《无机及分析化学原理和应用》补充习题以及答案.doc 73页

'《无机及分析化学》补充习题第一章物质的聚集态1.1选择题1．下列四种关于物态性质的说法，哪一种是错误的？()(A)．液体和气体都有一定粘度(B)．结晶的固体是不会软化的(C)．无定形的固体都属于液体(D)．所有气体都能透光2．0.6g某元素含有3.01×1022个原子，该元素的原子量是()(A)．12(B)．4(C)．56(D)．323．下列各组物质中，含有氧原子的物质的量相同的一组是()(A)．0.5molH2SO4与3.6molH2O(B)．0.6mol氧气与0.4mol臭氧(C)．0.1mol氢氧化钠与22.4L（标准状况）一氧化碳(D)．0.5mol结晶硫酸镁（MgSO4·7H2O）与3.01×1023个蔗糖分子（C12H22O11）4．氧气、二氧化硫和三氧化硫三者的质量比为2:4:5时，它们的物质的量之比是()(A)．1:1:1(B)．2:4:5(C)．5:4:2(D)．无法确定5．物质的量浓度的定义是________含有溶质的摩尔数。()(A)．1L溶液中(B)．1000g溶液中(C)．1000g溶剂中6．质量摩尔浓度的定义是________含有溶质的摩尔数。()(A)．1L溶液中(B)．1000g溶液中(C)．1000g溶剂中7．将质量分数98％的浓硫酸500g缓慢加入200g水中，得到的硫酸溶液的质量分数是（）(A)．0.49(B)．0.245(C)．0.196(D)．0.708．质量分数36.5％、密度为1.19g·mL-1的浓盐酸，其物质的量浓度为()(A)．(B)．(C)．(D)．9．将浓度为0.600mol·L－1的硝酸溶液450mL，稀释为640mL，稀释后的硝酸物质的量浓度为()(A)．0.422mol·L－1(B)．0.422L·mol－1(C)．4220mol·L－1(D)．42.2mol·L－110．在下列________种情况时，真实气体的性质与理想气体相近。()(A)．低温和高压(B)．高温和低压(C)．低温和低压(D)．高温和高压31 11．下列说法不正确的是()(A)．1mol任何物质为22.4L(B)．1mol气体在标准状况下占22.4L(C)．1mol氦气在任何条件下均占22.4L(D)．在290K下，任何气体均不可能占有22.4L12．在标准状况下，25L气体重50g，则气体分子量最接近于()(A)．22(B)．34(C)．45(D)．5613．混合气体中某组分的分体积是()(A)．在该气体分压下该气体的体积(B)．混合气体总压力下该组分气体所占的体积(C)．101.325kPa下该组分气体的体积14．同温同压下，气体某组分A的摩尔分数与其体积分数在数值上的关系是()(A)．成正比(B)．相等的(C)．既不相等，也不成正比，但有一定关系15．同温同体积下，气体某组分A的摩尔分数和其分压与总压之比()的关系在数值上是()(A)．成正比的(B)．相等的(C)．既不相等也不成正比，但有一定关系16．在25℃、总压为101.325kPa的混合气体中，分压最大的是()(A)．0.1gH2(B)．1.0gHe(C)．1.0gN2(D)．1.0gCO217．在标准状况下，CCl4蒸气的密度为()(A)．2.56g·L－1(B)．3.708g·L－1(C)．4.52g·L－1(D)．6.88g·L－118．NO2在密封容器中，如果温度在100℃时压力为101.325kPa，温度降低到5℃时压力应为()(A)．5.066kPa(B)．70.928kPa(C)．75.994kPa(D)．三者都不对19．在101.325kPa和25℃下，用排水集气法收集到1mol氢气，其体积________L。()(A)．大于(B)．等于(C)．小于20．用0.9810g纯锌和足量的盐酸反应，在27℃、101.325kPa下，用排水集气法收集了氢气369.0mL，经干燥后氢气的体积________369.0mL。()(A)．大于(B)．等于(C)．小于1.27.70gCO与多少gCO2所含的分子个数相等？与多少gCO2所含的氧原子个数相等？在同温度、同压力下与多少gCO2所占据的体积相同？1.3在一个250mL容器中装入一未知气体至压力为101.3kPa，此气体试样的质量为0.164g，实验温度为25℃，求该气体的相对分子质量。1.4在0℃和100kPa下，某气体的密度是1.96g·L－1，试求它在85.0kPa和25℃时的密度。1.5在30℃和98.66kPa下一种气体的密度为1.81g·L－1，求相对分子质量。1.6一位化学家收集了反应中放出的一些气体进行分析，发现其中含有80%C和20％H，并发现在0℃和93.33kPa下500mL此气体重0.6182g。试问：⑴这个气态化合物的最简式是什么？⑵它的相对分子质量是多少？⑶它的分子式是什么？31 1.7某元素X的氢化物XH20.326g与水作用时按下列方程式进行反应：XH2(s)+2H2O(l)=X(OH)2(s)+2H2(g)在21℃与101.325kPa下测得干燥后的氢气的体积为0.375L，试求X的相对原子质量。1.8试计算下列气体在25℃、总压力为101.325kPa的混合气体中的分压：1.0gH2______，1.0gHe______，1.0gN2______，1.0gCO2______。1.9将一体积为2.00L的气体样品在常压下从26℃加热到100℃，最终体积有多少？