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'2004年11月中国科学院研究生院环境催化氨氮废水处理技术进展何松波(中国科学院大连化学物理研究所200428003833101)摘要:概述了目前氨氮废水处理的几种主要技术,作了简单的分析和评价,探讨了以后的发展趋势。关键词:氨氮废水;生物脱氮;膜吸收;催化湿式氧化;光催化氧化;吹脱;汽提;沉淀1前言气水相互充分接触,使水中溶解气体和挥发近年来,随着城市人口的日益膨胀和工性溶质穿过气液界面,向气相转移,从而达农业的不断发展,水环境污染事故屡屡发到脱除氨氮的目的。常用空气或水蒸气作载生,对人、畜构成严重危害。许多湖泊和水气,前者称为吹脱,后者称为汽提。库因氮、磷的排放造成水体富营养化,严重吹脱法吹脱是使水作为不连续相与空气威胁到人类的生产生活和生态平衡。氨氮是接触,利用水中组分的实际浓度与平衡浓度[5]引起水体富营养化的主要因素之一。氨氮存之间的差异,使氨氮转移至气相而去除。+在于许多工业废水中,特别是钢铁、化肥、废水中的氨氮大多以铵离子(NH4)和游离氨无机化工、铁合金、玻璃制造、肉类加工等(NH3)保持平衡的状态而存在。其平衡关系如生产过程,此外,皮革、孵化、动物排泄物下式所示:等新鲜废水中氨氮初始含量并不高,但由于+−NH+HO⇔NH+OH,324废水中有机氮的脱氨基反应.在废水存积过[1,2]程中氨氮浓度会迅速增加。为满足公众这个平衡关系受pH值的影响,当pH值高时,对环境质量要求的不断提高,国家对氮制订平衡向左移动,游离氨的比例增大。常温时,了越来越严格的排放标准,研究开发经济、当pH值为7左右时氨氮大多数以铵离子状态高效的除氮处理技术已成为水污染控制工存在,而pH为11左右时,游离氨大致占90%。程领域研究的重点和热点。在碱性条件下,大量空气与废水接触、使废对一给定废水,选择技术方案主要取决水中氨氮转换成游离氨被吹出,以达去除废[6]于:(1)水的性质;(2)处理效果;(3)经济水中氨氮的目的。此法也叫氨解析法,解效益,以及处理后出水的最后处置方法等析速率与温度、气液比有关。气体组份在液[3]。目前,氨氮废水的处理技术可以分为两面的分压和液体内的浓度成正比。解析时气[7]大类:一类是物化处理技术,包括吹脱(或膜总通量通常由下式表示:汽提)、沉淀、膜吸收、湿式氧化、光催化G=K•F(C−C)•t0氧化等,其中吹脱和膜吸收技术都需要氨氮尽可能以氨分子形态存在;另一类技术是生式中:G:t时间内逸出液体的气体总量[4]物脱氮技术。本文概述了目前氨氮废水处C0:液体内气体的实际浓度理的几种主要技术。C:扩散达到平衡时浓度2处理方法F:传质面积2.1氨吹脱、汽提法K:解析系数吹脱、汽提法用于脱除水中溶解气体和吹脱是一种对流传质过程,根据有效膜某些挥发性物质。氨吹脱、汽提是一个传质理论,其推动力是溶质组分的液相浓度与气过程,即在高PH时,使废水与气体密切接相浓度差,根据资料,常温下氨水系统的平触从而降低废水中氨浓度的过程,推动力来衡方程式为:Y=1.2X自气体中氨的分压与废水中氨浓度相当的式中:Y为氨在空气中的摩尔分率平衡分压之间的差。即将气体通入水中,使X为氨在水中的摩尔分率
