GB5009.42-2016食品安全国家标准食盐指标的测定.pdf 14页

'中华人民共和国国家标准犌犅５００９．４２—２０１６食品安全国家标准食盐指标的测定２０１６０８３１发布２０１６０９２０实施中华人民共和国发布国家卫生和计划生育委员会 犌犅５００９．４２—２０１６前言本标准代替ＧＢ／Ｔ５００９．４２—２００３《食盐卫生标准的分析方法》。本标准与ＧＢ／Ｔ５００９．４２—２００３相比，主要变化如下：———标准名称修改为“食品安全国家标准食盐指标的测定”；———删除了感官检查、水不溶物、氟、锌、铜、亚硝酸盐等的分析方法；———修改了氯化钠、氯离子、镁、硫酸根、铅、钡、碘等的分析方法；———增加了钙、氯化钾的分析方法；———明确了食盐中总砷、镉、总汞的分析方法。Ⅰ 犌犅５００９．４２—２０１６食品安全国家标准食盐指标的测定１范围本标准规定了食盐中氯化钠、铅、总砷、镉、总汞、钡、氯化钾、亚铁氰化钾、碘的检测方法。本标准适用于食盐指标的测定。２氯化钠的测定２．１水分的测定按ＧＢ５００９．３中直接干燥法操作，将干燥温度设定为１４０℃±２℃。干燥至前后两次质量差不超过５ｍｇ，即为恒重。２．２氯离子的测定２．２．１原理样品溶解后，用铬酸钾作指示剂，用硝酸银标准滴定溶液滴定，测定氯离子的含量。２．２．２试剂和材料注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。２．２．２．１试剂２．２．２．１．１硝酸银。２．２．２．１．２铬酸钾。２．２．２．２试剂的配制２．２．２．２．１硝酸银标准滴定溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）。２．２．２．２．２铬酸钾指示剂：称取１０ｇ铬酸钾溶于１００ｍＬ水中，搅拌下滴加硝酸银溶液至出现红棕色沉淀，过滤。２．２．３仪器和设备２．２．３．１天平：感量０．１ｍｇ。２．２．３．２水浴锅。２．２．４分析步骤２．２．４．１试样处理称取２５ｇ（精确至０．００１ｇ）粉碎的试样于４００ｍＬ烧杯中，加约２００ｍＬ的水，加热，用玻璃棒搅拌至全部溶解。冷却后转移至５００ｍＬ容量瓶，加水定容，摇匀，必要时过滤。吸取２５．００ｍＬ试样溶液于１ 犌犅５００９．４２—２０１６２５０ｍＬ容量瓶中，用水定容，混匀。２．２．４．２测定吸取２５．００ｍＬ稀释的试样溶液（２．２．４．１）于１５０ｍＬ锥形瓶中，加水至５０ｍＬ，加入４滴铬酸钾指示剂（２．２．２．２．２），边搅拌边用硝酸银标准滴定溶液（２．２．２．２．１）滴定，直至悬浊液中出现稳定的桔红色为终点。同时做空白试验。２．２．５分析结果的表述试样中氯离子含量按式（１）计算：（犞１－犞０）×犮×３５．４５３×犳犡１＝犿×１０００×１００…………………………（１）式中：犡１———试样中氯离子含量，％；犞１———硝酸银标准滴定溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）；犞０———空白试验硝酸银标准滴定溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）；犮———硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；３５．４５３———氯离子的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；犳———试样液稀释倍数；犿———试样质量，单位为克（ｇ）；１００、１０００———单位换算系数。计算结果表示到小数点后两位。２．２．６精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的５％。２．３钙的测定按ＧＢ／Ｔ５００９．９２中原子吸收分光光度法操作。２．４镁的测定按ＧＢ／Ｔ５００９．９０操作。２．