HGT3310-1999邻苯二胺.pdf 9页

'HG3310-1999前言本标准是由化工行业标准HG3310-1987K邻苯二胺》修订而成。本标准与HG3310-1987主要技术差异为:—取消了熔点指标及其侧定方法。—将原“优级品”、“一级品”改为“优等品、一等品”。—增加了“引用标准”一章。—在试验方法一章中，增加了鉴别试验。同时本标准中气相色谱法在色谱柱、内标、溶剂上都不同于原标准，并且一次进样即可同时测得主含量和杂质含t(区别于原标准分开测定的方法);用峰面积代替峰高进行计算。保留了薄层重氮法，但去除了洗涤过滤过程，并补充了方法提要，明确了极限数值处理采用修约值比较法。—增加了“前言”、“范围，’;“技术要求”改为“要求，’;“包装、标志、贮存和运输”改为“标志、标签、包装、贮运”。本标准自实施之日起，代替HG3310-1987,本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准起草单位:化学工业部南京化工厂和上海农药厂。本标准主要起草人:钱迎春。本标准1987年首次发布为专业标准，1997年调整为强制性化工行业标准，并重新进行了编号。 中华人民共和国化工行业标准HG3310-1999邻苯二胺代替HG3310-1987o-Phenylenediamine邻苯二胺其他名称、结构式和基本物化参数如下ISO通用名称:o-Phenylenediamine商品名称:邻苯二胺化学名称:112一二氨基苯结构式:Jr入一实验式:CH,N2相对分子质量:10814(按1993年国际相对原子质量计)熔点:103^1040C沸点:2562580C溶解度:易溶于乙醇、乙醚和三抓甲烷，微溶于水稳定性:在空气和光中颜色会变深，密封避光保存j范围本标准规定了邻苯二胺的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由邻硝基抓化苯经氨化还原而制得的邻苯二胺以及通过进一步精制而制得的邻苯二胺。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB190-1990危险货物包装标志GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T603-1988化学试剂试验方法中所用制荆及制品的制备GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T4946--1985气相色谱法术语GB/T6678-1986化工产品采样总则GB/T6679-1986固体化工产品采样通则3要隶3门外观:优等品为白色至紫灰色固体，一等品和合格品为浅棕色至棕褐色结晶。3.2邻苯二胺应符合表1要求。国家石油和化学工业局1999一06一16批准2000一06一01实施 HG3310一1999表1邻苯二胺控制项目指标指标项目优等品一等品合格品邻苯二胺含量)99.090.088.0邻抓苯胺(1.01.6邻硝基苯胺(0.10.14试验方法4.1鉴别试验a)气相色谱法:本鉴别试验可与邻苯二胺的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液邻笨二胺色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。b)红外光谱法:试样与标样在4000^-400cm-，波数范围内的红外光谱图(见图1)，应没有明显的差异图1邻苯二胺标样的红外光谱图4.2检验结果的判定检验结果按照GB/T1250规定的修约值比较法判定.结果的最终表示应和要求的指标值位数一致。4.3邻苯二胺含量及其杂质含量的测定4.3.1薄层一重氮法测定邻苯二胺含量4}3}1}1方法提要用乙酸乙醋溶解邻苯二胺试样，然后在铺有GF254硅胶的板上点样，用石油醚和乙酸乙酣混合液展开，刮取主斑点用盐酸溶解后，进行重氮化滴定反应原理:0-5"CNHz+2HC1+NaN0,NHzCzl+NaCI+2Hz0NaNO,十HCl}HN0}+NaCl2HN0,+2KI+2HC1-2NO十2KCl十2Hz0+Iz4.3.1.2仪器、设备紫外灯:波长254nme层析缸。平板玻璃:180mmX150mm,移液管:0.5mL，用点样法进行校正。