1.10有一个容积为11L的容器装有20g氖和未知量的氢，已知此混合气体的密度为0.0020g·mL-1，温度是0℃，试计算此气体平均分子量、氢的摩尔分数和总压力（已知氖的摩尔质量为20g·mol－1）。1.11一种气体样品50mL，在35℃时的压力为60kPa，问在标准状况下它的体积是多少？1.12在22.5℃时，一个体积为40.0L的氮气钢瓶，使用前压力为12.6MPa，使用后压力降为10.1MPa，估计总共用去了多少kg氮气。1.13如果有一气体装在一只50mL的容器中，压力为86kPa。现将它转移到一只65mL的容器中，如果⑴没有温度变化；⑵第一个容器中的温度为25℃，第二个容器为35℃，问新的压力是多少？1.14将压力为100kPa的氢气150mL、压力为50kPa的氧气75mL和压力为30kPa的氮气50mL压入250mL的真空瓶内，求：⑴混合物中各气体的分压；⑵混合气体的总压；⑶各气体的摩尔分数。1.15已知在25℃及101kPa压力下，含有N2和H2的混合气体的密度为0.50g·L－1，则N2和H2的分压及体积分数各是多少？1.16空气是一种混合物。已知含氮气为78％（体积），含氧气为21％（体积），试求和各为多少（用kPa表示）？1.17N2和O2的一种混合物在50℃和53.33kPa时，其体积为100mL。它是由60℃、53.33kPa下的50mLO2与40℃、53.33kPa下的xmLN2混合制成的，问x的值是多少？1.18将在0℃、98.66kPa下的2.00mLN2与在60℃、53.33kPa下的50mLO2在0℃混合于一只50mL容器中，问此混合物的总压力是多少？1.19在恒温条件下将下列3种气体装入250mL的真空瓶中，混合气体的分压力、总压力各是多少？⑴250Pa的N250mL；⑵350Pa的O275mL；⑶750Pa的H2150mL。1.20丙酮在25℃下的饱和蒸气压是30.7kPa。现有25℃、0.100mol的丙酮。试计算：⑴这些丙酮全部气化成压力为30.7kPa的蒸气时，占有多少体积？⑵当丙酮的蒸气体积为5.00L时，丙酮蒸气的压力是多少？⑶当丙酮的体积变为10.0L时，丙酮蒸气的压力又是多少？1.21在一个容积为0.20L的容器中，装有O2和N2的混合物。当温度为308K、压力为95.9kPa时，若测得体系中有0.0020mol的N2，问：⑴N2的摩尔分数为多少？⑵N2和O2的分压各为多少？⑶O2的物质的量为多少？1.22将氢气通入氮气中，通入前氮的压力是99kPa，温度为25℃，体积为0.100L；通入后总压力是104kPa，体积为2.100L，温度不变。试计算通入氢气的质量及此混合气中氢、氮的分压各是多少？31 1.23现将313K、900kPa下的氧气152g装入容器。经一段时间后，发现容器中的氧气有部分泄漏，容器内温度降低了10K，而压力变为原来压力的一半。试计算：⑴容器的体积；⑵在该段时间中泄漏氧气的总量(g)。1.24在一只30L容器中装入三种气体，在30℃时的总压力为101.325kPa，如果此混合物中含有8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2，试计算：⑴容器中气体的总物质的量；⑵每种气体的摩尔分数；⑶每种气体的分压；⑷容器中N2的质量。1.25在等温条件下，计算下列情况混合气体的总压力和各组分的摩尔分数。容积2LPO2=150kPa容积3LPCO2=120kPaTⅠⅡ⑴把中间开关打开，让其自动混合。⑵把中间开关打开，将容器Ⅱ中的CO2全部压缩到容器Ⅰ中。1.26若将0.131gH2与1.82gN2混合于1.00L的反应容器中，两者发生了反应，在463K时体系达到平衡，测得混合气体的总压为404kPa。请计算此刻容器内三种组分气体的分压各为多少？1.27在293K和102kPa时，水面上收集了0.150L氮气。经干燥后质量为0.172g，求氮气的分子量和干燥后的体积（干燥前后温度、压力不变，该温度下水的饱和蒸气压=2.3kPa）。1.28若用排水集气法在295K和压力97.2kPa下收集得氢气850mL，经干燥后氢气的体积为多少？在标准状况下该干燥气体的体积为多少（已知295K时水的饱和蒸气压为2.64kPa）？1.29现有一气体，在293K、101.3kPa的水面上捕集，体积为500mL。如果在同样条件下将它压缩成250mL，干燥气体的最后分压是多少（已知293K时饱和水蒸气压为2.3kPa）？1.30在57℃时让空气通过水，用排水集气法在100kPa下把气体收集在一个带活塞的瓶中。在100kPa时湿空气的体积为1.0L，问：⑴温度不变，若压力降为50kPa时，该干燥气体的体积变为多少？⑵温度不变，若压力增为200kPa时，该干燥气体的体积又变为多少？⑶压力不变，若温度升高到100℃，该干燥气体的体积应是多少？⑷压力不变，若温度降为10℃，该干燥气体的体积应是多少？（已知水的饱和蒸气压：57℃，=17kPa；10℃，=1.2kPa）1.31辛烷（C8H18）是汽油的主要成分。燃烧100g辛烷需要多少L的空气（22.5℃，101kPa）？31 1.3245mLCO、CH4、C2H2的混合气体与100mLO2完全燃烧并冷却到室温后，体积变为80mL，用KOH吸收CO2之后，体积缩减为15mL。