５硫酸根的测定（犈犇犜犃络合滴定法）２．５．１原理过量的氯化钡与试样中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀，剩余的钡离子用乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）标准溶液滴定，间接法测定硫酸根。２．５．２试剂和材料注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。２．５．２．１试剂２．５．２．１．１盐酸。２．５．２．１．２氨水。２．５．２．１．３氯化铵。２ 犌犅５００９．４２—２０１６２．５．２．１．４无水乙醇。２．５．２．１．５乙二胺四乙酸二钠镁（Ｃ１０Ｈ１２ＭｇＮ２Ｎａ２Ｏ８·４Ｈ２Ｏ，ＭｇＥＤＴＡ）。２．５．２．１．６乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）。２．５．２．１．７铬黑Ｔ。２．５．２．１．８盐酸羟胺。２．５．２．１．９氯化钡。２．５．２．２试剂的配制２．５．２．２．１盐酸溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）：量取１２ｍＬ浓盐酸，用水稀释至１００ｍＬ。２．５．２．２．２氨氯化铵缓冲溶液（ｐＨ≈１０）：称取２０ｇ氯化铵，用水溶解，加入１００ｍＬ氨水，用水稀释至１Ｌ。２．５．２．２．３乙二胺四乙酸二钠镁溶液：称取１７．２ｇ乙二胺四乙酸二钠镁，溶于１Ｌ水中。２．５．２．２．４乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（０．０２ｍｏｌ／Ｌ）。２．５．２．２．５铬黑Ｔ指示剂：称取０．２ｇ铬黑Ｔ和２ｇ盐酸羟胺，无水乙醇溶解并稀释至１００ｍＬ，贮于棕色瓶内。２．５．２．２．６氯化钡溶液（０．０２ｍｏｌ／Ｌ）：称取２．４０ｇ氯化钡，溶于５００ｍＬ水中，室温放置２４ｈ，过滤后使用。吸取５．００ｍＬ氯化钡溶液置于１５０ｍＬ锥形瓶中，加入５ｍＬ乙二胺四乙酸二钠镁溶液（２．５．２．２．３）、１０ｍＬ无水乙醇、５ｍＬ氨氯化铵缓冲溶液（２．５．２．２．２）、４滴铬黑Ｔ指示剂（２．５．２．２．５），用ＥＤＴＡ标准滴定溶液（２．５．２．２．４）滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，记录消耗的ＥＤＴＡ标准滴定溶液体积犞１。２．５．３仪器和设备２．５．３．１天平：感量０．１ｍｇ。２．５．３．２水浴锅。２．５．４分析步骤２．５．４．１试样处理称取２５ｇ（精确至０．００１ｇ）粉碎的试样于４００ｍＬ烧杯中，加约２００ｍＬ的水，置沸水浴上加热，用玻璃棒搅拌至全部溶解。冷却后转移至５００ｍＬ容量瓶，加水定容，摇匀，必要时过滤。当试样中待测离子含量过高时可适当稀释后再测定。２．５．４．２测定吸取一定体积（使溶液中硫酸根含量在８ｍｇ以下）的试样溶液（２．５．４．１），置于１５０ｍＬ锥形瓶中，加１滴盐酸溶液（２．５．２．２．１），加入５．００ｍＬ氯化钡溶液（２．５．２．２．６），搅拌片刻，放置５ｍｉｎ，加入５ｍＬ乙二胺四乙酸二钠镁溶液，１０ｍＬ无水乙醇，５ｍＬ氨氯化铵缓冲溶液、４滴铬黑Ｔ指示剂，用ＥＤＴＡ标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，记录消耗的ＥＤＴＡ标准滴定溶液体积犞３。溶液中钙镁总量的滴定：吸取与测定硫酸根体积相同的试样溶液，置于１５０ｍＬ锥形瓶中，加水至２５ｍＬ，加入５ｍＬ氨氯化铵缓冲溶液、４滴铬黑Ｔ指示剂，用ＥＤＴＡ标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，记录消耗的ＥＤＴＡ标准溶液的体积犞２。２．５．５分析结果的表述试样中硫酸根的含量按式（２）计算：３ 犌犅５００９．