2004年11月中国科学院研究生院环境催化由上式可以计算出,当氨氮去除率要达到长汽水间的接触时间及接触紧密程度可提95%时的最小气液比为0.79(摩尔比),即气高氨氮的处理效率,用填料塔可以满足此要液比为980:1(体积比)。由于氨吹脱属气相求。塔的填料或充填物可以通过增加浸润表阻力控制,因此通常情况其实际生产过程的面积和在整个塔内形成小水滴或生成薄膜[8]气液比约在2000~5000:1。来增加汽水间的接触时间。在实际工程中,大多采用吹脱塔。吹脱汽提法适用于处理连续排放的高浓度塔的构造一般采用气液接触装置,在塔的内氨氮废水,操作条件与吹脱法类似,对氨氮部插入填充材料,用以提高接触面积。通常的去除率可达97%以上。但在大规模的汽提以石灰作为碱剂处理,经石灰调节pH值后的塔内容易生成水垢,使操作无法正常进行。水从塔的上部淋洒到填料上而形成水滴,顺如果生成软质水垢,可以安装水的喷淋系着填料的间隙次第落下,与由风机从塔底向统;而如果生成硬质水垢,不论用喷淋或副上或水平方向吹送的空气逆流接触,完成传刀均不能消除此问题。质过程,使氨由液相转为气相,随空气排放,吹脱和汽提法处理废水后所逸出的氨完成吹脱过程。在吹脱过程中,pH、水温、气可进行回收,比如:用硫酸吸收作为肥料水力负荷及气水比对吹脱效果有较大影响。使用;冷凝为1%的氨溶液。一般来说,PH要提高至10.8—11.5;水温不2.2折点氯化法32能低于10℃;水力负荷为2.5—5m/(m.h);折点氯化法是投加过量的氯或次氯酸33气水比为2500~5000m/m。去除率可达60%钠,使废水中氨完全氧化为N2的方法。其反一95%。应可表示为:吹脱法除氨,流程简单,处理效果稳定,NH++1.5HOCl−→0.5N+1.5HO+2.5H++1.5Cl−422但水温低时吹脱效率低,不适合在寒冷的冬当氯气通人废水中达到某一点,在该点季使用。同时,采用吹脱工艺处理氨氦废水时水中游离氯含量最低,而氨的浓度降为时,将有部分氨逸散到大气中,而氨为恶臭零。当Cl2通入量超过该点时,水中的游离氯污染物,故应根据GBl4554—934《恶臭污染就会增多。因此,该点为折点。处理时所需物排放标难》中排放速率的要求,合理设置的实际氯气量取决于温度、pH值及氨氮浓[9]排气筒高度,确保周围大气环境质量。度。二者比为7.6:1,为了保证完全反应,汽提法汽提法是用蒸汽将废水中的游离一般氧化lmg氨氮需加9—10mg的氯气。PH氨转变为氨气逸出,处理机理与吹脱法一样值在6—7时为最佳反应区间,接触时间为[10]是一个传质过程,即在高PH值时,使废水与0.5—2h。气体密切接触.从而降低废水中氨浓度的过折点氯化法处理后的出水在排放前一程,示意图如下图:般需用活性炭或与O2进行反氯化,以去除水中残余的氯。在反氯化时产生的氢离子而引起的pH值下降一般可忽略,因为去除1mg残余氯只消耗2mg左右的碱(以CaC03计)。活性炭去除残余氯的同时还具有去除其他有机物的优点。折点氯化法的处理率达90%-100%,处理效果稳定,不受水温影响,投资较少。但运行费用高,副产物氯胺和氯代有机物会造成二次污染。氯化法只适用于处理低浓度氨氮废水。1布水器2填料塔3集水池2.3离子交换法传质过程的推动力是气体中氨的分压与废离子交换是指在固体颗粒和液体的界水中氨的浓度相当的平衡分压之间的差。延面上发生的离子交换过程。