求原混合气中CO、CH4、C2H2的体积分数？1.33在标准状况下1.0×103LCO2通过炽热的碳层后，完全转变为CO，这时温度为900℃，压力为101.3kPa，求CO的体积。1.34在15℃和101.3kPa压力下的CO与0℃和202.6kPa压力下的O2反应，问在28℃和100.0kPa压力下生成的CO2的最大体积是多少？1.352.00mol·L－1H2SO4溶液5.00L与足量的锌反应，在压力为100kPa和300K时，能制得多少体积的氢气？1.36在250℃，PCl5全部气化，并能部分解离为PCl3(g)和Cl2(g)。将4.16gPCl5置于1.00L容器中，在250℃全部气化之后，测定其总压力为113kPa，那么其中含有哪些气体？它们的分压各是多少？1.37200mLN2和CH4的混合气与400mLO2点燃起反应后，用干燥剂除去水分，干气的体积变为500mL。求原来混合气中N2和CH4的比例（各气体体积都是在相同的温度和压力下测得的）。1.38多晶硅可用氢气在高温（900～1100℃）下还原三氯硅烷（SiHCl3）制得。问要制备100g纯硅至少需要氢气多少g？在0℃和101.325kPa下相当于多少体积？又同时可产生氯化氢气体多少g?（提示：SiHCl3+H2＝Si+3HCl）1.398.0molSO2和6.0molO2进行下列反应：2SO2+O2=2SO3设反应后剩余SO2量为加入量的20％。求：⑴反应后SO2、O2和SO3的物质的量；⑵反应后混合气体的总压力与各气体的分压（设反应前后容器的体积、温度不变，反应前混合气体的压力为101.325kPa）。（提示：反应中各物质的物质的量变化之比，即为配平的化学反应方程式中各物质化学式的系数之比：反应中用掉的SO2为8.0×(1-0.20)mol，用掉的O2为mol，生成的SO3为8.0×(1-0.20)mol。反应前后总物质的量变了，总压力也将随之改变。）1.40已知在标准状况下1体积的水可吸收560体积的氨气，此氨水的密度为0.90g·mL-1，求此氨溶液的质量分数和物质的量浓度。1.41质量分数为3.00％Na2CO3溶液的密度为1.03g·mL-1，配制此溶液200mL需用Na2CO3·10H2O多少g？该Na2CO3溶液的物质的量浓度是多少？1.42已知乙醇水溶液中乙醇的摩尔分数是0.050，求此溶液的质量摩尔浓度和物质的量浓度（该溶液的密度为0.997g·mL-1）。1.43将60g草酸晶体(H2C2O4·2H2O)溶于水中，使之成体积为1000mL、密度为1.02g·mL-1的草酸溶液。求该草酸溶液的物质的量浓度和质量摩尔浓度。31 1.44某水溶液在200g水中含有12.0g蔗糖（M＝342），其密度为1.022g·mL-1。试计算蔗糖的摩尔分数、质量摩尔浓度和物质的量浓度。1.45计算下列溶液的滴定度，以g·mL-1表示：⑴0.2015mol·L－1的HCl溶液，用来测定Na2CO3，NH3；⑵0.1896mol·L－1的NaOH溶液，用来测定HNO3，CH3COOH。1.46已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4的质量分数约为96％。如欲配制1.0L0.20mol·L-1的H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少mL？1.47现需2.2L2.0mol·L－1的盐酸。问：⑴应该取多少mL质量分数为20％、密度为1.10g·mL-1的浓盐酸来配制？⑵若已有550mL1.0mol·L－1的稀盐酸，那么应该加多少mL质量分数为20％的浓盐酸之后再冲稀？1.48下列各溶液中，离子强度分别等于多少？⑴0.1mol·L－1KCl溶液；⑵0.2mol·L－1K2SO4溶液；⑶0.1mol·L－1AlCl3溶液。1.49Thefermentationofglucosemayberepresentedbytheequation:C6H12O6(aq)→2C2H5OH(aq)+2CO2(g)glucosealcoholFermentationofonegramofglucosewillgive________gofalcoholand________gofCO2.IfthedensityoftheCO2(g)is1.80g·L－1,thevolumeofCO2producedis________mL.1.50Asampleoftoothpastecontainsstannousfluoride,SnF2,asanadditive.Analysisofa1.340gsamplegives1.200×10-3gofF.⑴HowmuchSnF2isthereinthesample?⑵WhatisthepercentageofSnF2inthesample?1.51Whatarethesimplestformulasofcompoundswiththefollowingcompositions?