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基于PHREEQC程序的磷酸铵镁结晶法污水处理工艺模型化研究

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'第26卷第2期环境科学学报Vol.26,No.22006年2月ActaScientiaeCircumstantiaeFeb.,2006王建森,宋永会,袁鹏,等.2006.基于PHREEQC程序的磷酸铵镁结晶法污水处理工艺模型化研究[J].环境科学学报,26(2):208-213WangJS,SongYH,YuanP,etal.2006.ModelingstudiesofthecrystallizationprocessofmagnesiumammoniumphosphateforwastewatertreatmentbasedonthePHREEQCProgram[J].ActaScientiaeCircumstantiae,26(2):208-213基于PHREEQC程序的磷酸铵镁结晶法污水处理工艺模型化研究1,22,3222王建森,宋永会,袁鹏,袁芳,彭剑峰1.河北邯郸学院化学系,邯郸0560052.中国环境科学研究院水污染控制工程研究室,北京100012收稿日期:2005206208修回日期:2006201208录用日期:2006201211摘要:为揭示溶液物化参数对磷酸铵镁结晶工艺回收氮、磷的影响,利用地球化学水质模型程序PHREEQC2.11计算了涵盖实际工况条件下可-1能存在的溶液体系的磷酸铵镁饱和度指数,对溶液组分的浓度效应进行了模型化热力学评估.模拟溶液体系含磷10~600mg·L、镁24~-1720mg·L,其氨氮与磷的摩尔比为1~40,温度为25℃,pH值为6.0~12.0.计算结果表明,磷酸铵镁的饱和度指数与氮、磷、镁的质量浓度分别呈对数函数关系,并随任何一个因子的增大而增大;与溶液pH值呈多项式函数关系,结晶反应的最佳pH值为9.0,并随溶液中氨氮与磷摩尔比的增大而略升;此外,磷酸铵镁的饱和度指数与溶液离子强度呈幂函数关系,随离子强度的增大而减小.适当调节溶液的镁盐浓度和控制溶液pH值,是调控磷酸铵镁结晶反应,实现氮、磷回收的2种主要手段.关键词:磷酸铵镁;结晶工艺;氮磷回收;PHREEQC程序;饱和度指数文章编号:025322468(2006)0220208206中图分类号:X703文献标识码:AModelingstudiesofthecrystallizationprocessofmagnesiumammoniumphosphateforwastewatertreatmentbasedonthePHREEQCProgram1,22,3222WANGJiansen,SONGYonghui,YUANPeng,YUANFang,PENGJianfeng1.DepartmentofChemistryofHandanCollegeofHebeiProvince,Handan0560052.LaboratoryofWaterPollutionControlEngineeringofChineseResearchAcademyofEnvironmentalSciences,Beijing100012Received8June2005;receivedinrevisedform8January2006;accepted11January2006Abstract:Tounderstandtheeffectsofsolutionconditionsonthecrystallizationprocessofmagnesiumammoniumphosphate(MAP)fornitrogen(N)andphosphorus(P)recovery,thesaturationindices(SIs)ofMAPofthesolutionsystemsthatcoveredthepossibleoperationalconditionswerecalculatedbyusingageochemicalaqueousmodelprogram,PHREEQC2.11,andtheeffectsofthecompositionconcentrationswereevaluatedthermodynamicallyby-1-1modelingmethod.Thesimulatedsolutionsystemscontained10~600mg·LP,24~720mg·Lmagnesium(Mg);themolarratiosofammoniumNtoP,N/Pwere1~40,thetemperaturewas25℃andthepHvalueswere6.0~12.0.TheresultsshowthattheSIvalueofMAPisthelogarithmicfunctionofthemassconcentrationofP,ofammoniumNandofMg,respectively,andincreaseswiththeincreaseofthemassconcentrationofeachelement.TheSIvalueofMAPisapolynomialfunctionofthesolutionpHvalue,andtheoptimumpHvalueforthecrystallizationofMAPis9.0andincreasesslightlywiththeincreaseofN/P.Moreover,theSIvalueofMAPisapowerlawfunctionofthesolutionionicstrengthbutdecreaseswithitsincrease.ProperadjustmentoftheMgconcentrationandthecontrolofsolutionpHvaluearetwoeffectivemethodsforthecontrolofthecrystallizationofMAPforNandPrecovery.Keywords:magnesiumammoniumphosphate;crystallizationprocess;recoveryofnitrogenandphosphorus;PHREEQCProgram;saturationindex基金项目:中国环境科学研究院科技创新项目(No.20042021);国家人事部留学人员科技择优项目(No.2004299);国家人事部高层次留学人才项目(No.200422005)SupportedbytheInnovationResearchFundofChineseResearchAcademyofEnvironmentalSciences(No.20042021);Selective2GrantProgramfortheReturnedScholarsfromabroadofMinistryofPersonnelofChina(No.2004299);GrantProgramfortheHigh2levelReturnedScholarsfromabroadofMinistryofPersonnelofChina(No.200422005)作者简介:王建森(1958—),男,副教授;3通讯作者(责任作者),E2mail:songyh@craes.org.cnBiography:WANGJiansen(1958—),male,associateprofessor;3Correspondingauthor,E2mail:songyh@craes.org.cn 2期王建森等:基于PHREEQC程序的磷酸铵镁结晶法污水处理工艺模型化研究209溶液条件变化的情况,可以用来模型化评估溶液条1引言(Introduction)件对结晶反应影响的趋势和程度.本研究针对典型污水中的氮、磷元素既是主要的水污染因子,畜禽养殖污水———养猪污水中氮、磷等基本成分的又是具有利用价值的重要营养元素.从污水中去除情况,通过热力学计算,模型化评估工艺条件对和回收氮、磷元素,尤其是回收磷元素的理念和实MAP结晶反应的影响,以期为该工艺技术的实施和践正越来越受到研究者的重视(Driveretal.,优化提供溶液化学方面的理论参考.1999).西欧和日本等国家的研究人员已经开展了2研究方法(Researchmethods)从污水和动物粪便中回收磷的科研和生产实践(Brettetal.,1997).研究开发从污水中去除和回211MAP结晶反应理论模拟体系的设计收氮、磷营养元素的工艺技术,对于控制我国畜禽根据目前我国规模化养猪污水的成分(国家环养殖污水等高负荷污水的污染,实现污水资源化和境保护总局自然生态保护司,2002),设计了MAP结营养元素可持续利用具有重要意义.晶反应的模拟溶液体系.体系涵盖了从养猪污水中污水磷回收的工艺途径主要有磷酸钙(Calcium以MAP形式回收磷和氨氮时可能出现的操作条件,-1phosphates,CP)结晶工艺和磷酸铵镁(Magnesium磷的质量浓度为10~600mg·L,氨氮与磷的摩尔-1ammoniumphosphate,MAP)结晶工艺,回收的产品比为1~40,镁的质量浓度为24~720mg·L,pH-1可以作为磷矿石的替代品用于磷酸盐工业生产或值为6.0~12.0,溶液离子强度用0.01mol·L的作为化肥使用(Durrantetal.,1999;SchipperetNaCl维持,溶液温度为25℃.al.,2001).由于MAP结晶法污水处理工艺能同时212热力学计算和模型化方法+去除和回收氮、磷2种元素,因此,近年来受到更多磷酸铵镁结晶反应体系的基本组分为NH4、3-2++关注;而其工艺条件如何影响MAP结晶反应,如何PO4、Mg和H,在水溶液体系中,通过离解、络-2-根据溶液状况设计反应条件和确定操作参数,是实合、沉淀、结晶反应,它们可以形成H2PO4、HPO4、践中迫切需要解决的问题.