４２—２０１６（犞１＋犞２－犞３）×犮×９６．０６×犉犡２＝犿×１０００×１００…………………………（２）式中：犡２———试样中硫酸根的含量，％；犞１———滴定氯化钡溶液时ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）；犞２———滴定钙镁总量时ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）；犞３———滴定硫酸根时ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量，单位为毫升（ｍＬ）；犮———ＥＤＴＡ标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；９６．０６———硫酸根的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；犉———试样液稀释倍数；犿———试样的质量，单位为克（ｇ）；１００、１０００———单位换算系数。计算结果表示到小数点后两位。２．５．６精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。２．６氯化钠的测定２．６．１分析步骤由上述各项检验结果，得出食盐样品所含单项离子的百分含量，然后依表１中所注顺序号计算各化合物成分的百分含量。依次计算硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠、氯化钙、氯化镁、氯化钾的含量，剩余氯离子计算为氯化钠含量。表１化合物成分计算顺序表阳离子阴离子钙（Ｃａ２＋）镁（Ｍｇ２＋）钾（Ｋ＋）钠（Ｎａ＋）硫酸根（ＳＯ４２－）（１）硫酸钙（２）硫酸镁—（３）硫酸钠氯离子（Ｃｌ－）（４）氯化钙（５）氯化镁（６）氯化钾（７）氯化钠若依顺序号计算时，某种化合物因阴离子或阳离子不存在而不能形成，则依次以下一顺序号递补进行计算。２．６．２分析结果的表述２．６．２．１氯化钠（湿基）试样中氯化钠（湿基）的含量犡（ｗ）即按２．６．１计算后所得氯化钠含量，以％计。计算结果表示到小数点后两位。２．６．２．２氯化钠（以干基计）试样中氯化钠含量按式（３）计算：犡３＝１犡－（ｗ犘）…………………………（３）４ 犌犅５００９．４２—２０１６式中：犡３———试样中氯化钠（以干基计）的含量，％；犡（ｗ）———试样中氯化钠（湿基）的含量，％；犘———水分含量，％。计算结果保留至小数点后两位。２．６．３精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。３铅的测定３．１原理试样经处理后，铅离子在一定ｐＨ条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠（ＤＤＴＣ）形成络合物，经４甲基２戊酮萃取分离，导入原子吸收光谱仪中，电热原子化后吸收２８３．３ｎｍ共振线，在一定浓度范围内，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。３．２试剂和材料注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。所用试剂用时现配。３．２．１试剂３．２．１．１硝酸。３．２．１．２高氯酸。３．２．１．３硫酸铵［（ＮＨ４）２ＳＯ４］。３．２．１．４柠檬酸铵。３．２．１．５溴百里酚蓝。３．２．１．６二乙基二硫代氨基甲酸钠（ＤＤＴＣ）。３．２．１．７氨水。３．２．１．８４甲基２戊酮（ＭＩＢＫ）。３．２．２试剂的配制３．２．２．１混合酸：硝酸高氯酸（９＋１）。３．２．２．２硫酸铵溶液（３００ｇ／Ｌ）：称取３０ｇ硫酸铵，用水溶解并稀释至１００ｍＬ。３．２．２．３柠檬酸铵溶液（２５０ｇ／Ｌ）：称取２５ｇ柠檬酸铵，用水溶解并稀释至１００ｍＬ。