GB 8200-87 杀虫双水剂.pdf 8页

'中华人民共和国国家标准UDC832.肠:543.082GB8200一87杀虫双水剂Shachongshuangaqueoussolution本标准适用于以氯丙烯工艺路线生产的杀虫双水剂。有效成分:2一二甲胺基一1,3一双硫代磺酸钠基丙烷。结构式:CH,/CH,SSO,NaN一CHCH,--CH,SSO,N,分子式:C5H,lNO6S,Na2分子量:355.39(1983年国际原子量)1技术条件外观:常温下呈棕黄色或棕色单相液体。}:;杀虫双水剂应符合下列技术指标要求:有效成分含量，90(爪/用)18.029.0pH值7.0士0.37.0土0.3气抓化钠，%(m厂爪)成126.0硫代硫酸钠，%(mjm)气扳化物盐酸盐.%(爪/m)0.60:‘;。2检验方法2.1有效成分含f的测定2.1.1非水滴定法(仲裁法)方法提要:用石油醚萃取除去样品中原有的沙蚕毒、游离胺抓化物等杂质，在盐酸介质中加热水解，杀虫双有效成分生成二氢沙蚕毒，加碱中和至碱性，二氢沙蚕毒被氧化成沙蚕毒，用四氛化碳、石油醚混合溶剂萃取。在非水介质中，沙蚕毒能与盐酸定量反应生成沙蚕毒盐酸盐，根据盐酸标准溶液的用量计算杀虫双有效成分含量。化学反应方程式如下:中华人民共和国化学工业部1987-04一17批准1988一05一01实施 GB$200一.7cH，C比SS优CH，一SH、、/△CH,、CH，N-CH+2H"+2H,O一+2H多O,/CH,/CH，一SHCH,SSO,叽CH,-SH/CH:一S/tOCH，、.、、cHIN-CH十2OH一，.叫..N-CH+2H,O/CH,/CH，一SCH,-SHCH,-SCH31-1N_cI"llCH,/CH:一S!十】长.一/N-CHCH,/UH,CH，一SC日，-S2.1.1.1试剂和溶液氢氧化钠(GB629-81):分析纯，c(NaOH)二2mol/L和饱和溶液，亚硫酸钠(HG3-1078-77):化学纯，磷酸氢二钠(GB1263-86):化学纯，c(Na2HP0,-12H20)=0.3mol/L溶液，无水碳酸钠(GB1255-77):基准试剂，四抓化碳(GB688-79):化学纯;石油醚(沸程30一60"C或0一900C)，(HG3一1003-76):化学纯;萃取溶剂:四抓化碳、石油醚3十2混合溶剂，异丙醇(HG2-1285-80):化学纯，乙二醇(HG22-2121-82):化学纯，异丙醇、乙二醇2+1混合溶剂;冰乙酸(GB676-78):化学纯，酚酞(HGB3039-59):0.2%溶液(按GB603-77《化学试剂制剂及制品制备方法》配制)，百里香酚蓝(HG3-1223-79):0.2溶液(按GB603-77配制)，混合指示液:3份0.2%酚酞溶液与1份。.2%百里香酚蓝溶液混合，盐酸(GB622-77):分析纯，c(HC1)二O.lmol/L标准溶液。配制量取9.0m1浓盐酸，注人1000ml异丙醇、乙二醇混合溶剂中，充分摇匀，放置24h后标定。标定称取0.19(称准至0.2mg)无水碳酸钠(经270-300"C烘干至恒重)置于250-1三角瓶中，加4--gml冰乙酸，在电炉上缓慢加热溶解并蒸发至干，加35ml异丙醇、乙二醇混合溶剂溶解残渣，加50ml四抓化碳、石油醚混合溶剂和3滴0.2%百里香酚蓝指示液，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。在相同条件下做空白试验。计算盐酸标准溶液的浓度c(mol/L)按式(1)计算: GB$200一.7仇·一‘由，-..⋯⋯，..........-..--...⋯⋯，.⋯(1)(V}一Vo)X0.05299式中:们—无水碳酸钠的称样量，9，V,—消耗盐酸标准溶液体积，MISYo-空白试验耗盐酸标准溶液体积，ml,0.05299-1/2无水碳酸钠的毫摩尔质量。2.1.1.2仪器loml酸式微量滴定管(JJG.196-79)，A级。2.1.1.3操作步骤称取适量样品(含100%杀虫A3.69,称准至0.01S)置于25ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，准确吸取2ml置于50MI试管中，加3滴混合指示液，用2mol/L氢氧化钠中和至溶液呈紫色，加5ml石油醚振荡萃取5min，静置分层后，用吸管尽量吸出有机相(弃去)，接着按上法重复萃取一次，用移液管沿试管壁周围加gm且浓盐酸。