酸式滴定管:10mL.4.3.13试剂和溶液 HG3310一1999盐酸溶液:1+4。亚硝酸钠标准滴定溶液:c(NaNO,)=0.02mol/L，按GB/T601-1988中的3.9和4.22配制。碘化钾淀粉试纸:按GB/T603-1988中的4.2.3制备。澳化钾溶液:200g/L,石油醚:沸程90-120℃。乙酸乙醋。硅胶GF254:化学纯，薄层层析用。4.3.1.4展开剂的配制展开温度为10.25℃时，石油醚和乙酸乙醋的体积比为1:4;展开温度大于25℃时，石油醚和乙酸乙醋的体积比为1:2,4.3.1.5硅胶板的制备称取10g硅胶于研钵中，加人25mL水，仔细研磨至均匀糊状，立即倒在沽净的层析玻璃板上，轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置板于水平位置上，在红外灯下或空气中固化后，放人130"C烘箱中活化40min，稍冷后取出，贮存于装有变色硅胶的干燥器中冷却备用。4.3.1.6试样溶液的配制准确称取邻苯二胺试样1.1g(精确至。.0002g)，放人25mL容量瓶中，用乙酸乙酷溶解并稀释至刻度，摇匀。4.31.7操作步骤a)薄层分离取一块已活化的薄层板，用。.5mL移液管准确移取0.5mL试样溶液，在离薄层板底边2.5cm处成直线状点样(点样线两端距板两边各1.5cm)。试样点完后，用乙酸乙醋冲洗移液管尖端，洗液也均匀地点在点样线上。风干除去溶剂后，直立于盛有适量展开剂的层析缸中展开(薄层板浸人展开剂约1cm)，当溶剂前沿上升到距离点样线约13cm时，把板取出，待溶剂挥发至干，将板置于紫外灯下照射2min，用针尖划出邻苯二胺紫红色谱带，用刮刀将邻苯二胺谱带刮人200mL烧杯中，用乙酸乙酣润湿的棉球擦净玻璃板上未刮人的硅胶，一并放人烧杯中，然后往烧杯中加人40mL盐酸溶液使其溶解。b)重氮滴定向上述烧杯中加人10mL滇化钾溶液，置于冰浴中冷却至0^-50C，把滴定管的尖端插人溶液中，在不断搅拌下，将占总需要童的95%左右的亚硝酸钠标准溶液一次加人，然后把滴定管移出液面，用少量水淋洗滴定管尖端，继续滴定至溶液使碘化钾淀粉试纸呈微蓝色，并保持1min不褪色即为终点，同时，在相同条件下做一空白试验。c)计算以质量百分数表示的邻苯二胺含量(X)按式(1)计算:(V，一V=)cX0.1081X;=100·········..·.。·......·.·⋯⋯(1)—下.5一一一一一x25m式中:‘—亚硝酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V,—试样消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL;Vp—空白试验消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL;M-邻苯二胺试样的质量，9;0.1081—与1.00mL亚硝酸钠标准滴定溶液[c(NaN02)二。.0200mol/L]相当的以克表示的邻苯二胺质量。4.3.，8允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定的结果之差应不大于1.0%, HG3310一19994.3.2气相色谱法测定邻苯二胺含量及其杂质含量(仲裁法)4.3-2.1优等品中邻苯二胺含量及其杂质的测定4.3.2，1方法提要试样用三抓甲烷溶解，使用7%OV-225/101白色担体为填充物的玻璃柱和氢焰离子化检测器，对试样中的邻苯二胺及其杂质含量进行气相色谱校正，面积归一定量。4.3.2，2试剂和溶液三抓甲烷。邻苯二胺标样:应在测定条件下检不出相应的杂质峰。邻抓苯胺标样:已知含量，大于等于99.。%。邻硝基苯胺标样:已知含量，大于等于99.0%,固定液:OV-2250载体:101白色担体(149^177pm);用碱洗或涂碱预处理。4.3.2.1.3仪器、设备气相色谱仪:具氢焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱:2.0mX3.2mm(id)玻璃柱。柱填充物:OV-225涂演在101白色担体(149^-177pm)上。固定液:(固定液+载体)=7:100(质量比)。