GB 70501-89 多菌灵原药.pdf 7页

'中华人民共和国国家标准GB70501一89多菌灵原药rxrhrn4avi饰师甲h藕崎户二1主肠内容与适用范围本标准规定了多菌灵原药的技术要求、检验方法、检验规则及包装、标志、贮存、运输.本标准适用于石灰氮、水、抓代甲酸甲醋反应得氛胺基甲酸甲醋(包括先过滤及后过滤工艺)，与邻苯二胺缩合所制得的多菌灵原药.有效成分:多菌灵化学名称,N-(2一苯并咪哇基)氨基甲酸甲醋结构式:护、、一O!I一NHCOC氏分子式:CBHBNsOB分子量;191.2(按1985年国际原子量)2引用标准GB1609农药验收规则GB1605商品农药采样方法GB3796农药包装通则3技术共求3,1外观;浅灰色、浅徐色或褐色粉末。32多菌灵原药应符合下列指标。指标指标名称优级品一级品合格品多菌灵含量》98.095.0920千燥减云《1.02.63.0邻苯二胺含量(0.5氏508酸度(按H2SO;计)(0.50.51.04检验方法4.1多菌灵含量的测定中华人民共和国化学工业部1989一02一28批准1989一12一01实施 GB10501一894.1，非水电位滴定法4.1.1.1方法提要样品经水洗除去邻苯二胺干扰物，经干燥后，在非水介质中，用高抓酸一冰乙酸标准溶液滴定。4.1.1.2试剂4.1.1.2.1高抓酸(GB623):分析纯。4.1.1.2.2冰乙酸(GB676):分析纯。4.1.1.2.3乙酸醉(GB677):分析纯。4.1.1.2.4苯二甲酸氢钾(GB1257):基准试剂。4.1.1.2.5高抓酸标准溶液,c(HC10,)二0.1mol/L,a.配制:取8.5mL70%-72%高氛酸与500mL冰乙酸混合，加20mL乙酸of(d、心地分几份加人)，并用冰乙酸稀释至1L混匀，放置过夜、备用。6标定:称取在150`C供至佰重的关一E，“准藕A芬nnnn，的xsxtt,_二**二一’人，~‘rJ、卜一比1，，、，，二t;‘当』卜口，月卜一甲日丈3线侧U.‘吕、惬确臼已U.UUU乙g士十皿的1U0mL华杯中pp40mL冰乙酸，充分搅拌使其溶解，用高抓酸标准溶液进行电位滴定，记录增量比的最大值(-4mv/AmL),即为突跃点。取40mL冰乙酸，以同样方法做一空白试验.c.计算:高抓酸标准溶液浓度。按式(1)计算。4.897Xm“=V,不a了.⋯’“‘·’“’“’”’·‘“‘·’·””‘“’·‘⋯(1)式中:二—苯二甲酸氢钾的质量+8;V,滴定苯二甲酸氢钾所耗高氛酸标准溶液的体积,ML;V,—空白试验所耗高氛酸标准溶液的体积,ML;4.897—换算系数.高抓酸标准溶液标定时，应记录该溶液的温度。使用时，若该溶液温度已改变，其浓度应加以校正。4.1.1.3仪器4.1.1.3.1电位滴定计:ZD-2,DZ-1型.4.1.1.3.2玻瑞电极。4.1.1.3.3饱和甘汞电极.4.1.1.3.4微量滴定管:10mL，具有。.05ML分度。4.1.1.3.5烧杯:100ML,4.1.1.4测定步骤称取约。158样品(准确至。.0002g),-t于G3过撼肠斗中，将该汤斗放在500ML抽撼瓶上，往漏斗中加入2。ML蒸馏水，用玻瑰棒搅拌洗涤2min，将抽撼瓶接上水抽，抽干，然后再重复洗涤三次，每次用燕馏水10ML，而后将抽干的样品连同G3诵斗，里于1201C供箱中，干操30min，取出冷却，用不锈钢铲刀将过撼漏斗中千燥的样品转移至100mL烧杯中，用40mL冰乙酸分四次洗涤漏斗，用双连球鼓气加压，将洗涤液经过滤诵斗收集到100ML烧杯中，在电磁搅拌下使样品完全溶解，以玻晌电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用c(HC10o)=0.1mol/L高叙酸标准涪液进行电位滴定，记录每次所加的毫升数和毫伏计所示的毫伏变化数，求得增量比最大值(-4mV/AmL)，即为滴定终点。同时做一空白泌定。 