笔者曾经对CP沉淀反3--+-PO4、OH、NH3、MgOH、MgPO4、MgHPO4、应的溶液条件效应进行过模型化的热力学评估MgHPO+等不同的离子形态,以及MgNHPO·6HO24442(Songetal,2002),而对MAP结晶反应的工艺条件和Mg(OH)2的沉淀和晶体.由于反应体系中离子效应,国内外尚缺乏能够涵盖较宽工艺条件的模型形态的分布受组分浓度、温度、离子强度等溶液物化研究.化参数的影响,导致体系热力学参数———溶液体系MAP结晶的基本反应见式(1):MAP饱和度指数SI的计算过程十分复杂.本研究2++3-Mg+NH4+PO4+6H2OZMgNH4PO4·6H2O拟利用美国地质调查局研发的地球化学水质模型(1)程序———PHREEQC2.11程序(Parkhurstetal.,这里用饱和度指数(Saturationindex,SI)描述1999)进行离子形态分布和溶液体系MAP饱和度指反应溶液体系中MAP的过饱和度:数SI的计算.计算前,根据本研究的需要,在SI=log(IAP/Ksp)(2)PHREEQC数据库中增加了MAP结晶反应所涉及式中,IAP和Ksp分别为溶液中MAP构晶离子的自的离子离解、络合等反应的平衡常数,其中MAP结由离子活度积和热力学溶度积常数.而反应中的吉晶反应的平衡常数采用pK=-13.15(Tayloretal.,布斯自由能变化ΔG与SI间的关系见式(3)(Song1963);计算中,设计不同的反应工艺条件,编制输etal.,2002):入文件,经计算得到输出文件;最后,分析所得到的ΔG=-(2.303RT/n)×SI(3)离子形态分布和饱和度指数SI,形成SI与工艺条件式中,R为理想气体常数,T为绝对温度,n为关系的模型,评估工艺条件对MAP结晶反应的MAP化合物中的离子数目.影响.当SI=0,ΔG=0时,溶液处于平衡状态;当SI3结果(Results)<0,ΔG>0时,溶液处于不饱和状态,无结晶反应发生;当SI>0,ΔG<0时,溶液处于过饱和状态,3.1磷的质量浓度对MAP的SI值的影响结晶反应能自发进行.因此,SI的数值大小及其随为了研究磷的质量浓度ρP对于MAP结晶反应 210环境科学学报26卷中SI值的影响,设计结晶反应体系的ρP为10~600-1mg·L,物质的量浓度比Mg∶N∶P=1∶1∶1,MAP的SI值的计算结果见图1.可以看出,当溶液pH=710、8.0、9.0、10.0和11.0,相应ρP分别大于200、70、-140、60和140mg·L时,体系中MAP是过饱和的.在一定的pH值下,随着ρP的增大,MAP的SI值也增大;SI值是ρP值的对数函数.通过曲线方程还可以看出,ρP值的变化在低pH值条件下比高pH值条件下对SI值的影响大一些;相同的质量浓度下,pH=9.0时,MAP工艺的SI值大于其它pH值下的SI值,说明MAP从溶液体系中结晶析出存在最佳的图2氨氮的质量浓度对MAP工艺SI值的影响(摩尔比pH范围,这一点将在溶液pH值对MAP结晶工艺-1Mg∶P为1∶1,N/P=1~40,25℃,0.01mol·L的的影响中进一步讨论.(mg·L-1))NaCl作基质;y为SI,x为ρNFig.2EffectofthemassconcentrationofammoniumNontheSIvalueofMAP(MolarratioofMg∶Pis1∶1,N/P=1-1~40,25℃,0.01mo·lLNaClasmatrix;yisSI,(mg·L-1))xisρN3.3镁的质量浓度对MAP的SI值的影响为研究镁离子的质量浓度ρMg对MAP的SI值-1的影响,设计了如下溶液条件:ρP=100mg·L,物-1质的量浓度比N/P保持10,用0.01mo·lL的NaCl-1维持离子强度,ρMg为24~720mg·L.相应MAP的SI值的计算结果见图3.由图3可知,除pH值等图1磷的质量浓度对MAP的SI值的影响(摩尔比Mg∶N∶P于7.0,且ρ低于24mg·L-1的条件外,所定义的溶Mg-1为1∶1∶1,25℃,0.01mol·L的NaCl作基质;y为SI,x液体系中MAP均是过饱和的;SI值随着ρMg值的增(mg·L-1))为ρP大而增大,MAP的SI值和ρMg值呈对数函数关系.回Fig.1EffectofthemassconcentrationofPontheSIvalueofMAP(MolarratioofMg:N:Pis1:1:1,25℃,0.01-1(mg·L-1))mo·lLNaClasmatrix;yisSI,xisρP3.2氨氮的质量浓度对MAP的SI值的影响根据污水成分实际分析结果和文献报道(国家环境保护总局自然生态保护司,2002),养猪污水中-1-1ρP一般为80~200mg·L,最高可达600mg·L;-1氨氮质量浓度ρN一般为1000~2000mg·L,最高-1可达4350mg·L以上.