⑴12.6%Li,29.2%S,58.2%O⑵24.8%Co,29.8%Cl,40.3%O,5.1%H1.52Inanalyzingadifferenthydrateofnickelchloride,astudentfindsthat1.390gofthehydrategives,afterheating,0.7580gofNiCl2,howmanymolesofH2OaretherepermoleofNiCl2inthehydrate?1.53Theactiveingredientsofacertainbiscuitmixarecreamoftartar,KHC4H4O6,andbakingsoda,NaHCO3.Thereactionthatoccurswhenthebiscuits“rise”isKHC4H4O6(s)+NaHCO3(s)→KNaC4H4O6(s)+CO2(g)+H2O(l)Accordingtothelabelonthepackage,themixcontains1.40%byweightofcreamoftartarand0.60%byweightofbackingsoda.WhatvolumeofCO2inmLisproducedpergramofmix?Assumethatthevolumeof1moleofCO2(g)isabout30liters.1.54If600mLofH2at25℃and1.00kPaiscompressedtoavolumeof120mL,holdingtemperatureconstant,whatdoesthepressurebecome?1.55AsampleofCO2occupyingavolumeof200mLat10℃and93.3kPaisheatedto100℃atthatpressure.Whatisitsvolumeundertheseconditions?31 1.56HowmanymolesofO2wouldtherebeina24Ltankat20℃ifthepressureoftheO2inthetankwere1.5×103kPa?1.57Whatisthedensitying·L－1ofCCl4(g),at100℃and56.6kPa?1.58WhatwouldbethepartialpressureofN2inacontainerat50℃inwhichthereis0.20moleofN2and0.10moleofCO2atatotalpressureof101.3kPa?1.59Awatersolutioncontains15.0gofsugar,C12H22O11,in120mL.Thedensityofthissolutionis1.047g·mL-1.Calculate⑴themolarityofsugar;⑵themolalityofsugar;⑶theweightpercentofsugar;⑷themolefractionofsugar.1.60Whatistheformulaofamineralcontaining64.5percentSiO2,27.4percentAl2O3,and8.4percentLi2O?第2章化学分析、测量误差与数据处理2.1选择题1．下列正确的说法是()(A)．测定结果的精密度好，准确度不一定好；(B)．测定误差可以是常数；(C)．偏差是标准差的平方。2．对某一样品进行分析：A测定结果的平均值为6.96％，标准差为0.03。B测定结果的平均值为7.10％，标准差为0.05。其真值为7.02％。与B的结果比较，A的测定结果是()(A)．不太准确，但精密度较好；(B)．准确度较好，但精密度较差；(C)．准确度较好，精密度也好。3．甲乙两人同时分析一矿物的含硫量，每次采用试样3.5g，分析结果的平均值分别报告为：甲，0.042％；乙，0.04201％，问正确报告应是()(A)．甲的报告正确；(B)．乙的报告正确；(C)．甲乙两人的报告均不正确；(D)．甲乙两人的报告均正确。4．用有效数字规则对下式进行计算，正确的结果应是()(A)．62.36；(B)．62.364；(C)．62.4。2.2是非题（对的在括号内填“+”号，错的填“－”号）1．()31 2．pH=3.05的有效数字是三位。()3．在分析数据中，所有的“0”均为有效数字。()4．误差是指测定值与真实值之间的差，误差的大小说明分析结果准确度的高低。()5．偶然误差影响分析结果的精密度。()6．。()7．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。()2.3填空题1．0.003008是________位有效数字，4.80×10-2是________位有效数字。2．误差的标准正态分布曲线反映出________误差的规律性。3．标准差亦叫________________，其表达式是________________。4．滴定管读数的可疑值是±0.01mL，若要滴定时所用溶液体积测量的相对误差不大于1‰，则所消耗的溶液体积不应少于________mL。5．定量分析中，系统误差影响测定结果的________，偶然误差影响测定结果的________。2.4计算下列各溶液的物质的量浓度：⑴在2.0L溶液中含有4.0gLiI；⑵在50mL溶液中含有2.5mmol的MgCl2；⑶在400mL溶液中含有0.300mol的NiSO4；⑷在100mL溶液中含150mmolNaOH。2.5150.0mLNa2CO3水溶液中含有无水Na2CO38.36g，求此Na2CO3溶液的物质的量浓度。M(Na2CO3)=106.0g·mol－1。