Cs10501一89傅水袖图1抽撼装置1-砂芯汤斗，25mL(G3)t2-橡皮套(自行车内胎)s3-吸健瓶,SooML4.1.1.5计算多菌灵含量:t(%)按式(2)计算，zL，旦乞-Vt)"CX0卫丝」X100““....’·..⋯⋯‘由⋯⋯(2)式中:。—高抓酸标准溶液的浓度，mol九，10i-滴定样品所耗高抓酸标准溶液的体积,mLlV,-滴定空白所耗高抓酸标准溶液的体积,mL;二—样品质量,St0.1912—与1.00mL高抓酸标准溶液Cc(HC10,)二1.000mol/L〕相当的多菌灵(CoHgN,02)的质量，9。高抓酸标准溶液具有较大的热膨胀系数，故该溶液在使用时沮度与标定时温度有差异时，该溶液的浓度。应按式(3)加以校正，“一西1+:而0.00C1O1(t2-to)一一·~·一一·⋯(”，式中:。。—标定时高饭酸标准溶液的浓度，mol/Lfto—标定时高氛放标准溶液的温度p℃;‘—滴定样品及标准电位测定时，高抓酸标准溶液的温度，℃，。.0011—高舰酸标准溶液温度每改变1℃的体积膨胀系数.4.1-1.6允许差两次平行测定差值不得大于1.4%,注，原药含盈分析中，若邻笨二肢含!G4.4%时，可以省略样品水洗预处理步熟.4.1.2非水定电位滴定法412飞方法提要样品经水洗、除去邻笨二胺等干扰物，经干操后，在非水介质中，用高抓酸一冰乙酸标准溶液，以非水定电位滴定法进行电位滴定。4.1.2.2试剂及溶液4.1.2.2门多菌灵标准品:含量大子或等于”.0%,4.1.2.2.2其他与4.1.1.2相同。41.2.3仪器与4.1.1.3相同。518 GB10501一894.1.2.4测定步骤4.1.2.4.1多菌灵标准电位的测定:称取约0.15g多菌灵标准样(准确至0.0002g),置于100ml,烧杯中，加入40mL冰乙酸，在电磁搅拌下，使样品完全溶解，以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，根据称样量，按式(4)求出V,的毫升数，在搅拌下，以滴定的速度，将V,mL的0.1mol/L高抓酸标准溶液加入，并记录最终的毫伏数(即滴定终点毫伏数)。V,(mL)的计算按式(4)进行。V,一八cX不0.1P9"1m2X100+Vx.···.······...·.···⋯⋯.(4)式中:。—高抓酸标准溶液的浓度，mol/L:Vi滴定空白所耗高抓酸标准溶液的体积,mL=二—标样质量，9;P—多菌灵标样含量,%;0.1912—与1.00mL高抓酸标准溶液〔c(HCIO,)二1.000mol/L〕相当的多菌灵(CgHqNs0z)的质量，S.4.1.2.4.2样品测定:称取约0.15g祥品(准确至0.0002g),置于G3过滤漏斗中，将该漏斗放在500ml,抽滤瓶上，往漏斗中加入20mL蒸馏水，用玻璃棒搅拌洗涤2min，将抽滤瓶接上水抽，抽干，然后再重复洗涤三次，每次用蒸馋水10mL，而后将抽干的样品连同G3漏斗，贵于120-C烘箱中干燥30min，取出冷却，用不锈钢铲刀将过撼漏斗中干澡的样品转移至100ml,烧杯中，用40mL冰乙酸分四次洗涤漏斗，用双连球鼓气加压，将洗涤液经过雄漏斗收集到100mL烧杯中，在电磁搅拌下，使样品完全溶解，以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用。(HC10,)=0.lmol/L高氛酸标准溶液滴定至标样标准电位的毫伏数为止(即为滴定终点)。记录所耗高抓陇标准溶液的毫升数。同时做一空白测定。4.1.2.5计算多菌灵含tX2(%)按式(5)计算。留2=(V,-Ve)"cX卫1912X100.“·“·⋯”.“..·······⋯⋯(5)式中:c—高抓酸标准溶液的浓度，mol/L;V,—滴定样品所耗高抓酸标准溶液的体积,mL;Vz滴定空白所耗高抓酸标准溶液的体积,mL;0.1912—与1.00mL高氛酸标准溶液Cc(HC10,)二1.000mol/L〕相当的多菌灵的质量，9。。