据此设计了如下溶液条件:-1ρP为100mg·L,镁和磷的物质的量浓度相等,即-1cMg=cP=3.2mmol·L,氨氮和磷的物质的量浓度图3镁的质量浓度对MAP的SI值的影响(ρP=100比N/P为1~40,MAP工艺SI值的计算结果如图2-1-1mg·L,N/P=10,25℃,0.01mol·L的NaCl作基所示.图2表明,MAP工艺SI值和ρN值呈对数函数质;y为SI,x为ρ(mg·L-1))Mg-1关系,当ρP=100mg·L,溶液pH=7.0、8.0、9.0、Fig.3EffectofthemassconcentrationofMgontheSIvalueof-1-11010和11.0,相应ρN分别大于275、13、3、10和77MAP(ρP=100mg·L,N/P=10,25℃,0.01mo·lL-1NaClasmatrix;yisSI,xisρ(mg·L-1))mg·L时,体系中MAP处于过饱和状态.Mg 2期王建森等:基于PHREEQC程序的磷酸铵镁结晶法污水处理工艺模型化研究211归分析结果表明,在低pH值条件下,ρMg对SI的影大到30时,MAP结晶的最佳pH值也从9.0逐渐向响更大一些.另外从图3可观察到,在ρMg较低(小915过渡.-1为探究溶液pH值对MAP工艺SI值的影响,利于120mg·L)时,一定pH值下MAP的SI值随ρMg变化的幅度较大;而当ρMg增大到一定值时,SI的用PHREEQC程序研究了磷酸根离子、铵根离子和值不再增大,反而略降.镁离子在水中的形态分布及其变化对MAP工艺SI值的影响,结果见图5.由图5可见,随着溶液体系3.4溶液pH值对MAP的SI值的影响的pH值从6.0升高到12.0,磷酸根离子活度的对为了研究溶液pH值变化对MAP的SI值的影数值从-10.2增大到-4.57,铵根离子活度的对数响,设计了2种反应体系,其一是体系磷的质量浓度-1值从-2.54减小到-5.25,镁离子活度的对数值从ρP为100、200、300mg·L,Mg∶N∶P物质的量浓度比-1-2.71减小到-4.57.MAP的SI值在pH值为6.0为1∶1∶1;其二是ρP为100mg·L,Mg∶P物质的量浓时最小;随着pH值的升高,SI值逐渐增大,在pH值度比为1∶1,而N∶P物质的量浓度比为5~30.计算9.0时达到最大;此后,随着pH值的升高,SI值逐渐结果见图4.图4表明,溶液体系MAP的SI值与溶减小.液pH值呈多项式函数关系.Mg∶N∶P在摩尔比为1∶1∶1的条件下,MAP结晶的最佳pH值为9.0.在Mg∶P=1∶1,而溶液N∶P摩尔比逐渐增大时,MAP结晶的最佳pH值也略有升高;当N∶P摩尔比从5增图5磷酸根离子、铵根离子和镁离子在不同pH值下的形态分布规律及其对MAP的SI值的影响(温度为25-1℃,ρP=100mg·L,Mg∶N∶P摩尔比为1∶1∶1)Fig.5Speciationofphosphate,ammoniumandmagnesiumionsunderdifferentpHvalues,anditsinfluenceontheSIvalueofMAP(Temperatureis25℃,ρP=100-1mg·LandthemolarratioofMg∶N∶Pis1∶1∶1)3.5离子强度对MAP的SI值的影响污水的离子强度值受当地水环境背景值的影-1响,例如,在德国的硬水地区,污水的离子强度为图4溶液pH值对MAP的SI值的影响(0.01mol·L的-1NaCl作基质,25℃.a.摩尔比Mg∶N∶P为1∶1∶1;b.ρP01021mol·L;而日本的污水离子强度是0.011-1=100mg·L-1,摩尔比Mg∶P为1∶1,N/P=5~30.y为mo·lL(Donnert,1988).为了研究溶液离子强度SI,x为pH值)对MAP工艺SI值的影响,计算了不同离子强度、不Fig.4EffectofsolutionpHvalueontheSIvalueofMAP(0.01同磷酸根浓度下溶液体系的SI值,结果见图6.随-1mo·lLNaClasmatrix,25℃.a.molarratioofMg∶着溶液离子强度的增大,体系的SI值减小,而且SI-1N∶Pis1∶1∶1;b.ρP=100mg·L,molarratioofMg∶P值与离子强度值呈幂函数关系,即离子强度的增大is1∶1,N/P=5~30.yisSI,xispHvalue)使MAP结晶的热动力学参数减小. 212环境科学学报26卷度的对数函数,其关系式即图1~图3中的函数关系式.因此,运用PHREEQC程序进行MAP结晶反应热力学计算的过程,是对构晶离子浓度影响的数值化过程.对于MAP的SI值与镁离子质量浓度之间的关系(图3).随着溶液pH值从7.0升高到11.0,SI值与镁离子质量浓度之间的对数函数关系的显著性逐渐降低,这是因为在高pH值下,会有Mg(OH)2沉淀生成,导致MAP的SI值与镁离子质量浓度之间的关系偏离对数函数关系.4.2MAP结晶反应的最佳pH值控制图6溶液离子强度对MAP的SI值的影响(摩尔比Mg∶N∶P溶液中离子形态分布的研究结果表明,MAP结为1∶1∶1,pH值为9.0,温度为25℃,NaCl作基质维持晶反应存在最佳pH值,这是构晶离子浓度随溶液-1))溶液离子强度;y为SI,x为离子强度(mo·lkgpH值的变化而变化的综合性结果.