4.3.2.14色谱柱的制备a)固定液的涂演碱洗:配制50g/L氮暇化钾甲醉溶液50mL于200ml,烧杯中，将log载体缓缓倒人烧杯中，使载体完全漫润，浸泡约2h,然后用燕馏水洗至中性，再用无水乙醉冲洗两次，置于1001C烘箱中烘干，备用。涂碱:称取0.1g氢氧化钾于250mL烧杯中，加人适量(略大于加人载体体积)甲醇使其溶解，将10g载体缓缓倒人烧杯中，使载体完全浸润，浸泡15min后，在红外灯下加热，轻轻拍打转动烧杯使涂演均匀，溶剂挥发干后，将烧杯于100℃的烘箱中干燥30min，备用。准确称取。70gOV-225固定液于250ml,烧杯中，加人适it略大于加人载体体积)三抓甲烷使其完全溶解，倒人经孩洗的或涂碱的载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干。再将烧杯于110℃的烘箱中干燥1h，取出放在千燥器中冷却至室温。b)色谱柱的坡充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敞柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人坡充物，并不断轻敲柱壁，使其坟充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c)色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流a通人载气(NZ)，分阶段升温至200"C，并在此温度下，至少老化24h,4.3.2.1.5气相色谱操作条件温度(℃):柱室180;气化室250;检测器室250,气体流量(mL/min):载气(NZ)40;氢气50;空气500,进样量:1pL>保留时间(min):邻苯二胺5.4;邻抓苯胺2.2;邻硝基苯胺15;对硝基抓化苯3.4.邻苯二胺优等品的气相色谱图见图2，一等品、合格品的气相色谱图见图3。 HG3310一19991-溶剂}2-邻氮苯胺,3-邻苯二胺图2邻苯二胺优等品的气相色谱图I-溶剂;2-邻抓苯胺;3一对硝基抓化苯;4-邻苯二胺;5-邻硝基苯胺图3邻苯二胺一等品、合格品的气相色谱图上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。每天开机，待操作条件稳定后，先进2^-3针邻苯二胺饱和溶液，再进试样进行分析。4.3.2.1.6测定步骤l校正因子的测定a)校准储备溶液的配制按表2要求准确称取各种试剂(精确至。.0002g)于棕色容量瓶中，用三抓甲烷溶解并稀释至刻度。置于冰箱中保存，其使用期限为一个月。表2校准储备溶液的配制标号ABC试剂名称邻抓苯胺邻硝墓苯胺邻苯二胺质量,g0.110.0111.1稀释体积,.L252550b)校准混合溶液的配制按表3要求用吸液管吸取校准储备溶液于5个10mL棕色容量瓶中，然后分别用三抓甲烷稀释至刻度。置于冰箱中保存，每周复校一次。表3校准混合溶液的配制mL储备液号标样号稀释后体积ABC10.100.109.501020.200.209.601030.300.309.4010 HG3310一1999表3(完)mL储备液号标样号稀释后体积ABC40.400.409.201050.500.509.0010c)校正因子的测定选择1个与试样含量相当的混合标样，在上述操作条件下，待仪器基线平稳后，吸取1ML混合标样进样。各组分的校正因子(f;)按式(2)计算··..·..·.....。·············。··⋯⋯(2)=A;式中:f—组分i的校正因子，g/mmi;二，—组分的质量，9;A;—组分的峰面积，mmi,2)试样溶液的配制称取邻苯二胺试样0.20g(精确至0.0002妒于10mL棕色容量瓶中，用三抓甲烷溶解并稀释至刻度，充分摇匀。3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针试样溶液，进样1KL,用数据处理机或按式(3)计算各组分质量百分含量(XJ:X:=...................·...