。在同样操作条件下做空白试验。1.4计算样品中氧乐果的百分含&(X)按式(1)计算。(h，一Y,)xMx0.03553X二一0.1xm/10x100...........................(1)式「I]:V"-空t`1试验耗用硫代硫酸钠的体积，ml;厂2—试样耗用硫代硫酸钠的体积，ml,M-硫代硫酸钠的浓度，mol/l,巾—试样量，9;0.03553一沪麒挑断瓶2气相色谱法样品采用氯仿溶解，以邻苯三甲酸二丁醋为内标，使用3%XE-60/102AW-DMCS(80--100目)键合处理，用具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪对氧乐果进行分离和测定。2.1仪器2.1.1气相色lib仪:采用氢火焰检测器。2.1.2记录仪(XWC一100型):5MV;2.1.3色谱柱:3%XE-60/102AW一DMCS键合处A,80一100目，玻璃U型柱，柱长65cm，内径2mmo2.2试剂如无说明，本标准所使用的其他试剂均为分析纯，色il".用气体应符合色ilk,分析要求。.用硫酸酸化时必须预保温至A30"C GB6696一862.2.2担体:102白色担体(80一100目)。2.2.3二甲基二氯硅烷:色谱扫尾剂。2.2.4聚乙二醉20000:气相色谱固定液。2.2.5高纯氮:99.99%。2.2.6氧乐果标}u:纯度应不低于95%r2.2.7邻苯三甲酸二丁醋:色谱固定液。2.3色i柱的制备2.3.1担体的处理2.3.1.1酸洗(AW)处理:将1009102白色担体放置于1000ml烧杯中，倒人约400ml浓盐酸，浸泡处理三天，可见烧杯中上层盐酸变成黄棕色。倾去上层盐酸液，用水洗担体几次，再倒人约250ml浓盐酸浸泡。如此处理直至上层盐酸液无色为止。倾去上层盐酸液，用水洗至近中性后，再以蒸馏水洗至中性、无抓离子。烘干、过筛，取80.100目。2.3.1.2硅烷化(DMCS)处理:将上述经酸洗担体在110℃下烘2h，取100+15%二甲L(-硅烷(DMCS)的甲苯溶液(以量筒量取5ml-甲基二氯硅烷，倒人95ml甲苯中)，置于小口试剂瓶中，加人20胆体，塞紧瓶塞，摇动lomin，过滤甲苯液，用70m1甲苯分两次洗担体，再用甲醇漂洗担体至中性，过滤。在110℃下烘4h.2.3.1.3键合处理:称取1.59聚乙二醇-20000,置于直径为10cm结晶皿中，加80ml无水乙醇溶解，渊台再和橄159经酸洗.硅烷化处理的上述担体，倒人该结晶皿中，在通风柜内、红外灯下不断摇动该结晶皿(注意摇动时不要使溶液溅出)，使溶液完全挥发。再放人1100G烘箱中烘2h.然后装人色谱柱中(不锈钢，04mmx3m)，柱前压力为263445Pa(2.6kgf/cml)氮气)，柱温250℃下老化24h,将老化后的担体从色谱柱中倒人200-1烧杯中，先以loom1J氛甲烷洗涤，倾去溶剂，再用100-1=_氯甲烷分两次洗涤，至上层二抓甲烷溶剂不变色，弃去溶剂。担体在通风柜中、红外灯下于操备用。2.3.2担体的涂渍准W;取0.15gXE-60于100m1圆底烧瓶中，加人loin]内酮，摇动使之溶解，再加入5g经酸洗硅烷化键合处理的担体，装上回流装置，回流2h，然后静置浸泡12h以上，再将其倒人直径为10cm结晶皿中，在通风柜内、红外灯下不断摇动，使溶剂完全挥发。放人110℃烘箱中烘2h.2.3.3色1i0,"柱的填充和老化将上述涂渍好的担体装人玻璃柱中，一边缓慢地将担体倒人柱中，一边不断地轻轻以橡皮榔头敲击柱壁，要才;"Itl体在柱中装得紧密均匀(约装1.59填充物)。然后在色谱柱的两端塞好经硅烷化的玻璃棉。该色谱柱人口端与气化室相连，出口端先不接检测器。在柱温200℃左右，氮气流量20ml/min下老化24h。在老化过程中，可向色谱柱中注人氧乐果的氯仿溶液，每次1川，约五、六次，以促使柱的老化。2.4测定方法2.4.1气相色谱操作条件温度:柱温150"C;气化200C;检测室180"Ca气体流量:载气为氮气，25-1/min〔柱前压力1.4x105Pa(1.4kgf/cm2));空气600ml/min,氢气35m]/min。进样方法和进样量:先用101]注射器吸。.2一0.4W1样品溶液，然后吸2111空气，一次注人气化室。相对保留时间:内标邻苯二甲酸二:丁酷:1min;氧乐果:1.37min,气相色i图如图所示。 GB6696一"Z(min)188F4201一邻苯三甲酸二J1h;2一氧乐果上述所提供的气相色`11操作条件是典型的操作参数，分析者可根据仪器的特点，对操作参数作适当的调整，以期获得最佳的效果。2.4.2内标溶液的配制Mfj}取3.0g(准确至0.0002g)邻苯二甲酸二丁酷于500ml容量瓶中，力意仿稀释至刻度，该内标溶液浓度为0.0069/ml。2.4.3标准曲线的制作标准曲线是按氧乐果标准品与内标邻苯二甲酸二丁醋重量比(W")和流出峰面积比(A")作图。称取氧乐果标准品0.035,0.055,0.075,0.0959(准确至0.00029)左右于带盖的小瓶中，用吸管依次准确加人5ml内札榕液，盖好瓶盖，摇匀。逐个进样进行测定。用半峰宽乘峰高求算峰面积。以氧乐果重址除以内标重量为横坐标，以氧乐果峰面积除以内f碑面积为纵坐标作图，得到一条过原点的直线，其斜率即校正因子(1=w,/A")。2.4.4样品的测定称取含氧乐果有效成分。.07g准确至0.0002g)左右的原油或40%乳油于带盖小瓶中，用吸管准确吸人sm【内标溶液，摇匀，进行分析。2.4.5计算由色U图土求出氧乐果与内标的峰面积比(A)，氧乐果百分含量(X)按式(2)计算。X=业二xmlx)立x100..........................⋯⋯⋯(2)式叭界一校正因r;m2A-氧乐果与内f"1物的峰面积比;尸—城乐果标准品的百分含量，%;rni—内标物重量，9;脚2—一样品重Pit,K。 GB6696一8两种分析方法，两次平行测定结果的最大允许相对偏差为士1.5%0附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化工部沈阳化工研究院归口。本标准由上海市农药研究所负责起草。本标准主要起草人叶文炳、车济明、陈忠敏、马志强。'