2004年11月中国科学院研究生院环境催化离子交换法采用无机离子交换剂沸石成操作困难,且再生液仍为高浓度氨氮废作为交换树脂,沸石具有对非离子氨的吸附水,需再处理。作用和与离子氨的离子交换作用,它是一类2.4催化湿式氧化法-硅质的阳离子交换剂。成本低,它对NH4有催化湿式氧化法是80年代国际上发展[11,12][13]很强的选择性。一般作为离子交换树脂起来的一种治理废水的新技术。在一定温用于去除氨氮的为斜发沸石,其对离子的选度、压力下,在催化剂作用下,经空气氧化,++++++择顺序依次为:Ca>Rb>NH4>K>Na>Li可使污水中的有机物和氨分别氧化分解成2+2+2+2+>Ba>Sr>Ca>Mg。PH=4-8是沸石离C02、N2和H20等无害物质,达到净化的目的。++子交换的最佳范围。当pH<4时,H与NH4发具有净化效率高(废水经过净化后可达到饮+生竞争。pH>8时,NH4变为NH3而失去离子交用水标推)、流程简单、占地面积少等特点。换性能。经多年应用与实践,这一废水处理方法的建常用的离子交换系统有三种类型:(1)设及运行费用仅为常规方法60%左右,因而[14]固定床(2)混合床(3)移动床。在技术上和经济上均具有较强的竞争力。固定床在此系统中,溶液的去离子过程为目前国内外用湿式催化氧化法处理氨二阶段间歇过程。溶液通过阳树脂床时阳离氮废水及催化剂的制备进行了研究,研究主[15,16]子与氢离子交换生成酸溶液,然后此溶液再要是以贵金属为催化剂。杜鸿章等研究通过阴树脂床,以去除阴离子。交换能力将了焦化废水催化湿式氧化净化技术,并研制耗尽时,树脂在原位再生,经常采用向下流了高氧化活性及稳定性的贵金属催化剂,处再生法,此法操作可靠方便,但其化学效率理焦化废水,NH3-N的去除率达到99%以上。[17]相对较低,容积较大,联系到树脂用量大,Qin等共同研制Ru/A12O3催化剂在503K,有时为了适应连续流的要求,还需要有储备15MPa和PH=12的情况下对氨氮(初始浓度-6装置,因而投资费用较高。为1500×10)的去除率达到99%。虽然贵金混合床混合床系统用一步法来去除溶液属催化剂表现出较好的催化效果和稳定性,中的离子。溶液流过阳、阴树脂充分混合的但是其昂贵的价格限制它的工业应用。混合床。混合床的再生比两个单生床再生要2.5光催化氧化法复杂一些,因为在再生前必须将两种树脂分光催化氧化法是目前流行的一种从废[18]开。在水力学上可利用两种树脂的比重差用水中除去污染物的高级氧化法(AOP)。AOP水力反洗使其分层。虽然混合床的化学效率非均相反应主要是利用诸如Ti02及其复合半较高,但它需要大量的清洗水。这对节约用导体作催化剂,同时结合一定能量的光辐水不利,另外将交换离子作为回收产品收集射,使光敏半导体在光的照射下激发产生电时,回收液稀,其浓缩费用也很高。子—空穴时,吸附在半导体上的溶解氧、水移动床移动床系统通过二阶段过程来去分子等与电子—空穴作用,产生氧化性极强除溶液中的离子。在这两个过程中,虽然实的·0H自由基,通过与污染物之间的羟基加际上工作流体处理的水是间歇的,而它的效合、取代、电子转移等使污染物全部或部分果却是连续的。首先溶液和阳树脂逆向流矿化,最终达到降解污染物的目的。[19]动,阳树脂脉动通过容器,新鲜树脂从一端反应装置如图所示:补充,用过的树脂从另一端排出,在此过程中完成离子交换和树脂再生。然后溶液游向流过一个与上面相似的阴树脂移动床来完成阴离子的交换。离子交换法适用于中低浓度的氨氮废水(<500mg/L),处理含氨氮10-20mg/L的城市污水,出水浓度可达lmg/L以下。对于高浓度的氨氮废水,会因树脂再生频繁而造