３．２．２．４溴百里酚蓝溶液（１ｇ／Ｌ）。３．２．２．５二乙基二硫代氨基甲酸钠（ＤＤＴＣ）溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ二乙基二硫代氨基甲酸钠，用水溶解并稀释至１００ｍＬ。３．２．２．６氨水溶液（１＋１）。３．２．２．７硝酸溶液（５＋９５）：量取５０ｍＬ硝酸缓慢倒入９５０ｍＬ水中，混匀。３．２．３标准品铅标准储备液（１．０ｍｇ／ｍＬ）。５ 犌犅５００９．４２—２０１６３．２．４标准溶液配制铅标准使用液：精确吸取铅标准储备液于１００ｍＬ容量瓶中，用硝酸溶液（３．２．２．７）定容至刻度。如此经多次稀释成每毫升分别含０．０ｎｇ、５．０ｎｇ、１０．０ｎｇ、２０．０ｎｇ、４０．０ｎｇ铅的标准使用液。３．３仪器和设备３．３．１原子吸收光谱仪，附石墨炉及铅空心阴极灯。３．３．２天平：感量０．００１ｇ。３．３．３可调式电热板、可调式电炉。３．４分析步骤３．４．１试样处理准确称取１０ｇ（精确至０．０１ｇ）试样于１００ｍＬ烧杯中，加少量水溶解，再加少量混合酸（３．２．２．１），加热煮沸，放冷后全部转移至５０ｍＬ容量瓶中，稀释至刻度，混匀备用。３．４．２萃取分离视试样情况，吸取２５．０ｍＬ～５０．０ｍＬ按３．４．１制备的样液及试剂空白液，分别置于１２５ｍＬ分液漏斗中，补加水至６０ｍＬ。加２ｍＬ柠檬酸铵溶液（３．２．２．３），溴百里酚蓝溶液（３．２．２．４）３滴～５滴，用氨水溶液（３．２．２．６）调ｐＨ至溶液由黄变蓝，加硫酸铵溶液（３．２．２．２）１０．０ｍＬ，ＤＤＴＣ溶液（３．２．２．５）１０ｍＬ，摇匀。放置５ｍｉｎ左右，加入１０．０ｍＬ的ＭＩＢＫ（３．２．１．８），剧烈振摇提取１ｍｉｎ，静置分层后，弃去水层，将ＭＩＢＫ层放入１０ｍＬ带塞刻度管中，备用。分别吸取铅标准使用液１０．０ｍＬ于１２５ｍＬ分液漏斗中，与试样相同方法萃取。同时做试剂空白。３．４．３测定同ＧＢ５００９．１２中石墨炉原子吸收光谱法的测定。３．５分析结果的表述、精密度同ＧＢ５００９．１２石墨炉原子吸收光谱法中分析结果的表述、精密度。４总砷的测定按ＧＢ５００９．１１中氢化物原子荧光光度法操作。５镉的测定按ＧＢ５００９．１５中原子吸收光谱法操作。６总汞的测定按ＧＢ５００９．１７中原子荧光光谱分析法操作。６ 犌犅５００９．４２—２０１６７钡的测定７．１原理钡离子与硫酸根生成硫酸钡沉淀，利用比浊作限量测定。７．２试剂和材料注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。７．２．１试剂７．２．１．１硫酸。７．２．１．２氯化钡。７．２．２试剂的配制７．２．２．１硫酸溶液：量取５．７ｍＬ硫酸，倒入５０ｍＬ水中，再加水稀释至１００ｍＬ。７．２．２．２钡标准溶液：准确称取２．６６８０ｇ氯化钡（ＢａＣｌ２·２Ｈ２Ｏ），溶于水，移入１００ｍＬ容量瓶中，加水至刻度，摇匀，１ｍＬ此溶液相当于１５．０ｍｇ钡。７．２．２．３钡标准使用液：吸取１．０ｍＬ钡标准溶液（７．２．２．２），置于２００ｍＬ容量瓶中，用水定容至刻度。１ｍＬ此溶液相当于０．０７５ｍｇ钡。７．３仪器和设备天平：感量０．００１ｇ。７．４分析步骤称取５０．００ｇ试样，加水溶解至５００ｍＬ，过滤，弃去初滤液，量取５０ｍＬ滤液于５０ｍＬ比色管中，另取１ｍＬ钡标准使用液（７．２．２．３）置于５０ｍＬ比色管中，加水至刻度，混匀。于两管中各加入２ｍＬ硫酸溶液（７．２．２．１），摇匀，放置２ｈ后目测比较，试样管不得比标准管混浊，即≤１５ｍｇ／ｋｇ的钡。８氯化钾的测定注：食盐中氯化钾含量＞２ｇ／１００ｇ时，按重量法操作；食盐中氯化钾含量＜２ｇ／１００ｇ时，按火焰发射光谱法操作。８．１火焰发射光谱法８．１．１按ＧＢ／Ｔ５００９．９１操作。８．１．２分析结果的表述试样中氯化钾的含量按式（４）计算：（犮－犮０）×犞×犳×１．