以Mg∶N∶P摩尔Fig.6EffectofsolutionionicstrengthontheSIvalueofMAP(MolarratioofMg∶N∶Pis1∶1∶1,pHvalueis9.0,比为1∶1∶1的情况为例(图5),在pH值6.0~9.0temperatureis25℃andNaClactsasmatrixtomaintain范围内,随着pH值升高,铵根离子和镁离子的浓度theionicstrength;yisSI,xisionicstrength虽有所降低,但变化幅度不大,而磷酸根离子的浓(mo·lkg-1))度大幅度升高,所以MAP的SI值逐渐增大,到pH值9.0时达到最高值;在pH值9.0~12.0范围内,4讨论(Discussion)随着pH值升高,虽然磷酸根离子的浓度继续升高,4.1磷、氨氮和镁的质量浓度与MAP的SI值的关但由于铵根离子和镁离子浓度的下降幅度增大,导系模型致MAP的SI值逐渐降低.因此,从模型化热力学评以上的研究结果表明,MAP的SI值与磷、氨氮估结果看,将MAP结晶反应的pH值控制在9.0左和镁离子的质量浓度值呈对数函数关系,利用这些右是适当的.函数关系式,就可以计算一定条件下,MAP结晶反413模型化热力学评估与MAP结晶反应工艺的设应的SI值,进而评估利用MAP结晶工艺进行污水计和控制处理和回收磷和氨氮的可行性.从理论上分析磷、以MAP结晶反应工艺从污水中去除和回收氮、氨氮和镁的质量浓度对MAP的SI值的影响,可以磷营养元素时,决定反应进行程度和速度的关键参从反应式(1)开始,根据公式(2)有:数之一是溶液中MAP的过饱和度.在实践中,根据SI=logIAP-logKsp=log[(cMgf1)×(cNf2)待处理污水的情况,通过热力学计算,可以评估体×(cPf3)]-logKsp(4)系的过饱和度情况,从而判断反应是否能够、或是2++3-式中,cMg、cN、cP分别为Mg、NH4、PO4离子的物否容易发生.本研究的结果表明,养猪污水中氨氮质的量浓度,f1、f2、f3分别为其活度系数,因此有:和磷的质量浓度很容易满足MAP结晶的边界条件,SI=log[ρMg/24]+log[ρN/14]+log[ρP/因此,以MAP结晶工艺从养猪污水中回收磷和氨31]+log(f1f2f3)-logKsp(5)氮,从热力学角度看是容易实现的.当以磷和氨氮式中,ρMg、ρN、ρP分别为镁、氨氮、磷的质量浓度.式为处理目标时,调节镁离子浓度是控制反应程度和(5)表明,体系MAP的SI值不仅与构晶离子浓度有速度的手段之一.µelen等人(2001)和Kabdasli等关,而且与离子活度系数有关,亦即与整个反应体人(2004)通过改变磷、氮、镁的化学计量比研究系的溶液背景状况有关,这也可以解释溶液离子强MAP结晶法在污水处理中的应用效果,得到了针对度对MAP的SI值的影响.式(5)还表明,在一定的特定浓度污水的经验型配方;而利用本研究所述的溶液条件下,即在温度,磷、氨氮、镁中任意2种离子模型化方法和结果,可以对不同浓度的含氮、磷污质量浓度和溶液离子强度确定的条件下,体系中水的MAP结晶工艺处理进行评估,为工艺设计提供MAP的SI值是磷、氨氮和镁中第3种元素的质量浓参考,将大大减少实验工作量. 2期王建森等:基于PHREEQC程序的磷酸铵镁结晶法污水处理工艺模型化研究213控制MAP结晶反应的另一个重要手段是维持µelenI,TürkerM.2001.Recoveryofammoniaasstruvitefromanaerobicdigestereffluents[J].EnvironTechnol,22(11):1263—MAP结晶反应的pH值在最佳范围内.已有研究1272中,MAP结晶反应的最佳pH值,多是依靠主观经验DepartmentofNatureandEcologyProtectionofTheStateEnvironmental设定.µelen等(2001)发现pH值为9.0时,MAP结ProtectionAdministration.2002.NationalSituationInvestigationand晶转化率最高;Hoffmann等人(2004)经过实验优化PollutionPreventionPolicyofConcentratedLivestockandPoultry出的最佳pH值也是9.0,与本研究结果一致.Industries[M].Beijing:ChinaEnvironmentalSciencesPress:35—本文研究表明,溶液离子强度对MAP结晶反应38(inChinese)DonnertD.1988.InvestigationsonPhosphorusRemovalfromWasteWater有影响.Kabdasli等人(2004)实验研究了溶液中钠[R].ProgressReportKFK4459,Karlsruhe:Kernforschungszentrum离子、氯离子、硫酸根离子等对MAP结晶反应的影Karlsruhe-1响,发现钠离子浓度高于50mmo·lL时,MAP结晶DriverJ,LijmbachD,SteenI.1999.Whyrecoverphosphorusfor反应受到明显的抑制,这一结果可以用本研究的模recycling,andhow[J].EnvironTechnol,20(7):651—662型化结果来解释.