2004年11月中国科学院研究生院环境催化在非均相光催化氧化法处理氨氮废水增加而增加,随着Mg:N比值的增加而增加[24]试验中,影响氨氮脱除率的因素较多,主要。有温度、pH值、曝气量、氨氮初始浓度、催化学沉淀法可以处理各种浓度氨氮废+-化剂投加量、添加氧化剂、光强等。有研究水。经化学沉淀后,若NH4-N和PO4的残留[20]结果表明:氨氮初始浓度在33~100mg/L,浓度还比较高,则有研究建议化学沉淀放在3最佳工艺条件为:pH值11,曝气量0.3m/h,生物处理前,经过生物处理后N和P的含量可反应温度为25~35℃,催化剂用量1.6g。进一步降低。其与生物法结合(工艺流程如[25]2.6化学沉淀法下图)处理高浓度氨氯废水,曝气池不需化学沉淀法是通过向废水中投加某种达到硝化阶段,曝气池体积比硝化-反硝化+化学药剂,使之与废水中的某些溶解性污染法可以减小约一倍。NH4-N在化学沉淀法中物质发生反应,形成难溶盐沉淀下来,从而被沉淀去除,与硝化-反硝化法相比,能耗降低水中溶解性污染物浓度的方法。大大节省,反应也不受温度限制,不受有毒上个世纪60年代就开始研究化学沉淀物质的干扰,其产物MAP还可用作肥料,可[21]法处理氨氮废水,随着对化学沉淀法的在一定程度上降低处理费用。不断研究,发现化学沉淀法最好使用H3PO4和+2+MgO。其基本原理是向NH4废水中投加Mg和-+PO4,使之和NH4生成难溶复盐MgNH4PO4﹒6H2O(简称MAP)结晶,再通过重力沉淀使MAP从废水中分离,沉淀物可作复合肥使用。这样可以避免往废水中带入其它有害离子,而+且MgO还起到了一定程度的中和H的作用,节约了碱的用量。化学沉淀法是一种技术可行、经济合理化学沉淀法处理含氨氮废水的流程如的方法,很有开发前景,但要广泛应用于工[22]图。业废水处理,尚需解决以下两个问题:(1)寻找价廉高效的沉淀剂;(2)开发MAP作为肥料的价值。2.7液膜法自从黎念之(N.Z.Li)1986年发现乳状液膜以来,液膜法得到了广泛的研究,许多人认为液膜分离法有可能成为继萃取法后的第二代分离纯化技术,尤其适用于低浓度[26]金属离子提纯以及废水处理等过程。废水通入搅拌釜反应器前,首先测定废液膜是由含有表面活性剂、各种添加剂水中氨氮的浓度,然后分别加入适宜配比的和碳氢化合物溶剂组成的与水不相溶的膜,2+3-含Mg和PO4沉淀刑,调节溶液pH,同时搅该膜很薄,有效厚度约1—10μm,液膜颗粒拌若干分钟,停止搅拌,靠重力沉降将固体很小,具有很大的比表面积。溶剂液膜的主与清液分离,测量残液氨氮浓度和固体沉淀体,表面活性剂通过它所含的亲水基和疏水物组成。初步的实验表明,影响氨氮废水处基的定向排列,使液膜上料液(即废水)的界理效率较大的因素是溶液pH,药剂种类及配面固定,起到稳定液膜的作用。将污水与膜2+3-比(Mg和PO4初始摩尔比),废水中氨的初内相含有特定试剂的微小液滴的液膜接触,2+3-+始浓度或Mg:PO4:NH4初始摩尔比。沉淀反可以将废水中的污染物富集到液膜的内相应很快。整个反应pH值的适宜范围为9-中,从而达到去除废水中污染物的目的。[23]11,Mg:N:P=1.3:1.0:1.1时为较佳膜吸收法处理含氨废水的原理如图所反应条件,氨氮的去除率随着反应时间的示,