将盛有样品的试管置于沸水浴中，加热6min，试液完全移人125m1分液偏斗中，用约30ml水分4~5次洗涤试管，洗涤液并人同一分液漏斗中，加5滴混合指示液，用饱和氢氧化钠在摇动下逐滴缓慢加人中和至溶液呈黄色，再用2mol/L氢氧化钠继续中和至溶液出现紫色(声=9--9.5)，加IOm10,3mol/L碑酸氢二钠溶液，摇匀，加约29亚硫酸钠，振摇使之完全溶解，放置2min，加15ml四抓化碳、石油醚混合溶剂萃取6min(每分钟摇200次)，静置分层后，将萃取液放人250m1三角瓶中，接着按上法重复萃取两次，萃取液并人同一三角瓶中，加35ml异丙醉、乙二醉混合溶剂和3滴0.2%百里香酚蓝指示液，用。,1mol/L盐酸标准溶液摘定至溶液呈红色。在相同条件下做空白试验。杀虫双有效成分的百分含星X,(m/m)按式(2)计算:c(VI一犷。)x0.3554X,x100···⋯⋯(2)21+0.0009(t,一to)”皿X—25式中:c—盐酸标准溶液的浓度，mo灯L.价-消耗盐酸标准溶液体积，mil叽—空白试验耗盐酸标准溶液体积，ml,爪—称样量，9，t0-标定标准溶液时的温度，℃，tj-滴定样品时的温度，℃，0.3554—杀虫双有效成分的毫摩尔质量，0.0009—异丙醉、乙二醉混合溶剂膨胀系数。2.1.1.4方法偏差本方法平行偏差不大于0.8%.2.1.2薄层一澳化法方法提要:样品经薄层分离后，有效成分M带用澳酸钾一澳化钾溶液在酸性介质中反应，有效成分的两个硫原子被氧化成硫酸，多余游离澳与碘化钾反应生成游离腆，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。2.1.21试剂与溶液盐酸(GB622-77):分析纯，1+1溶液，碘化钾(GB1272-77):分析纯;可溶性淀粉:0.5溶液，乙酸乙醋(HG3-1226-79):分析纯: CB8200一87甲醇(GB683-79):分析纯。碘(GB675-77):化学纯;展开剂:甲醇十乙酸乙醋二7+3(VI厂)，硅胶G;硫代硫酸钠(GB637-77):分析纯，0.olmol/L标准溶液，澳化钾(GB649-77):分析纯，澳酸钾:基准试剂，c(l/6KBrO3)=0.025mo1/L溶液。澳酸钾一澳化钾溶液配制:称取澳酸钾(130.1400C烘干至恒重)1.39208(称准至0.2mg)置于2000ml容量瓶中，加人59澳化钾，加人适量蒸馏水溶解，加水定容(此液既是杀虫双的澳化液，也是标定硫代硫酸钠溶液的基准溶液)。2.1.2.2仪器层析缸，层析玻璃板:200mmx150mm,2.1.2.9操作步骤2.1.2.8.1层析板的制备称取log硅胶G放人烧杯中，加蒸馏水约24mI，搅成糊状，均匀地铺在预先洗净的玻璃板上，轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，放在水平处干燥后，于100℃烘箱中活化1h，稍冷后取出，贮存于干燥器中备用。2.1.2.8.2层析分离称取适量样品(含100%杀虫双0.229，称准至0.2-9)放人25mI容量瓶中，加甲醇定容。准确吸取此液0.5ml,距层析板底边2cm、距两侧1.5cm处成直线点样，用少量甲醇洗涤管尖端，均匀点在点样线上，待溶剂挥发后，直立于盛有适量展开剂的层析缸中进行展开(板浸人溶剂约lcm)挡展开剂上升到距点样线约15cm时，将板取出，在通风柜中待溶剂挥发至干，放人碘缸中显色立即取出，用针将杀虫双有残体谱带标出，用吹风机将碘除去。杀虫双有效成分的R;值约。.802.1.2.3.3澳化法定量将含杀虫双谱带的硅胶全部转移到250ml碘量瓶中，并用水湿润的脱脂棉球擦净，一并放人碘量瓶中，加20ml蒸馏水，准确加人20m1澳酸钾一澳化钾溶液，在40士1℃的水浴上预热10min，再加10ml1+1盐酸，立即将瓶塞塞好，并加水封口，在水浴上放置30min，加0.58碘化钾于瓶口上，慢慢将瓶塞少许打开(切勿使澳气跑出)，使碘化钾溶液流人瓶中，将瓶塞塞紧摇匀，放置1一2min,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加1ml淀粉指示液，再继续滴定至溶液呈蓝色刚消失为终点。在相同条件下做空白测定。2.1.23.4计算杀虫双有效成分百分含量凡(m/m)按式(3)计算:c(V,一V2)XO.02962X2二一x100························⋯⋯(3)0.525式中:c—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L，V,—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml,V2-样品测定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;川—称样量，9。