2.6将等体积的0.80mol·L－1HCl、0.50mol·L－1KOH和0.60mol·L－1KOH溶液相混合，在得到的溶液中各溶质的物质的量浓度是多少？2.7标定0.1mol·L－1HCl，欲消耗HCl溶液25mL左右，应称取Na2CO3基准物多少g？从称量误差考虑能否达到0.1％的准确度？若改用硼砂（Na2B4O7·10H2O）为基准物，结果又如何？（滴定反应方程式：2HCl+Na2B4O7·10H2O=2NaCl+4H3BO3+5H2O）2.8称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987g溶解后，转入100mL容量瓶中定容，移取25.00mL用以标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10mL。计算NaOH溶液的物质的量浓度。2.9某铁厂化验室经常需要分析铁矿中铁的含量。若使用的K2Cr2O7溶液浓度为0.02000mol·L－1。为避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液的mL数表示出Fe%。问应当称取铁矿多少g？2.1030.0mL0.150mol·L－1HCl溶液和20.0mL0.150mol·L－1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的物质的量浓度。2.11用凯氏定氮法测定蛋白质的含氮量，称取粗蛋白试样1.658g，将试样中的氮转变为NH3并以25.00mL0.2018mol·L－1的HCl标准溶液吸收，剩余的HCl以0.1600mol·L－1NaOH标准溶液返滴定，用去NaOH溶液9.15mL，计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。2.12现拟用0.0500mol·L－1硫酸沉淀15.0mL、0.0500mol·L－1BaCl2中的Ba2+31 ，计算所需硫酸的体积。2.13用过量的AgNO3沉淀50.0mL稀盐酸中的氯离子，得到0.682g干燥的AgCl，计算稀盐酸的物质的量浓度。2.14在产生烟雾的反应中臭氧O3是一个很重要的物质。在一次臭氧分析中，将在标准状况下的空气2.0×105L吹入NaI溶液中，其中的O3在通过NaI溶液时发生了下列反应：H2O+O3+2I-＝O2+I2+2OH-反应中生成的I2用0.01000molL-1Na2S2O3溶液滴定，反应是：I2+2Na2S2O3＝2I-+4Na++S4O62-在这次分析中用去了0.42mL的Na2S2O3溶液。⑴计算与Na2S2O3溶液发生作用的I2的物质的量；⑵在前一反应中生成了多少摩尔的I2？⑶在2.0×105L空气中含有多少摩尔的O3？⑷在标准状况下这些O3占有多少体积？⑸在该空气样品中O3的浓度（用μL/L表示）有多少？2.15下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？⑴在重量分析中被测组分沉淀不完全；⑵以质量分数约为99％的草酸钠作基准物标定KMnO4溶液的浓度；⑶称量时试样吸收了空气中的水分；⑷试样未经充分混匀；⑸读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；⑹蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子；⑺滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量溶液；⑻使用了有缺损的砝码；⑼标定NaOH用的H2C2O4·2H2O有部分风化；⑽标定HCl用的NaOH标准溶液吸收了CO2。2.16已知分析天平能称准至±0.1mg，要使试样的称量误差不大于1‰，则至少要称取试样多少g？2.17今有一试样由不同人员分析其中蛋白质的质量分数，结果为：0.3486、0.3510、0.3492、0.3536、0.3511、0.3477、0.3519、0.3498，问其平均值是多少？各测定值的绝对偏差和相对偏差又是多少？2.18某铁矿石中铁的质量分数为0.3916，若甲分析得结果为：0.3912、0.3915和0.3918，乙分析得结构为：0.3919、0.3924和0.3928。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。2.19某试样经分析测得锰的质量分数为：0.4124、0.4127、0.4123和0.4126。求分析结果的平均偏差和标准差。2.20测定C的原子量时，得到下列数据：12.0080、12.0095、12.0097、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118、12.0120，计算平均值、单次测量值的平均偏差和标准差（提示：数据位数较多时，宜先同时减去某一数值，再乘以若干倍数，化简后再进行处理，最后换算复原）。2.21用氧化还原法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为：0.2001、0.2003、0.2004、0.2005。