2004年11月中国科学院研究生院环境催化电压的影响下,通过膜而进人另一例的浓水中去,并在浓水中集聚,因而从进水中分离出来。电渗析法可将含NH3-N3000~3200mg/L废水中的氨氮去除85%以上。电渗析法处理此废水不受pH、温度的限制,操作简便,且[29]可回收氨。2.9用循环冷却水系统脱氨循环冷却水系统由冷却塔、循环泵和换热设备组成,它是一个特殊的生态环境,具有合适的水温、长的停留时间、巨大的填料疏水性微孔膜把含氨废水和H2S04吸收液分表面积、充足的空气等优良条件,可促使氨[30]隔于膜两侧,通过调节废水的PH值,使废水氮的转化。氨氮主要是在冷却塔内得以脱+中离子态的NH4转变为分子态的挥发性NH3。除,其中80%为硝化作用,10%为解吸作用,在膜两侧NH3的浓度差的推动下,废水中的10%为微生物同化作用,三种作用综合影响、NH3在废水—微孔膜界面汽化挥发。气态的但以硝化作用为主。NH3沿膜微孔向膜的另一侧扩散,在吸收液—本法适宜处理氨氮浓度低于50mg/L的微孔膜界面上为H2SO4吸收并反应生成不挥废水,一般操作条件:温度为25-40℃,停发的(NH4)2S04而被回收。留时间为12.5h,pH为7.0-8.2。对于大多[27]研究结果表明:通过将废水的pH值调数企业,循环冷却水系统兼用脱氨不需增加节到ll-12,膜吸收法能有效去除废水中高费用就可使废水处理达标,具有双重效益。浓度的氨,使出水中氨氮浓度直接达到排放然而在实际运用中,必须要考虑系统内生物标准,而且对废水中氨氮的浓度活度范围很膜的形成对热交换效率、水质稳定等造成的广。在影响液-液膜基吸收过程的众多因素影响。中,仅废水中的pH为一般显著影响因素,而2.10土壤灌混温度、废水流速和废水中氨氮浓度都不是显土壤灌溉是把低浓度的氨氮废水(<著影响因素。可以选用较高浓度的吸收液以50mg/L)作为农作物的肥料来使用,既为污得到较高浓度的回收产品,而且吸收液的残灌区农业提供了稳定的水源,又避免了水体余量可以降得很低,提高了吸收液的利用富营养化,提高了水资源利用率。西红柿罐率。头废水与城市污水混合并经氧化塘处理至膜吸收法的最大特点是,可以在常温、11mg氨氮/L后用于灌溉,氨氮可完全被吸常压的条件下浓缩并回收废水中的氨,无二收,马铃薯加工厂废水也用于喷淋灌溉,经次污染产生,实现了含氨废水的资源化。但测定25mg氨氮/L的排放水中有75%的氨氮被[31]需消除温度对液膜分离效率的影响,液膜处吸收。日本Aichi大学生物实验室和[32]理过程中乳波有溶胀现象(约20%),造成液Aichi-ken农业研究中心,利用日本西南膜不稳定;膜相损失也是液膜法投人工业应地区水稻田对氨氮进行吸收。研究表明,只用前需解决的问题之一。需占总面积5%的水稻田就可以吸收该地区2.8电渗析法所有排污渠中一半的氨氮负荷。但用于土壤电渗析也是一种膜法分离技术.它利用灌溉的废水必须经过预处理,去除病菌、重施加在阴阳膜对之间的电压去除水溶液中金属、酚类、氰化物、油类等有害物质,防溶解的固体。关于电渗折的原理和设备形止对地面、地下水的污染及病菌的传播。[28]式,可参见文献。在电渗析室的阴阳渗2.11生物脱氮法透膜之间施加直流电压,当进水通过多对阴在生物脱氮处理过程中,首先在好氧条阳离子渗透膜,含氨离子及其它离子在施加件下,通过好氧硝化菌的作用,将废水中的