９０６６犡４＝犿×（１－犘）×１０００×１０００×１００…………………………（４）式中：犡４———试样中氯化钾（以干基计）的含量，单位为克每百克（ｇ／１００ｇ）；犮———测定用试样液中钾的浓度（由标准曲线查出），单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犮０———试剂空白液中钾的浓度（由标准曲线查出），单位为微克每毫升（μｇ／ｍＬ）；犞———试样液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；７ 犌犅５００９．４２—２０１６犳———试样液稀释倍数；犿———试样的质量，单位为克（ｇ）；犘———水分含量，％；１．９０６６———换算系数；１００、１０００———单位换算系数。计算结果表示到小数点后两位。８．２重量法８．２．１原理试样用水溶解后，在弱碱性溶液中四苯硼酸钠与钾离子生成四苯硼钾沉淀物，沉淀物经干燥后称量。加入乙二胺四乙酸二钠消除其他阳离子的干扰。８．２．２试剂注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。８．２．２．１试剂８．２．２．１．１氢氧化铝。８．２．２．１．２乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ）。８．２．２．１．３氢氧化钠：不含钾。８．２．２．１．４四苯硼酸钠。８．２．２．１．５酚酞。８．２．２．１．６乙醇（９５％）。８．２．２．２试剂的配制８．２．２．２．１乙二胺四乙酸二钠溶液（１００ｇ／Ｌ）：称取１０ｇＥＤＴＡ，溶于１００ｍＬ水中。８．２．２．２．２氢氧化钠溶液（２００ｇ／Ｌ）：称取２０ｇ氢氧化钠溶于１００ｍＬ水中。８．２．２．２．３四苯硼酸钠溶液（２５ｇ／Ｌ）：称取６．２５ｇ四苯硼酸钠于４００ｍＬ烧杯中，加入约２００ｍＬ水使其溶解。加入５ｇ氢氧化铝，搅拌１０ｍｉｎ，用慢速滤纸过滤，如滤液呈混浊，应反复过滤至澄清，集全部滤液于２５０ｍＬ容量瓶中，加入１ｍＬ氢氧化钠溶液，定容，摇匀，使用前重新过滤。８．２．２．２．４四苯硼酸钠洗液（１ｇ／Ｌ）：吸取２０ｍＬ四苯硼酸钠溶液于５００ｍＬ容量瓶中，定容，摇匀。８．２．２．２．５酚酞指示液（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ酚酞，溶解于１００ｍＬ的９５％乙醇溶液中。８．２．３仪器和设备８．２．３．１４号玻璃砂芯漏斗（滤板孔径５μｍ～１５μｍ）。８．２．３．２循环水式真空泵。８．２．３．３电热恒温干燥箱。８．２．３．４干燥器：内附有效干燥剂。８．２．３．５分析天平：感量０．１ｍｇ。８．２．４分析步骤称取２．５ｇ（精确至０．０００１ｇ）试样，置于１００ｍＬ烧杯中，加水溶解后移入５００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后过滤，并弃去最初滤液。８ 犌犅５００９．４２—２０１６准确吸取２５．０ｍＬ滤液（样液中氯化钾含量不得超过４８ｍｇ）置于１００ｍＬ烧杯中，加入１０ｍＬＥＤＴＡ溶液、２滴酚酞指示液，在不断搅拌下逐滴加入氢氧化钠溶液，直至试液的颜色变成粉红色，然后再过量１ｍＬ，摇匀（此时试液体积约４０ｍＬ）。在不断搅拌下，逐滴加入按理论量（１６ｍｇ氯化钾需３ｍＬ四苯硼酸钠溶液）多４ｍＬ的四苯硼酸钠溶液，静止０．５ｈ。用预先经１２０℃烘至恒重的４号玻璃砂芯漏斗抽滤沉淀，将沉淀用四苯硼酸钠洗液全部洗入砂芯漏斗内，再用该洗液洗涤５次，每次用５ｍＬ，最后用水洗涤２次，每次用２ｍＬ。将砂芯漏斗连同沉淀置于１２０℃干燥箱内，干燥１ｈ取出，放入干燥器冷却至室温后称量（精确到０．０００１ｇ）。同时做空白试验。（砂芯漏斗的处理：将砂芯漏斗中沉淀物洗掉后放入丙酮溶液中浸泡０．