⋯⋯，(3)式中:X—组分i的含A,YD;人—组分i的校正因子，盯mmi;A;—组分1的峰面积，mmi,4.3.2.1.7允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.5%.4.3-2.2一等品和合格品中邻苯二胺含量和杂质的测定4.3.2,2.1方法提要与优等品的色谱条件相同，定量方法为内标法，内标物为对硝基抓化苯。4.3.2.2.2试剂和溶液同4.3.2.1.2.对硝荃抓化苯:应不含有干扰分析的杂质。4.3-2-2.3仪器设备同4.3-2.1.3.4.3-2-2.4气相色谱操作条件同4.3.2.1.5.4.3-2-2.5测定步骤1)校准储备溶液的配制按表4要求准确称取各种试剂(精确至0.0002)于棕色容量瓶中，用三抓甲烷溶解并稀释至刻度，置于冰箱中保存，其使用期限为一个月。 HG3310一1999表4校准储备溶液的配制标号A"B"C"D"试剂名称邻抓苯胺邻硝基苯胺邻苯二胺对硝基级化苯质量，90.300.031.22.0稀释体积,-L101050102)校准混合溶液的配制按表5要求用吸液管吸取校准储备溶液于5个10ml棕色容量瓶中，然后分别用三氮甲烷稀释至刻度，置于冰箱中保存，每周复校一次表5校准混合溶液的配制MT储备液号标样号稀释后体积A’B件CtD"10.070.078.41.01020.10.18.21.01030.30.38.01.01040.50.57.51.01050.70.77.01.0103)试样的测定a)内标溶液的配制准确称取对硝基抓化苯2.0g(精确至。0002g)于50mL棕色容量瓶中，用三抓甲烷溶解并稀释至刻度。b)试样溶液的配制准确称取邻苯二胺试样。.20g(精确至。.0002g)于10mL棕色容量瓶中，用移液管准确移人5mL内标溶液，用三抓甲烷溶解并稀释至刻度。c)测定选择1个与试样含量相当的混合标样，在上述操作条件下，待基线平稳后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.50o，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。d)计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液的邻苯二胺中各组分与内标物峰面积之比，分别进行平均。以质量百分数表示的邻苯二胺中各组分的含量(X;)按式(4)计算:X‘一rrzimm;P,··..·..·..·..··············。·。⋯⋯(4)式中:X;—组分i的质t百分含f,%:r,标样溶液中，组分i与内标物峰面积比的平均值;r2—试样溶液中，组分i与内标物峰面积比的平均值;成—标样中组分i的质量，9;m—试样的质量，9;P;—组分i标样的质量百分含量，%。4.3.2-2.6允许差 HG3310一1999各取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，邻苯二胺应不大于1.500,邻抓苯胺应不大于0.1%,邻硝基苯胺应不大于0.05%.5检验规则5.1U质量均匀的产品为一批。5.2按GB/T6678和GB/T6679的规定，从每批产品100%的包装容器中采样。用不锈钢探管取出包装容器内的样品，采样总量不少于250g,5.3将样品混合均匀，装人两个清洁干燥的棕色磨口瓶中，瓶上贴上标签，注明:生产厂名称、产品名称、批号和取样日期，一瓶由检验部门检验，一瓶密封保存三个月备查。5.4检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装容器中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。6标志、标签、包装、贮运6.1标志邻苯二胺的包装上要有牢固的标志。内容包括:生产厂名称、厂址、产品名称、商标、净含量、生产日期、批号、等级，并按照GB190的规定标明“有毒品”标志。6.2标签标签上要标明商品名称、净含t.等级、批次、生产日期以及生产厂名称。6.3包装邻苯二胺装于内衬聚乙烯袋的铁桶中，每桶净含量不超过140kg。也可根据用户要求，采用其他形式的包装。6。4贮运包装件应贮存在通风、干燥的库房中。容器应密闭，切勿曝晒，不可与易嫩物混放在一起，并要远离火源、热源，避免与皮肤、眼睛接触和吸人体内。'