—样品质t,H.注:高粗酸标准溶液的浓度校正见4.1.1.5.4.1.2.6允许差两次平行测定差值不得大于1.4%,4.1.3薄层一萦外法(仲裁法)今13门方法提要样品先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为281nm处测定。1.3.2试剂:一1.3.2.1苯(GB690):分析纯.4.1.3.2.2丙酮(GB686):分析纯。车1.3.2.3冰乙酸(GB676):分析纯。硅胶GF-254薄层层析用):粒度10-40gm,;.:.:.:.:多菌灵标准品:含量99.O%e5i9 GB10501一894.1.3.3仪器4.1.3.3.1紫外分光光度计。4.1.3.3.2层析缸。4.1.3.3.3薄层板:20c-X20cm玻璃板。薄层板的制备:称取约20g的硅胶GF-254，置于玻璃研钵中，加蒸馏水43mL，研磨至均匀糊状，立即均匀地倒在一个预先洗净、干燥的(并用乙醉擦过的)20cmX20cm的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶在板上均匀分布且无气泡，置板于水平处晾干，放人1300C烘箱中活化2h，取出冷却至室温，放入干操器中备用。4.1.3.3.4紫外灯。4.1.3.3.5容量瓶:25mL.4.1.3.3.6碘量瓶:150mL.4.1.3.3.7移液管:1.5mL.4.1.3.3.8玻璃砂芯过滤漏斗:03,25mL.41.3.4测定手续称取含多菌灵约为。.3g(准确至0.0002g)的工业多菌灵原粉于25mL容量瓶中，用冰乙酸溶解并稀释至刻度，混匀。通过G3玻璃砂芯过滤漏斗过滤(开始部分的撼液弃去)，吸取该滤液1mL，在一块已活化好的硅胶板距底边3cm、距两侧各2cm处将试样点成直线，并用少量冰乙酸洗涤移液管尖端，待溶剂挥发后，将层析板直立于含有苯一丙酮一冰乙酸(70+30+5)的混合展开剂并充满饱和蒸气的层析缸中展开。层析板浸入展开剂深度约为0.5-1cm，当展开剂前沿上升到距原点13cm处，将板取出，待展开剂挥发后，把该板置于紫外灯下，用不锈钢针把呈现暗紫色、R，值约为0.75的多菌灵谱带区标记下来。然后用铲刀和塑料扫将这部分硅胶刮入150mL碘量瓶中，用移液管准确加入冰乙酸50mL。盖上瓶塞，在电磁搅拌器上嚣动5min，再静置5min。将上述溶液倒人G3玻璐砂芯过滤漏斗中，漏斗下放一个25mL的烧杯，用双连球进行加压过滤(开始部分的撼液弃去)，用移液管准确吸取上述滤液5mL至25mL容量瓶中并用冰乙酸稀释至刻度，混匀。将该溶液注人1cm石英吸收池中，以冰乙酸作参比，在波长为281nm处测定吸光度。以同样的操作步骤，测量由空白硅胶板的相应区域所制得溶液的吸光度。标准品的吸光度测定与样品相同。接双连球，气图2压滤装置1-砂芯漏斗.25mL(G3);2-烧杯.100mL;3-像皮塞车7.3.5计算多菌灵含量sa(0o)按式(6)计算。(A:一Ae)。几·P一X100(A。一A=)。孤式中:Ax在281nm处样品吸光度; GB10501一89A,—在281nm处标准品吸光度;A,—在281nm处空白吸光度;二，—祥品质量,9;ma—标准品质量，9;尸—标准品纯度。4.1.3.6允许差二次平行测定差值不得大于1.4%.4.2干燥减量测定用已知重量的称量瓶称取10g试样(准确至0.001g),铺平，厚度不超过5mm，置于105士2℃的烘箱中干操lh，而后取出放入干燥器中，冷却至室温，称重，并干操至恒重。样品干操减量百分含量X,按式(7)计算::‘=a-bX100....................................:.....⋯⋯(7)式中:。一一称量瓶与样品质量，9。b-烘干后称量瓶与样品质量，‘。