对于污水处理而言,离子强度是DurrantAE,ScrimshawMD,StratfulI,etal.1999.Reviewofthefeasibilityofrecoveringphosphatefromwastewaterforuseasaraw难以调节的;然而,了解这一因素的影响,在处理高materialbythephosphateindustry[J].EnvironTechnol,20(7):硬度污水时,必须考虑通过改变反应物料浓度或pH749—758值等手段,消除高离子强度对MAP结晶反应的不利HoffmannJ,GluzinskaJ,KwiecienJ.2004.Struviteprecipitationasthe影响.因此,本文对MAP结晶工艺的模型化研究结methodofindustrialwastewatertreatment[A].International果,对消除干扰、调控反应具有重要指导作用.ConferenceforStruvite:ItsRoleinPhosphorusRecoveryandReuse[C],CranfieldUniversity,UK5结论(Conclusions)KabdasliI,ParsonsSA,TünayO.2004.Effectofmajorionsonstruvitecrystallization[A].InternationalConferenceforStruvite:ItsRolein1)溶液体系中MAP的SI值与构晶组分质量浓PhosphorusRecoveryandReuse[C],CranfieldUniversity,UK度值间呈对数函数关系,随磷、氨氮、镁离子质量浓ParkhurstDL,AppeloCAJ.1999.User"sGuidetoPHREEQC度的增大而增大;根据实际污水水质,添加、调节镁(Version2)2AComputerProgramforSpeciation,Batch2reaction,One2dimensionalTransport,andInverseGeochemicalCalculations离子质量浓度是调控MAP结晶反应,进行氮、磷营[R].Water2ResourcesInvestigationsReport9924259.Denver:U.养元素回收的一种有效手段.S.DepartmentoftheInterior,U.S.GeologicalSurvey2)pH值对溶液中MAP构晶离子的形态分布具SchipperWJ,KlapwijkA,PotjerB,etal.2001.Phosphaterecycling有重要影响,并能够影响溶液体系MAP的SI值;SIinthephosphorusindustry[J].EnvironTechnol,22(11):1337—值和溶液的pH值呈多项式函数关系,存在最佳的1345SongY,HahnHH,HoffmannE.2002.EffectsofsolutionconditionsonMAP结晶反应pH值;改变和控制溶液体系的pHtheprecipitationofphosphateforrecovery.Athermodynamic值是调控MAP结晶反应的又一重要手段.evaluation[J].Chemosphere,48:1029—10343)MAP的SI值与溶液离子强度呈幂函数关TaylorAW,FrazierAW,GurneyEL,1963.Solubilityproductsof系,溶液离子强度的增大会降低溶液体系的SI值.magnesiumammoniumandmagnesiumpotassiumphosphates[J].TransFaradySoc,59:1580—1584通讯作者简介:宋永会(1967—),男,研究员,博士,E2mail:中文参考文献:songyh@craes.org.cn国家环境保护总局自然生态保护司.2002.全国规模化畜禽养殖业References:污染情况调查及防治对策[M].北京:中国环境科学出版社,35—38BrettS,GuyJ,MorseGK,etal.1997.PhosphorusRemovalandRecoveryTechnologies[M].London:SelperPublications'