2004年11月中国科学院研究生院环境催化氨氮氧化为亚硝酸盐或硝酸盐;然后在缺氧常见的生物脱氮流程可以分为三类。条件下,利用反硝化菌〔脱氮菌)将亚硝酸多级污泥系统:多级污泥系通常称为传统的盐和硝酸盐还原为氮气而从废水中逸出。因生物脱氮流程。此流程可以得到相当好的而,废水的生物脱氮包括硝化和反硝化两个BOD5去除效果和脱氮效果,其缺点是流程长,阶段。构筑物多,基建费用高,需要外加碳源,运硝化生物硝化是在好氧条件下,通过亚硝行费用高,出水中残留一定量的甲醇等。酸盐菌和硝酸盐菌的作用,将氨氮氧化成亚单级污泥系统:单级污泥系统的形式有:前硝酸盐和硝酸盐的过程。如果反应完全,氨置反硝化系统、后置反硝化系统及交替工作氧化成硝酸盐分两阶段完成:开始,在亚硝系统。前置反硝化的生物脱氮流程,通常称酸菌的作用下使氨氧化成亚硝酸盐,亚硝酸为A/0流程。与传统的生物脱氮工艺流程相菌属于强好氧性自养细菌,利用氨作为其唯比,A/0工艺具有流程简单、构筑物少、基一能源,方程式(1)为这个反应关系式。第建费用低、不需外加碳源、出水水质高等优二阶段,在硝酸菌的作用下,使亚硝酸盐转点。而后置式反硝化系统,因为混合液缺乏化为硝酸盐,硝酸菌是以亚硝酸作为唯一能有机物,一般还需要人工投加碳源,但脱氮源的特种自养细菌,方程式(2)为这个反应的效果可高于前置式,理论上可达到接近百的关系式。整个硝化反应可以用总方程式(3)分之百的脱氮。交替工作的生物脱氮流程主来表示。要由两个串联池子组成,通过改换进水和出2NH++3O→2NO−+2HO+4H+(1)水的方向.两个池子交替在缺氧和好氧的条4222−件下运行,它本质上仍是A/0系统.但利用2NO+O→2NO(2)223交替工作的方式,避免了混合液的回流,达+−+NH+2O→NO+HO+2H(3)4232到脱氮效果可以优于一般A/0流程。其缺点虽然有些异养生物也能进行硝化,但硝是运行管理费用较高,一般必须配置计算机化中最主要的生物是亚硝酸菌属和硝酸菌控制自动操作系统。属。硝化最佳pH值为8.4,当pH在7.8—8.9生物膜系统:将上述A/0系统中的缺氧池和范围时,为最佳速度的90%。当温度从5℃好氧池改为固定生物膜反应器,即形成生物提高到30℃时,硝化速度也随之不断增加,膜脱氮系统。此系统中应有混合液回流,但一般温度应维持在20℃~40℃为宜。不需污泥回流,在缺氧的好氧反应器中保存反硝化反硝化就是在缺氧条件下,由于反了适应于反硝化和好氧氧化及硝化反应的--硝化菌的作用,将NO2和NO3还原为N2的过两个污泥系统。程。其过程的电子供体是各种各样的有机底由于硝化细菌是自养细菌,生长繁殖的物(碳源),若以甲醇作碳源为例,其反应世代周期长,为了使硝化菌能在连续流的活式为:性污泥系统中生存下来,要求系统的污泥龄−−大于硝化菌的泥龄,否则硝化菌会因为其流6NO+2CHOH→6NO+2CO+4HO33222失率大于繁殖率而被从系统中淘汰.因此,−−6NO+3CHOH→3N+3CO+3HO+6OH23222硝化系统的泥龄往往较长,负荷较低,难以[35]反硝化菌的适宜PH值为6.5-8.0;最佳用于处理高浓度氨氮废水。研究表明,能温度为30℃,当温度低于10℃时,反硝化速够完全截流微生物的膜生物反应器可以防度明显下降,而当温度低至3℃时,反硝化止硝化菌的流失,是一种比较理想的硝化反[36]作用将停止。应器。生物脱氮可去除多种含氮化合物,其处膜生物反应器(MBR)处理高氨氮废水具理效果稳定,总氮去除率可达70%一95%,不有很大的优越性:首先,MBR内高浓度活性产生二次污染,而且比较经济,但有占地面污泥可以加快氨氮和有机物的降解速率,提积大、低温时效率低、易受有毒物质影响且高处理效率;其次,MBR有利于增殖世代时运行管理比较麻烦等缺点。间长、絮凝性差的硝化菌,减少了硝化细菌
