GB541324-2010食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中氯的测定.pdf 8页

'中华人民共和国国家标准GB5413.24—2010食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中氯的测定NationalfoodsafetystandardDeterminationofchlorineinfoodsforinfantsandyoungchildren,milkandmilkproducts2010-03-26发布2010-06-01实施中华人民共和国卫生部发布 GB5413.24—2010前言本标准代替GB/T5413.24-1997《婴幼儿配方食品和乳粉氯的测定》。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB5413-1985、GB/T5413.24-1997。I GB5413.24—2010食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中氯的测定1范围本标准规定了婴幼儿食品和乳品中氯的测定方法。本标准适用于婴幼儿食品和乳品中氯的测定。2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。第一法电位滴定法3原理试样经酸化处理后，加入丙酮，以玻璃电极为参比电极，银电极为指示电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定试液中的氯离子，根据电位的“突跃”，确定滴定终点。按硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算试样中氯的含量。4试剂和材料除非另有规定，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水。4.1亚铁氰化钾（K4Fe(CN)6•3H2O）。4.2乙酸锌（Zn(CH3CO2)2）。4.3冰乙酸（CH3COOH）。4.4硝酸（HNO3）。4.5丙酮（C3H6O）。4.6氯化钠标准品（NaCl）。4.7硝酸银标准品（AgNO3）。4.8蛋白质沉淀剂4.8.1沉淀剂Ⅰ：称取106g亚铁氰化钾（4.1），溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。4.8.2沉淀剂Ⅱ：称取220g乙酸锌(4.2)，溶于水中，并加入30mL冰乙酸（4.3），转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。4.9硝酸溶液（1+3）：1体积硝酸（4.4）与3体积水混匀。1 GB5413.24—20104.10氯化钠基准溶液（0.01mol/L）：称取0.5844g经500℃±50℃烘至恒重的氯化钠标准品（4.6），于100mL烧杯中，用少量水溶解，转移到1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.11硝酸银标准滴定溶液（0.02mol/L）4.11.1配制：称取3.40g（精确至0.01g）硝酸银标准品（4.7），于100mL烧杯中，用少量水溶解后转移到1000mL容量瓶中，用水定容，摇匀，避光贮存，或转移到棕色容量瓶中。4.11.2标定（二级微商法）：吸取10.00mL氯化钠基准溶液（4.10）于50mL烧杯中，加入0.2mL硝酸（4.4）及25mL丙酮（4.5）。将玻璃电极和银电极浸入溶液中，启动电磁搅拌器。从滴定管滴入V毫升硝酸银标准滴定溶液（所需量的90%），测量溶液电位值（E）。继续滴入硝酸银标准滴定溶液，每滴加1mL立即测量溶液电位值（E）。接近终点和终点过后，每滴加0.1mL测量溶液电位值（E）。继续滴入硝酸银标准滴定溶液，直至溶液电位数值不再明显改变。按表1示例格式记录每次滴入硝酸银标准滴定溶液的体积数值和电位数值。4.11.3滴定终点的确定：根据滴定记录（4.11.2），按硝酸银标准滴定溶液的体积数值（V）和电位数值（E），按表1示例的列表方式计算ΔE、ΔV、一级微商和二级微商值列入表中。表1硝酸银标准滴定溶液滴定氯化钠基准溶液的记录示例c一级微商abdVEΔEΔV二级微商(ΔE/ΔV)0.00400704.0018224.00470200.5404.5049060100.11004.6050050150.11504.7051550200.12004.80535650850.18504.90620－350500.15005.00670－300200.12005.10690－100100.11005.20700－－－－a相对应的电位变化的数值。b连续滴入硝酸银标准滴定溶液的体积增加的数值。c单位体积硝酸银标准滴定溶液引起的电位变化的数值，即ΔE与ΔV的比值。d相当于相邻的一级微商的数值之差。当一级微商最大、二级微商等于零时，即为滴定终点，按式(1)计算滴定终点时硝酸银标准滴定溶2 GB5413.24—2010液的量(V1)。⎛a⎞V=V+⎜ΔV⎟………………………………………………………………(1)1a⎜a−b⎟⎝⎠式中：V——滴定终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；1V——在a时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；aa——二级微商为零前的二级微商值；b——二级微商为零后的二级微商值；ΔV——a与b之间的数值，单位为毫升（mL）。示例：从表中找出一级微商最大值为850，则二级微商等于零时应在650与－350之间，所以a=650，b=－350，V=4.8mL，ΔV=0.10mL。⎛a⎞⎡650⎤V=V+⎜ΔV⎟=8.4+×.010⎥=8.4+.0065=.487（mL）1a⎜a−b⎟⎢650−()−350⎝⎠⎣⎦即滴定终点时，硝酸银标准滴定溶液的用量为4.87mL。4.11.4硝酸银标准滴定溶液浓度按式（2）计算。10c1c=………………………………………………………………………………(2)2V1式中：c2——硝酸银标准滴定溶液的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；c1——氯化钠基准溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V1——滴定终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。