５ｈ，取出冲洗干净，放入蒸馏水中煮沸片刻抽滤，烘干。）８．２．５分析结果的表述试样中氯化钾的含量按式（５）计算：犡５＝０．２０８犿１××（１（犿－１犘－）犿２）×１００…………………………（５）式中：犡５———试样中氯化钾（以干基计）的含量，单位为克每百克（ｇ／１００ｇ）；犿１———所取试样中四苯硼钾沉淀的质量，单位为克（ｇ）；犿２———空白试验中四苯硼钾沉淀的质量，单位为克（ｇ）；犿———吸取试样溶液相当于试样的质量，单位为克（ｇ）；犘———水分含量，％；０．２０８１———四苯硼钾换算为氯化钾的系数。计算结果保留到小数点后两位。８．２．６精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。９亚铁氰化钾的测定（硫酸亚铁法）９．１原理亚铁氰化钾在酸性条件下与硫酸亚铁生成蓝色复盐，与标准比较定量。方法检出限为１．０ｍｇ／ｋｇ。９．２试剂注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。９．２．１试剂９．２．１．１硫酸。９．２．１．２硫酸亚铁（ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ）。９．２．１．３亚铁氰化钾。９．２．２试剂的配制９．２．２．１硫酸溶液：量取５．７ｍＬ硫酸，倒入５０ｍＬ水中，冷却后再加水至１００ｍＬ。９ 犌犅５００９．４２—２０１６９．２．２．２硫酸亚铁溶液（８０ｇ／Ｌ）：称取８ｇ硫酸亚铁，溶于１００ｍＬ硫酸溶液中，过滤，贮于棕色试剂瓶中低温保存。９．２．３标准溶液的制备９．２．３．１亚铁氰化钾标准溶液：准确称取０．１９９３ｇ亚铁氰化钾（Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］·３Ｈ２Ｏ），溶于少量水，移入１００ｍＬ容量瓶中，加水稀释至刻度。１ｍＬ此溶液相当于１．０ｍｇ亚铁氰根（［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－）。９．２．３．２亚铁氰化钾标准工作液：吸取１０．０ｍＬ亚铁氰化钾标准溶液，置于１００ｍＬ容量瓶中，加水稀释至刻度，１ｍＬ此溶液相当于０．１０ｍｇ亚铁氰根（［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－）。９．３仪器和设备９．３．１分光光度计。９．３．２天平：感量为０．００１ｇ。９．４分析步骤称取１０ｇ（精确至０．０１ｇ）试样溶于水，移入５０ｍＬ容量瓶中，加水至刻度，混匀，过滤，弃去初滤液，然后吸取２５．０ｍＬ滤液于比色管中。吸取０ｍＬ、０．１ｍＬ、０．２ｍＬ、０．３ｍＬ、０．４ｍＬ、０．５ｍＬ亚铁氰化钾标准工作液［相当于０μｇ、１０．０μｇ、２０．０μｇ、３０．０μｇ、４０．０μｇ、５０．０μｇ亚铁氰根（［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－）］，分别置于２５ｍＬ比色管中，各加水至２５ｍＬ。试样管与标准管各加２ｍＬ硫酸亚铁溶液，混匀。２０ｍｉｎ后，用３ｃｍ比色杯，以零管调节零点，于波长６７０ｎｍ处测吸光度。以亚铁氰根质量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标绘制标准工作曲线。根据试样的吸光度，从工作曲线查出测定用样液中亚铁氰根的含量。９．５分析结果的表述试样中亚铁氰化钾的含量按式（６）计算：犡６＝犿１×１０００…………………………（６）犿２×２５５０×１０００×１０００式中：犡６———试样中亚铁氰化钾（以［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－计）的含量，单位为克每千克（ｇ／ｋｇ）；犿１———测定用样液中亚铁氰根的质量，单位为微克（μｇ）；犿２———试样质量，单位为克（ｇ）；２５／５０———５０ｍＬ试样滤液中取２５ｍＬ用于试验；１０００———单位换算系数。