DLT867-2004粉煤灰中砷、镉、铬、铜、镍、铅和锌的分析方法（原子吸收分光光度法）.pdf 8页

'ICS27.100F23备案号:13613-2004EIL中华人民共和国电力行业标准DL/T867一2004粉煤灰中砷、镐、铬、铜、镍、铅和锌的分析方法(原子吸收分光光度法)Analysismethodsonarsenic,cadmium,chromium,copper,nickel,leadandzincinflyash(Atomicabsorptionspectrometry)2004-03-09发布2004-06-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布 DL/T867一2004目次前言1范围·······。··········。·························································································，·····⋯⋯1，︸规范性引用文件···································································································⋯⋯13原理··················································································································⋯⋯14试剂················································。·。·······························································⋯⋯1芍仪器·················································································································⋯⋯3‘U样品的制备···。·····································································································⋯⋯37分析步骤············································································································⋯⋯3C八结果计算·······························································································。···········⋯⋯5n，精密度与准确度···································································································⋯⋯5 DL/T867一2004B9青为确保环境监测数据的准确性和可比性，统一分析方法，特制定本标准。该标准分析方法也是电厂环境监测基本方法之一。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业环境保护标准化技术委员会归口并负责解释。本标准由国电环境保护研究所负责起草。本标准的主要起草人:易玉萍、黄振华、金晖、俞源海、王卓丽。 DL/T867一2004粉煤灰中砷、镐、铬、铜、镍、铅和锌的分析方法(原子吸收分光光度法)1范围本标准规定了燃煤电厂所产生粉煤灰的样品的溶解方法，及对砷、锡、铬、铜、镍、铅和锌进行分析的原子吸收分光光度法。本标准适用于燃煤电厂所产生粉煤灰的样品的溶解和用原子吸收分光光度法对砷、锅、铬、铜、镍、铅、锌元素进行分析。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T17137土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T17138土壤质量铜、锌的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T17139土壤质量镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T17140土壤质量铅、锡的测定KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法GBfl17141土壤质量铅、锡的测定石墨炉原子吸收分光光度法3原理粉煤灰试样在高压或常压下用盐酸、硝酸、高氛酸和氢氟酸溶解制成待测溶液后，铬、铜、镍、铅、锌用火焰原子吸收分光光度法测定。样品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子蒸气对特征辐射产生吸收，在一定的浓度范围内，其吸光度与样品中元素的质量浓度成正比。砷、锡元素用石墨炉原子吸收分光光度法测定。样品在石墨管中形成的原子蒸气对特征辐射产生吸收，在一定的浓度范围内，其吸光度与样品中元素的质量浓度成正比。4试剂除有特殊说明外，分析时使用的试剂均为分析纯试剂，分析用水为去离子水。4.1盐酸质量分数为36%-38%，优级纯。42硝酸质量分数为65%-68%，优级纯。4.3高级酸质量分数为70%^"72%，优级纯。4.4氮觅酸质量分数为40%，优级纯。4.5硫酸质量分数为%%-98%，优级纯。 DL/T867一20044.6硝酸溶液(体积分数为50%)用等体积的硝酸(4.2)和等体积的水混合。4.7氢氧化钠溶液(O.lmol/L)称4g氢氧化钠溶于1000ML水中。