—样品质量，9.4.3邻苯二胺含量的测定4.3.1试剂和溶液4.3.1.1对氨基苯磺酸(GB1261),4.3.1.2亚硝酸钠(GB633):分析纯，c(NaNOz)=0.1mol/L标准溶液。取7.2g亚硝酸钠，0.lg氢氧化钠及0.2g无水碳酸钠，溶解于1L燕馏水中，混匀。标定:称取在120℃干燥至恒重的无水对氨荃苯破酸。.35.0.4g(称准10.0002g)，置于400mL烧杯中，用200mL燕馏水、3mL氨水溶解，加20mL盐酸和1g澳化钾，将溶液冷却并保持在。~5℃，在搅拌下，慢慢滴加亚硝酸钠溶液，近终点时取出一滴溶液，以淀粉一碘化钾试纸试验，至产生明显蓝色，放置5min，再以试纸试验，如仍产生明显蓝色，即为终点。同时作空白测定.亚硝酸钠标准溶液的浓度。i按式(8)计算.一=—一竺一一一一一....................⋯⋯(V,一Vp)X0.1732式中:。—无水对氨基笨磺酸质量，9;V,滴定所耗亚硝酸钠标准溶液的体积,mL;Vz—空白所耗亚硝酸钠标准溶液的体积，mL;0.1732—与1.00ml,亚硝酸钠标准溶液〔c(NaNO,)=1.000mol/L〕相当的对氨基苯磺酸的质量，9.4.3.1.3盐酸(GB622):分析纯，盐酸+水=1+1盐酸溶液.4.3.1.4淀粉一碘化钾试纸:将3g淀粉与25mL燕馏水混和，倾入225mL沸水中，加1g碘化钾和1g碳酸钠，用燕馏水稀释至500ml,，再将德纸浸入，然后于暗处晾干，保存于密闭的棕色瓶中备用。4.3.2测定步骤称取1.2g样品(称准至0.0002g)，置于400mL烧杯中，加20mLl+l盐酸，蒸馏水200ml,，使其溶解，在搅拌下，用。(NaN仇)二0.1mol/L亚硝酸钠标准溶液进行滴定，以淀粉一碘化钾试纸试验，至产生明显蓝色，放置5min，再用试纸试验，如仍产生明显蓝色，即为终点。同时作空白测定。4.3.3计算邻苯二胺百分含量Xs按式(9)计算。 GB10501一89x5=匹竺二几丘)三卫卫丝里X100:(9)价式中:。—亚硝酸钠标准溶液浓度，mol/L;V,滴定所耗亚硝酸钠标准溶液体积,mL;V2—空白所耗亚硝酸钠标准溶液体积，mL;。—样品质量，9，0.1081—与1.00ml,亚硝酸钠标准溶液〔c(NaN00=1.000mol/L〕相当的邻苯二胺(CsH.N2)的质量，9。4.4酸度含量测定4.4.1试剂和溶液4.4.1.1氢氧化钠(GB629):分析纯，c(Na0H)=0.02mol/L标准溶液;4.4.1.2甲基红(HG3-958);0.2%溶液。4.4.2测定步骤称取5g样品(准确至0.01g),置于乳钵中，加10mL水，仔细研磨约5min，并用少量水冲洗于填以适量棉花的玻璃漏斗中过诊至250ml,三角瓶中，漏斗中的残留物用水洗涤3^-4次，其水的总量约100ml,，加两滴甲基红指示剂，用。(NaOH)=0.02mol/L氢氧化钠溶液滴定至终点。同时作一空白试验.酸度百分含量2g按式(10)计算。(V;一Vz)·。只0.049___se=一—石m于—.X100‘“‘.’.’.’.‘一‘二‘·’二’·‘二(10)式中:。—氢载化钠标准溶液浓度,mol/L;Vi滴定样品时所耗氮氧化钠标准溶液体积，mL;Vz-滴定空白时所耗氢氧化钠标准溶液体积,mL;二—样品质量,9;。·。;。一与1.00ml,氢，化钠撇Cc(NaOH卜1.000mol/L〕相当服酸暗H2S04)质量.go5检验规则5.1验收按GB1604进行5.2采样按GB1605进行6包装、标志、贮存、运轴6.1多菌灵原药包装一般用内衬塑料袋的麻袋或编织袋包装，每袋净重50kg,6.2多菌灵原药包装应符合GB3796的有关规定要求。6.3多菌灵原药包装中，若用户另有要求，则在订货时，由供需双方协商拟定。6.4多菌灵原药在运翰、贮存时必须保持干操、通风.严防潮湿及日晒，且不得与食物、种子、饲料等混放。附加说明:本标准由化工部沈阳化工研究院技术归口。本标准由化工部沈阳化工研究院负贵起草。本标准主要起草人陈建立、徐振环。'