0.02962-1/12杀虫双有效体的毫摩尔质量。2.1.2.4方法偏差本方法平行偏差不大于1.0%0 CB8200一ST2.2pH值的测定按GB1601-79《农药氢离子浓度测定方法》测定。2.3抓化钠含f的测定方法提要:用硝酸和过氧化氢将硫代硫酸根和杀虫双等干扰物质氧化破坏后，以硫酸铁铁作指示剂，用银量法测定氯化钠含量。2.3.1试剂和溶液硝酸银(GB670-77):分析纯，c(AgN03)=0.1mol/L标准溶液(按GB601-77《化学试剂标准溶液制备方法》配制和标定)，硫氮酸钠(GB1268-84):分析纯，c(NaCNS)二0.1mol/L标准溶液(按GB601-77配制和标定);硝酸(GB626-78):分析纯，1+1溶液，过氧化氢(GB1616-79):分析纯，蔗糖(HG3-1001-76):分析纯，25%溶液，硫酸铁铁(HGB3189-60):分析纯，饱和溶液(加人几滴硫酸)。2.3.2操作步骤称取样品0.59(称准至0.2mg)，置于250ml三角瓶中，加人1十1硝酸20ml，过氧化氢5ml和无离子水100ml，加热微沸1Omin，冷却至室温，用滴定管准确加人。.1mol/L硝酸银标准溶液30ml,摇匀，加人25蔗搪溶液5ml，剧烈振摇2min.加1ml硫酸铁铁指示液，在摇动下用O.lmol/L硫氰酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅棕红色，并保持30s为终点。2.3.3计算抓化钠的百分含量X3(-/二)按式(4)计算:(crV,一c2.V2)XO.05845X3=一X100·······················⋯⋯(4)杭式中:cl-硝酸银标准溶液的浓度，mot/L,c2-硫氛酸钠标准溶液的浓度，mol/L，Vi-硝酸银标准溶液的体积，ml,V2-消耗硫佩酸钠标准溶液的体积，ml;二—称样量，9，0.05845-氛化钠的毫摩尔质量。2.3.4方法偏差本方法平行偏差不大于0.3%..2.‘硫代硫酸钠含f的测定2.4.1试剂和溶液碘(GB675-77):分析纯，0(l)=0.1mol/L标准溶液(按GB601-77配制和标定);淀粉(HGB3095-59):化学纯，0.5%溶液(按GB603-77(化学试剂制剂及制品制备方法》配制)，乙酸(GB676-78):分析纯，36%水溶液。2.4.2操作步骤称取样品29(称准至1mg)置于250m]三角瓶中，加人100ml水和2ml36%乙酸，用0.1mol/L碘标准溶液滴定近终点时，加人。.5%淀粉溶液3ml，继续滴至溶液呈蓝色，保持30S,2.4.3计算硫代硫酸钠百分含IX4(二/m)按式(5)计算: CB6200一87c·VX0.1583X4=—X100··⋯‘二‘.···················。··⋯(5)护门式中:c—碘标准溶液的浓度，mol/L，V-碘标准溶液的体积，ml,m—称样量，9;0.1583-硫代硫酸钠的毫摩尔质量。2.4.4方法偏差本方法平行偏差不大于0.2%,注:测定的结果包含了样品中的硫化物和亚硫酸钠，但因硫化物和亚硫酸钠在样品中含量甚少，故都以硫代硫酸钠计。2.5抓化物盐酸盐含f的测定方法提要样品加碱中和，用三氯甲烷萃取，萃取液在酸性介质中，沙蚕毒与澳反应生成亲水磺酞澳化物，从而除掉对测定有干扰的沙蚕毒。抓化物盐酸盐与碱反应生成易溶于有机溶剂的游离胺氯化物，在非水介质中，用盐酸标准溶液滴定。化学反应方程式如下:CH,-SO,BrCH,-;一(0)CH,、CH,、N一募CH,"I}+””—CH,/CH，一SO,BfC日，—SHCI、一cH，CH,N-CH:一CH一CH,HclcHl、N一CH,-CH-CH,CH,/!!/1}CICICICI2.5.1试剂和溶液无水碳酸钠(GB1255-77):基准试剂;氢氧化钠(GB629-81):分析纯，c(NaOH)=2mol/L溶液，乙二醇(HGB3381-60):化学纯，异丙醇(HG2-1285-80):化学纯，三氯甲烷(GB682-78):化学纯;乙二醇、异丙醇1+1混合溶剂;澳(GB1281-77):分析纯，0.3%溶液(量取17ml饱和澳水注人g3ml水中)，百里香酚蓝(HG3-1223-79):0.2溶液(按GB603-77配制);盐酸(GB622-77):分析纯，c(HCI)二0.06mol/L标准溶液、2mol/L溶液。