4.8铜标准贮备液(1mg/mL)称取1.0000g铜【(Cu)光谱纯〕置于100ML烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.6)，加热溶解并蒸至近干，加入2mL硫酸(4.5)加热至冒白烟，取下冷却后用去离子水溶解，移入1000ML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.9锌标准贮备液(lmg/mL)称取1.0000g锌[(Zn)光谱纯〕置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.6),溶解后移入1000ML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.10铅标准贮备液(1mg/mL)称取1.0000g铅[(Pb)光谱纯〕置于100ML烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.6),溶解后移入1000ML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.11镶标准贮备液(1mg/mL)称取1.0000g镍[(Ni)光谱纯」置于l00mL烧杯中，加入10ML硝酸(4.2)和50mL去离子水，溶解后移入1000ML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.12铬标准贮备液(1mg/mL)称取105℃干燥2h优级纯重铬酸钾(K荞‘刃，)2.8288g,里于100mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.6)，加热溶解后冷却至室温，移入IOOOML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.13砷标准贮备液(lmg/mL)称取105℃干燥2h优级纯三氧化二砷(Asp03)1.3203g置于100mL烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液(4.7)和50mL去离子水，溶解后再加入0.2mL盐酸(4.1)，移入1000ML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.14锡标准贮备液(lmg/mL)称取1.0000g锡[(Cd)光谱纯」置于IOOML烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.6),溶解后移入1000ML容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.15铜、铅、锌混合标准中间液(铜、铅、锌质量浓度各为0.05mghnL)用无分度移液管取铜、锌、铅的标准贮备液(4.8,4.9,4.10)各5.OOmL置于100ML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。使用前现配。4.16铜、铅、锌混合标准使用液(铜、铅、锌质量浓度各为54g/ML)用无分度移液管取铜、铅、锌混合标准中间液(4.15)10.OOmL置于100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。使用前现配。4.17镍标准中间液(镍质量浓度为0.05m创ML)用无分度移液管取镍标准贮备液(4.11)5.OOmL置于100ML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。使用前现配。4.18镍标准使用液(镍质量浓度为5AglML)用无分度移液管取镍标准中间液(4.17)IO.OOmL置于IOOML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。使用前现配。4.19铬标准中间液(铬质量浓度为0.05mg/mL)用无分度移液管取铬标准贮备液(4.12)5.OOmL置于100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度摇匀。使用前现配。4.20铬标准使用液(铬质量浓度为51tg/mL) DL/T867一2004用无分度移液管取铬标准中间液(4.19)10.OOmL置于l00mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。使用前现配。4.21砷标准中间液(质量浓度为O.Olmg/mL)用无分度移液管取砷标准贮备液(4.13)1.OOmL置于100ML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。4.22砷标准使用液(质量浓度为O.l)lg/mL)用无分度移液管取砷标准中间液(4.21)1.OOmL置于100ML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。4.23镐标准中间液(质量浓度为0.5gg/mL)用无分度移液管取锡标准贮备液(4.14)10.00mL置于1000ML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。再取5MML此溶液置于100ML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。使用前现配。4.24福标准使用液(质量浓度为。.05Etg/mL)用无分度移液管取镐标准中间液(4.23)10.0(hnL置于100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。4.25硝酸镍溶液(镍质量浓度为lOmg/mL)称取49.45g的Ni(NO,):·6H20置于100ML烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.6),溶解后移入100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。仪器一般实验室仪器和火焰、石墨炉原子吸收分光光度计。6样品的制备6.1分析试样的准备将粉煤灰样品用玛瑙乳钵研细到全部通过120目筛。置于器lR中，用电热恒温干燥箱于11OC烘干2h，存放于干燥器中。6.2试样的溶解6.2.1常压溶样法称取0.2500g粉煤灰试样，置于4OmL聚四氟乙烯烧杯中。加入1mL盐酸(4.1)和3mL硝酸(4.2),反应片刻后，再加入1mL高氛酸(4.3〕和1OmL氢氟酸(4.4)。在120"C^150℃的电热板上加热，蒸至微干(不冒白烟)。上述加试剂的操作过程重复一次，蒸至微干(不冒白烟)。