计算分析结果的平均值、单次测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准差和相对标准差。2.22某矿石中钨的质量分数的测定结果为：0.2039、0.2041、0.2043。计算标准差S及置信度为95％时的置信区间。31 2.23水中Cl-的含量，经6次测定求得其平均值为35.2mg·L－1，S=0.7mg·L－1，计算置信度为90％时平均值的置信区间。2.24测定试样中CaO的质量分数，得到如下结果：0.3565、0.3569、0.3572、0.3560。问：⑴统计处理后的分析结果应如何表示？⑵比较95％和90％置信度下总体平均值的置信区间。2.25下列数据各包括几位有效数字？⑴0.072；⑵36.080；⑶4.4×10-3；⑷1000；⑸1000.00；⑹pH=3.262.26按有效数字运算规则，计算下列各式：⑴2.187×0.854+9.6×10-5-0.0326×0.00814⑵⑶⑷⑸⑹⑺pH=0.03，求[H+]2.27Astudentcalibratesa10mLpipetbyfillingitwithpurewater(d=0.9970g·mL-1)andallowingthewatertorunintoabeakerwhichweighs74.242g.Infourtrailsheobtainsmasses(water+beaker)of84.136g,84.151g,84.141g,and85.279g.Whatvaluewouldyouadvisehimtoreportforthevolumeofthepipet?2.28Thefollowingvalueswereobtainedinparalleldeterminationsofsulfurinaphosphor-bronzebearingmetal:0.097,0.098,0.100,0.100,and0.098percent.Obtaintheaverageandstandardabsoluteandrelativedeviationsofthemean.2.29FivedeterminationsofClinachloridesamplegaveameanof32.30percentandS=0.13percentabsolute.Statetheintervalwithinwhichthepopulationmeanliesatthe95percentconfidencelevel.2.30FiredeterminationsofZrO2inaclayyieldedthepercentage0.21,0.23,0.24,0.22,and0.23.Howshalltheaveragebereported?Why?2.31InadeterminationofwaterinasampleofCaSO4·H2O,0.2402gofthematerialwasignitedtoexpelthewaterandthelossinweightfound.Iftheweighingsweremadeto±0.1mg,howmanyfiguresshallbeusedinexpressingthepercentage?第3章化学反应的基本原理31 3.1选择题1．某基元反应A+BD，Ea(正)=600kJ·mol-1,Ea(逆)=150kJ·mol-1，则该反应的热效应ΔH是()(A)．450kJ·mol-1(B)．-450kJ·mol-1(C)．750kJ·mol-1(D)．375kJ·mol-12．下列叙述中正确的是()(A)．溶液中的反应一定比气相中反应速率大；(B)．反应活化能越小，反应速率越大；(C)．增大系统压力，反应速率一定增大；(D)．加入催化剂，使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数。3．升高同样温度，一般化学反应速率增大倍数较多的是()(A)．吸热反应，(B)．放热反应；(C)．Ea较大的反应；(D)．Ea较小的反应。4．反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)，在高温时正反应自发进行，其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的ΔrHmq与ΔrSmq的关系是()(A)．ΔrHmq＞0和ΔrSmq＞0；(B)．ΔrHmq＜0和ΔrSmq＞0；(C)．ΔrHmq＞0和ΔrSmq＜0；(D)．ΔrHmq＜0和ΔrSmq＜0。5．下列热力学函数等于零的是()(A)．Smq(O2，g)；(B)．ΔrHfq(I2，g)；(C)．ΔrGfq(P4，s)；(D)．ΔrGfq(金刚石)。6．下列反应中ΔrSmq＞0的是()(A)．CO(g)+C12(g)→COCl2(g)；(B)．N2(g)+O2(g)→2NO(g)；(C)．NH4HS(s)→NH3(g)+H2S(g)；(D)．2HBr(g)→H2(g)+Br2(l)。7．下列符号表示状态函数的是()(A)．ΔU(B)．Sq(C)．ΔHq(D)．G8．在某容器中加入相同物质量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应NO(g)+Cl2(g)NOCl(g)，平衡时，有关各物种分压的结论正确的是()(A)．