5仪器和设备5.1pH计：精度为0.1。5.2玻璃电极。5.3银电极。5.4电磁搅拌器。5.5滴定管：10mL。5.6天平：感量为0.1mg，1mg。6分析步骤6.1试液的制备称取约20g（精确至0.001g）试样，于250mL锥形瓶中，加入100mL70℃热水沸腾后保持15min，并不断摇动。取出，冷却至室温，依次加入4mL沉淀剂Ⅰ（4.8.1）和4mL沉淀剂Ⅱ（4.8.2）。每次3 GB5413.24—2010加入后充分摇匀，在室温静置30min。将锥形瓶中的内容物全部转移到200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用滤纸过滤，弃去最初部分滤液。6.2分析步骤取10mL试液（6.1），于50mL烧杯中，加入5mL硝酸溶液（1+3）（4.9）及25mL丙酮（4.5)。以下按第4.11.2步骤操作，并按4.11.4计算滴定到终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积数值（V2）。7分析结果的表述7.1结果计算试样中氯的含量以质量分数X1计，数值以毫克每百克（mg/100g）表示，按式(3)计算：355.×c×V×f22X=×100…………………………………………………………（3）1m1式中：X1——试样中氯的含量，单位为毫克每百克（mg/100g）；35.5——与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO3）=1.000mol/L]相当的氯质量数值，单位为毫克（mg）；V2——滴定试样时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；f——稀释倍数；m1——试样的质量，单位为克（g）；c2——硝酸银标准滴定溶液的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）。7.2结果表示以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。8精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值的5%。第二法沉淀滴定法9原理有机酸沉淀样品中的蛋白质，用硝酸银溶液滴定试样中的氯离子，生成氯化银沉淀；过量的硝酸银与指示剂铬酸钾反应生成铬酸银使溶液呈桔红色即为滴定终点。由硝酸银溶液的消耗量计算试样中的氯含量。10试剂和材料除非另有规定，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的三级水。10.1氢氧化钠（NaOH）。10.2铬酸钾（K2CrO4）。10.3氯化钠标准品（NaCl）：纯度≥99%。4 GB5413.24—201010.4硝酸银（AgNO3）。10.5三氯乙酸溶液（500g/L）：称取500g三氯乙酸溶入1000mL水中。10.6氢氧化钠溶液（50g/L）：称取25g氢氧化钠溶入500mL水中。10.7硝酸溶液（0.1mol/L）：吸取6mL硝酸，用水稀释至1000mL。10.8铬酸钾溶液（50g/L）：称取5g铬酸钾溶于100mL水中。10.9氯化钠标准溶液（0.1mol/L）：称取经500℃±50℃烘至恒重的氯化钠标准品5.8440g于1000mL容量瓶中，用去离子水溶解并定容。10.10硝酸银溶液（0.05mol/L）：称取8.50g（精确至0.01g）硝酸银标准品（10.4），于100mL烧杯中，用少量水溶解后转移到1000mL容量瓶中，用水定容，摇匀，避光贮存，或转移到棕色容量瓶中。取10mL氯化钠标准溶液（10.9）于125mL容量瓶中，加10滴铬酸钾溶液（10.8），用上述硝酸银溶液滴定，根据消耗的硝酸银溶液体积，按（4）式计算硝酸银溶液的实际浓度。1.0×10c=……………………………………………………………（4）V式中：c——硝酸银溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V——硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）；0.1——氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；10——氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。10.11酚酞乙醇指示剂（10g/L）：称取1g酚酞溶于100mL乙醇（95%）中。11仪器和设备11.1天平：感量为0.1mg。11.2容量瓶：100mL。11.3三角瓶：125mL。11.4棕色滴定管：10mL。12分析步骤12.1称取混合均匀的试样10g（精确至0.0001g）于小烧杯中，加50mL水溶解后移入100mL容量瓶中，加三氯乙酸溶液（10.5）10mL混匀定容，静置约1min后过滤。12.2吸取滤液10mL于125mL三角瓶中，加三滴酚酞指示剂（10.11），用氢氧化钠溶液（10.6）调节至微红色。用硝酸溶液（10.7）回调至红色刚好退去。再加10滴铬酸钾溶液（10.8）后用硝酸银溶液（10.10）滴定至桔红色1min内不褪色，即为终点，滴定时在底端放一白色纸，更易于辨认终点。同时做空白试验。13分析结果的表述5 GB5413.24—2010试样中氯的含量按式（5）计算：V1005X2＝()VVc343−××××35.5………………………………………………（5）Vm62式中：X2——试样中氯的含量，单位为毫克每百克（mg/100g）；V3——滴定样液所消耗的硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）；V4——空白液所消耗的硝酸银溶液的体积，单位为毫升（mL）；c3——硝酸银溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V5——样液体积，单位为毫升（mL）；V6——吸取滤液体积，单位为毫升（mL）；m2——样品的质量，单位为克（g）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。14精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过算术平均值的5%。6'