计算结果保留两位有效数字。９．６精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。１０碘的测定（氧化还原滴定法）１０．１原理试样中的碘离子在酸性条件下用次氯酸钠氧化成碘酸根，草酸除去过剩的次氯酸钠，碘酸根氧化碘１０ 犌犅５００９．４２—２０１６化钾而游离出单质碘，以淀粉溶液做指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算碘含量。１０．２试剂注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。１０．２．１试剂１０．２．１．１草酸。１０．２．１．２磷酸（ρ＝８５％）。１０．２．１．３碘化钾。１０．２．１．４次氯酸钠试剂溶液（有效氯１０％）。１０．２．１．５淀粉。１０．２．１．６硫代硫酸钠。１０．２．２试剂的配制１０．２．２．１草酸磷酸混合液：称取１５ｇ草酸，加水溶解，加入３４ｍＬ磷酸，用水稀释至５００ｍＬ。１０．２．２．２碘化钾溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取２５．０ｇ碘化钾，用水溶解并稀释至５００ｍＬ，贮于棕色瓶中，临用时配制；１０．２．２．３次氯酸钠溶液（有效氯约３％）：量取１０ｍＬ次氯酸钠试剂溶液，加３０ｍＬ水，摇匀，贮于棕色瓶中。１０．２．２．４淀粉指示剂（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ可溶性淀粉，加少量水调成糊状，倒入１００ｍＬ沸水中，搅拌后再煮沸０．５ｍｉｎ，冷却，临用现配；１０．２．２．５硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．１００ｍｏｌ／Ｌ］，临用时准确稀释５０倍，浓度为０．００２０ｍｏｌ／Ｌ。１０．３仪器和设备１０．３．１天平：感量０．００１ｇ。１０．３．２电炉。１０．４分析步骤称取１０ｇ（精确至０．０１ｇ）试样，置于２５０ｍＬ碘量瓶中，加５０ｍＬ水溶解，加２ｍＬ草酸磷酸混合液、１．０ｍＬ次氯酸钠溶液，用水洗净瓶壁，放入玻璃珠４粒～５粒，在电炉上加热至溶液刚沸腾时立即取下，水浴冷却至３０℃以下。加５ｍＬ碘化钾溶液，摇匀，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入１ｍＬ淀粉指示剂，继续滴加至蓝色刚消失即为终点。同时做试剂空白。１０．５分析结果的表述试样中碘的含量按式（７）计算：犡７＝犞×犮×２１犿．１５×１０００…………………………（７）式中：犡７———试样中碘的含量（以Ｉ计），单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犞———滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犮———硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犿———试样质量，单位为克（ｇ）；２１．１５———与１．０ｍＬ硫代硫酸钠标准溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．１００ｍｏｌ／Ｌ］相当的碘的质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；１１ 犌犅５００９．４２—２０１６１０００———单位换算系数。计算结果保留两位有效数字。１０．６精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。１２'