；(B)．；(C)．＜；(D)．＞。9．增大反应物浓度，使反应速率加快的原因是()31 (A)．分子数目增加；(B)．反应系统混乱度增加；(C)．活化分子百分数增加；(D)．单位体积内活比分子总数增加。10．已知N2O4有如下分解反应：N2O42NO2+Q在一定温度和压力下，体系达到平衡后，如果体系的条件发生如下变化，问哪一种变化将使N2O4的解离度增加()(A)．使体系的体积减小50％；(B)．保持体积不变，加入Ar气使体系压力增大一倍；(C)．加入Ar气使体积增大—倍，而体系压力保持不变；(D)．降低体系的温度；(E)．保持体积不变，加入NO2气体使体系压力为增大一倍。3.2填空题1．反应C(s)+H2OCO(g)+H2(g)的ΔHq=134kJ·mo1-1，当升高温度时，该反应的平衡常数Kq将________；系统中，CO(g)的含量有可能________。增大系统压力会使平衡________移动；保持温度和体积不变，加入N2（g），平衡________移动。2．反应N2O4(g)2NO2(g)是一个熵________的反应。在恒温恒压下达到平衡，若使增大，平衡将向________移动；将________；若向该系统中加入Ar(g)，将________；将________。3．如果反应A的ΔG1q＜0，反应B的ΔG2q＜0，∣ΔG1q∣＝∣ΔG2q∣，则K1q等于K2q的________倍。两反应的速率常数的相对大小________。4．已知下列反应及其平衡常数：4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)K1q2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g)K2qCl2(g)+H2O(g)HCl(g)+O2(g)K3q则K1q、K2q、K3q之间的关系是________；如果在某容器加入8mo1HCl(g)和2mo1O2(g)，按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终组成将________。若在相同温度下，同一容器中由4molHCl(g)和1mo1O2(g)和2mo1Cl2(g)和2molH2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将________。5．对于________反应，其反应级数一定等于反应物计量系数________。速率常数的单位由________决定。若某反应速率常数k的单位是mo1-2·L2·s-1则该反应的反应级数是________。6．反应A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程为：v=。该反应________是基元反应。当B的浓度增加2倍时，反应速率将增大________倍；当反应容器的体积增大到原体积的3倍时，反应速率将增大________倍。31 7．在化学反应中，可加入催化剂以加快反应速率，主要是因为________反应活化能；________增加；速率常数k________。8．对于可逆反应，当升高温度时，其速率常数k正将________，k逆将________。当反应为________热反应时，平衡常数Kq将增大，该反应的ΔGq将________；当反被为________热反应时，平衡常数将减小。3.3已知反应2CuO(s)Cu2O(s)+O2(g)在300K时的ΔGq＝112.7kJ·mol-1；400K时，ΔG＝101.6kJ·mol-1。①计算ΔHq与ΔSq(不查表)；②当＝100kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少？3.4A、B两种物质混合后，发生如下反应：A(g)+2B(g)D(g)，500K时在一密闭容器中反应达到平衡时，c(A)＝0.60mol·L-1，c(B)＝1.20mol·L-1，c(D)＝2.16mol·L-1，计算该反应500K时的平衡常数Kq；A、B两种物质的开始分压以及A的平衡转化率各是多少？3.5在250℃时，PCl5的分解反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)，其平衡常数Kq=1.78，如果将一定量的PCl5放入一密闭容器中，在250℃时，200kPa压力下，反应达到平衡。求PCl5的分解百分数是多少?3.6在高温时，光气发生如下的分解反应：COC12(g)CO(g)+C12(g)在1000K时将0.631g的COC12(g)注人容积为472ml的密闭容器中，当反应达到平衡时，容器内压力为220.38kPa。计算该反应在1000K时的平衡常数Kq。3.7反应：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)，①523K时，将0.70mo1的PCl5注入容积为2.0升的密闭容器中，平衡时有0.5mo1PCl5被分解了，试计算该温度下的平衡常数Kq和PCl5的分解百分数。②若在上述容器中已达到平衡后，再加入0.10molC12，则PCl5的分解百分数与末加C12相比有何不同?③如开始时在注入0.70mo1PCl5的同时，注入了0.10molC12，刚平衡时PCl5的分解百分数又是多少?