加1ML高氯酸(4.3)蒸至微干并重复一次。加入1ML硝酸(4.2)及少量去离子水，加热溶解残渣。若有未溶物，待冷却后一并转移到lOOML容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，以备分析。同时做空白试验。6.2.2高压溶样法称取0.2500g粉煤灰试样，置于聚四氟乙稀高压釜中。于通风橱中慢慢加入1ML盐酸(4.1)和3mL硝酸(4.2)，反应片刻后，加入1ML高氯酸(4.3)和10ML氢氟酸(4.4)。拧紧盖子放置过夜，第2天放入恒温干燥箱中，逐渐升温到180"C，恒温8h。取出冷却后打开盖子，转移到聚四氟乙烯烧杯中，在120℃一1500C的电热板上加热，蒸至微千(不冒白烟)，加入1ML高抓酸(4.3)蒸至微干，并重复一次。加入1ML硝酸(4.2)及少量的去离子水，加热溶解残渣。若有未溶物，冷却后一井转移至loonlL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，以备分析。同时做空白试验。7分析步骊7.1铜、锌、铅、镍、铭的测定铜、锌、铅、镍、铬的分析步骤可按GB/T17137,GBIr17138,GB/I17139,GB/I17140规定执行。 DL/T867一20047.1.1仪器工作条件铜、锌、铅、镍、铬元素均采用火焰原子吸收分光光度法测定。仪器工作条件参见表1.表1仪器的工作条件分析灯电流氧化性氧化性气体压力嫩气压力嫩烧器高度燃气元索MA繁臀气体kiki2".们11cu7.5324.81.3乙炔29.47.5ZD10.0213刀1.3乙炔19.67.5Pb7.5283.31.3空气156名乙炔29.47.5Ni10刀232刀0.2乙炔24.510刃Cr7.5359.31.3乙炔3927.57.1.2样品的测定按使用仪器的最佳条件调整好仪器，分别测定空白溶液和样品溶液(6.2.1或6.2.2)的吸光度。将样品溶液的吸光度扣除空白溶液的吸光度后，从标准曲线上查出或从仪器上直接读出所测元素浓度。7.1.3铜、铅、锌标准曲线的绘制用无分度移液管取铜、铅、锌混合标准使用液(4.16)0.00,1.00,2.00,5.00,10.00ml，分别放入50ML容量瓶中。加入少量去离子水后，加0.5mL硝酸(4.2)，用去离子水稀释至刻度，摇匀。按仪器的最佳条件测其吸光度。用各点的吸光度与对应测定元素浓度作图，绘制出标准曲线。7.1.4镍标准曲线的绘制用无分度移液管取镍标准使用液(4.18)0.00,1.00,2.00,5.00,10.00mL，分别放入50mL容量瓶中。加入少量去离子水后，加0.5mL硝酸(4.2)，用去离子水稀释至刻度，摇匀。按仪器的最佳条件测其吸光度。用各点的吸光度与对应浓度作图，绘制出标准曲线。7.1.5铬标准曲线的绘制用无分度移液管取铬标准使用液(4.20)0.00,1.00,2.00,5.00,10.OOmL，分别放入50mL容量瓶中。加入少量去离子水后，加0.5mL硝酸(4.2)，用去离子水稀释至刻度，摇匀。按仪器的最佳条件测其吸光度。用各点的吸光度与对应浓度作图，绘制出标准曲线。7.2砷、锡的测定砷、锡的分析步骤可按GB/T17141的规定执行。7.2.1仪器工作条件仪器的工作条件和温度条件参见表2和表3表2仪器的工作条件灯电流载气流量中断气进样体积分析元素nn.4臀臀石墨容器.C/min口Um访1LAs17.5193.7石墨管132003020Cd7.5228.8石墨管表3温度条件分析元素干燥温度时间灰化温度1时间原子化温度/时间清洗温11f/时间As3000C/30s-5000C/30s28000C/lOs2900"C/3s800C/30s-1200C/30sCd200`C/30s-4000C/30s1500`C/los18田℃乃s7.2.2砷的测定按使用仪器的最佳条件调整好仪器，在空白溶液和样品溶液(6.2.1或6.2.2)中取出25mL，分别放入50mL烧杯中，加入少量去离子水后，加0.5mL硝酸(4.2)和1ML硝酸镍溶液(4.25)，摇匀，依次测量出吸光度。从样品的吸光度中扣除空白吸光度后，在标准曲线上查出砷的浓度，或从仪器上4 DL/T867一2004直接读出砷的浓度。7.2.3砷标准曲线的绘制用无分度移液管取砷标准使用液(4.22)0.00,1.00,2.00,5.00,10.00mL，分别置于50ML容量瓶中，再加入1ML硝酸镍溶液(4.25)，用去离子水稀释至刻度，摇匀，倒入样品杯中，按仪器的最佳条件测其吸光度。用各点的吸光度与其对应浓度作图，绘制出标准曲线。7.2.4锡的测定按使用仪器的最佳条件调整好仪器，分别测定空白溶液和样品溶液(6.2.1或6.2.2)的吸光度，从样品的吸光度中扣除空白的吸光度后，在标准曲线上查出锅的浓度，或从仪器上直接读出锡的浓度。7.2.5锡标准曲线的绘制用无分度移液管取锡的标准使用液(4.24)0.00,1.00,2.00,5.00,10.OOmL，分别置于50mL容量瓶中，加入少量去离子水后，加O.SML硝酸(4.2),用去离子水稀释至刻度，摇匀，按使用仪器的最佳条件测其吸光度。用各点的吸光度与其对应的砷浓度作图，绘制出标准曲线。8结果计算元素的质量浓度用下式计算:P一Pav式中:Po-一在标准曲线上查出或仪器上读出的相应质量浓度，mg/L;V-样品的稀释体积，ML;二溶解样品的质量，g=9精密度与准确度方法的精密度和准确度结果见表4,表4方法的箱密度和准确度}__⋯L，_._}实验室数目元素浓度重复性相对重复性丹现性相x7杯再现性准确度(相对分析元素个mg/L标准偏差m创L准偏差mg/L误差)5As11.4士幻石7.4%248.326卫刀%5As18.1士0.96.6%3.883%5.33.9%8Cd0.16士0.69.3%0.0411.2%0.055.6%8Cd0.406.5%0.07472%0.0743.5%8Cr60士732%5.45,8Y.9.717%8Cr94.4士5.52,OY,5.23乃%7.91刀%9Cu53士42滩%3.72名%4.22石%10Cu117士413%3.81.5%5刀1名%9Ni752.7%5.82名%5.910Ni59.9士3.13,05汪〕刀%5.1里1%81%33,8士444，7%4.45.04名32%9Pb73.9士2.8L8%3.71.9%4.03.2%9Zn61士73石%6.05.7%9.92.5%10Zn102士22.2%6.22,6%7.7L6%'