c(HCI)二0.06mol/L盐酸标准溶液配制量取5.0m1盐酸，注人1000ml乙二醇、异丙醇混合溶剂中，摇匀，放置24h后标定。标定称取0.05g(称准至0.2mg)无水碳酸钠(270一300"C烘干至恒重)置于250ml三角瓶中，加4m]冰乙酸，在电炉上缓慢加热溶解并蒸发至干，加30m]乙二醇、异丙醇混合溶剂溶解残渣，加40ml三氯甲烷和3滴百里香酚蓝指示液，用0.06mo1/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。相同条件做空白 CB8200一.7试验。计算盐酸标准溶液的浓度‘(mol/L)按式(6)计算:-一一一m一一一一一⋯⋯(6)(VI一Vo)XO.05299式中:，—无水碳酸钠的称样量，9;价—盐酸标准溶液的体积，ml。Ya—空白试验盐酸标准溶液的体积，mh0.05299-1/2无水碳酸钠的毫摩尔质量。2.L2仪器酸式微量滴定管:5m1(JJG196-79)，A级。2.5.8操作步骤称取样品log(称准至。.01g)置于125-1分液漏斗中，加5滴0.2%百里香酚蓝指示液，用2mol/L氢氧化钠溶液中和至溶液呈绿色，用40ml三抓甲烷分两次萃取，每次萃取5min，静止分层后，三氛甲烷层放人第二分液漏斗中，加3滴0.2%百里香酚蓝指示液，用2mol/L盐酸滴定至溶液呈红色，再补加5滴(约0.2-1)，在振摇下滴加0.5澳水至水溶液出现黄色，放置1min，用2mol/L氢氧化钠溶液中和至水溶液呈蓝色，振摇lomin，静止分层后，三氯甲烷层放人盛有50ml饱和抓化钠溶液的分液漏斗中，振摇1min，静止分层，三氛甲烷层放人250-1三角瓶中，加30mI乙二醇、异丙醇混合溶剂和5滴0.2%百里香酚蓝指示液，用。.06mo1/L盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。2.5.4计算撅化物盐酸盐百分含量XS(二/，)按式(7)计算:c.犷x0.19251X5二一X一一X100。·····。.···。····。··⋯⋯(7)一1+0.0009(tI一t0)式中:C一盐酸标准溶液的浓度，mol/L，Y一盐酸标准溶液的体积，ml;川一称样量，9，t0一标定标准溶液时的温度，℃，ti一滴定样品时的温度，℃;0.1925一抓化物盐酸盐的毫摩尔质量，0.0009乙二醇、异丙醇混合溶剂的膨胀系数。2.5.5方法偏差本方法平行偏差不大于0.1%,8检验规则3.1杀虫双水剂由生产厂的质量检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的杀虫双水剂都符合本标准的要求。每批出厂的杀虫双水剂应附有质量证明书。3.2每批杀虫双水剂产品的量应不超过包装贮暇的容量。3.3取样方法:从每批总箱数的5%中取样，小批取样不得少于3桶。取样时，将样品充分混合均匀，取样量不少于300g。将样品装人清洁、干燥、带磨口塞的棕色玻璃瓶中，贴上标签，注明:生产厂名称、产品名称、批号、取样日期和地点，送检验部门进行检验。3.‘检验结果中若有一项指标不符合本标准，应重新自两倍量的包装桶中取样进行检验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合标准，则整批杀虫双水剂不能验收。3.5产品出厂时，用户有权按本标准的各项规定，检验所收到的杀虫双水剂的质量是否符合本标准的要求。 CB$200一.79二当供需双方对产品质量发生争议时，可由双方协商解决。必要时，可通过仲裁部门按本标准规定的要求进行仲裁分析。4包装、标志、贮存和运翰4.1杀虫双水剂包装用。.5,1、2.5kg等规格的玻璃瓶或塑料瓶(桶)，外包装用木箱、纸箱或钙塑箱。每箱净重10或20kg。切勿用铁桶包装。4.2每箱和每瓶(桶)应注明:生产厂名称、产品名称、批号、生产日期、净重和本标准编号并按GB190-85《危险货物包装标志》的规定标出有毒标志。4.3包装箱内都应附有质量证明书和产品检验合格证。4.4贮运时必须严防潮湿和曝晒。决不能与食品、种子、饲料混放，防止人口。‘二常温贮存、保证期二年，年分解率不得大于3%e附加说明:本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准由贵州省化工研究所、中国农科院植保所负责起草。本标准主要起草人王文长、程春河。'