2004年11月中国科学院研究生院环境催化的流失,加快硝化速率。但是,目前国内对硝化菌的比生长速率低,MBR较长的SRT于MBR的研究大多集中在低浓度的生活污水可以有效地维持硝化菌数量,而活菌总数与处理方面,而对高浓度氨氯废水的脱氯研究污泥浓度成正比,污泥浓度越高,活菌数量较少。也越高。低C/N抑制异养菌的生长,异养菌过多地内源呼吸、衰减以及死亡,导致溶液中的溶解性有机物和大分子物质增多,造成出水[37]COD相对较高。3结语对氨氮废水的处理,至今还没有寻找到一种通用的有效方法。目前,无论是用物化法、生物法或物化—生物联合法处理废水,在活性污泥中,自养菌和异养菌的比例对其处理技术的正确选择应从以下几点综与污水的C/N有关,氨氮除了为细菌的生物合考虑:合成提供氮源外,还是硝化菌生长的能源。1.提供改进生产技术和改变生产原料异养菌在低C/N条件下,对底物和溶解氧的以减少废水量及降低氨氮浓度的机会;竞争能力不如自养硝化菌,导致硝化菌优势2.与优化的水利用计划、良好的工厂生长,提高了氨氮去除率。此外,由于曝气管理及可能的副产品回收相结合;量较大,污泥呈细粉形态,氧传递速率提高,3.用其它方法代替,包括物化法和生整个生物絮体保持好氧状态,这也是MBR去物法;除氨氮效率高的重要原因。4.能够经济地处理废水中的氨氮。参考文献1钱易等环境保护与可持续发展北京:高等教育出版社200050-512汪大岁等工业废水中专项污染物处理手册北京:化学工业出版社2000210—223许国强等氨氮废水处理技术现状及发展湖南有色金属200218(2):29-334冯旭东等高浓度氨氮废水处理技术北京工商大学学报200422(2):5-85金彪等吹脱技术净化石油污染地下水实验环境科学200021(4):102—1056胡允良等制药废水的氨氮吹脱试验工业水处理199919(4):9—237蔡秀珍等吹脱法处理高浓度氨氮废水试验环境科学动态1998(4):21-248黄骏等氨氮废水处理技术研究进展环境污染治理技术与没备20023(1):65-689林奇等吹脱法处理中低浓度氨氮废水福建环境200017(6):35-3710张希衡等水污染控制工程北京:冶金工业出版社1993282—28611张晓丽等沸石去除废水中氨氮的实验研究科技情报开发与经济1999(1)24—2712唐受印等废水处理工程北京:化学工业出版社199836—18913杜鸿章等焦化污水催化湿式氧化净化技术[J]工业水处理199616〔6):11-1314孙佩石等净化处理高浓度有机废水的催化混式氯化法技术[J]云南化工1996(4):53-5715杜鸿章等难降解高浓度有机废水催化湿式氧化净化技术Ⅰ:高活性、高稳定性的湿式氧化催化剂的研制水处理技术1997,23(2):83—8716杜鸿章等难降解高浓度有机废水催化湿式氧化净化技术Ⅱ:反应工艺条件的研究处理技术1997,23(3):160—16317QinaJiangyan,Ken—ichiA.CatalyticWctAirOxidationofAmmoniaOverA1uminaSupportedMetalsAppliedCatalysisB:Environmental,1998,16:261—268
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