比较②、③所得结果可得出什么结论?3.8一个容积为21.2L的氧气缸安装有在24.3×105Pa下能自动打开的安全阀，冬季时曾灌入624g氧气。夏季某天阀门突然自动打开了，试问该天气温达多少摄氏度?3.9冬季草原上的空气主要含氮气(N2)、氧气(O2)和氩气(Ar)。在9.7×104Pa及-22℃下收集的一份空气试样，经测定其中氮气、氧气和氩气的体积分数依次为0.78、0.21、0.01。求收集试样时各气体的分压。3.1030℃下，在一个容积为10.0L的容器中，O2、N2与CO2混合气体的总压力为93.3kPa，其中kPa，CO2的含量为5.00g。试求：①容器中CO2的分压；②容器中N2的分压；③O2的摩尔分数。3.112.00mol理想气体在350K和152kPa条件下，经恒压冷却至体积为35.0L，此过程放出了1260J热量。试计算：①起始体积；②终态温度；③体系作功；④热力学能变化；⑤焓变。3.12将NO和O231 注入一个保持在673K的固定容器中，在反应发生前，它们的分压分别为p(NO)＝101kPa，p(O2)＝286kPa。当反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达平衡时，p(NO2)＝79.2kPa。计算该反应的Kq和ΔrGmq值。3.13在699K时，反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的Kq＝55.3，如果将2.00mo1H2和2．00mo1I2作用于4.00L的容器内，问在该温度下达到平衡时合成了多少HI?3.14将空气中的N2(g)变成各种含氮的化合物的反应叫做固氮反应。根据ΔfGmq计算下列3种固氮反应的ΔrGmq及Kq，并从热力学角度分析选择哪个反应最好?N2(g)+O2(g)2NO(g)2N2(g)+O2(g)2N2O(g)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)第4章酸碱平衡㈠填空题1．根据酸碱质子理论，CO32-是______，其共轭_______是________；H2PO4-是______物质，它的共轭酸是______，共轭碱是______。2．已知298K时浓度为0.010mol·L-1的某一元弱酸的pH为4.00，则该酸的解离常数为________，当把该酸溶液稀释后，其pH将变_________，解离度将变__________，其KaΘ______。3．0.10mol·L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是_______，浓度最小的物种是________。加入少量的NH4Ac(s)后,HAc的解离度将________,溶液的pH将________,H+的浓度将_________。4．相同体积相同浓度的HAc和HCl溶液中，所含的[H+]________；若用相同浓度的溶液分别完全中和这两种酸溶液时，所消耗的NaOH溶液的体积________,恰好中和时两溶液的pH_______，前者的pH比后者的pH________。5．向0.10mol·L-1NaAc溶液中加入1滴酚酞试液时，溶液呈_____色,当把溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将_______，这是因为_________________。㈡选择题1．下列溶液中，pH最小的是()(A)．0.010mol·L-1HCl；(B)．0.010mol·L-1H2SO4；(C)．0.010mol·L-1HAc；(D)．0.010mol·L-1H2C2O4。2．0.25mol·L-1HF溶液中c(H+)为()(A)．mol·L-1；(B)．mol·L-1；(C)．mol·L-1(D)．mol·L-1。3．pH=5.00的强酸与pH=13.00的强酸溶液等体积混合，则混合溶液的pH为()(A)．9.00；(B)．8.00；(C)．12.70；(D)．5.00。4．下列溶液的浓度均为0.100mol·L-1，其中[OH-]最大的是()(A)．NaAc；(B)．Na2CO3；(C)．Na2S；(D)．Na3PO4。5．向1.0L0.10mol·L-1HAc溶液中加入1.0mL0.010mol·L-131 HCl溶液，下列叙述正确的是()(A)．HAc解离度减小；(B)．溶液的pH为3.02；(C)．KaΘ(HAc)减小；(D)．溶液的pH为2.30。6．下列溶液中，pH最大的是()(A)．0.10mol·L-1NaH2PO4；(B)．0.10mol·L-1Na2HPO4；(C)．0.10mol·L-1NaHCO3；(D)．0.10mol·L-1NaAc。7．下列溶液中，pH约等于7.0的是()(A)．HCOONa；(B)．NaAc；(C)．NH4Ac；(D)．(NH4)2SO4。8．下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是()(A)．SnCl2；(B)．SbCl3；(C)．Bi(NO3)3；(D)．NaNO2。9．配制pH=9.00的缓冲溶液，最好应选用()(A)．NaHCO3–Na2CO3；(B)．Na2HPO4-Na2HPO4；(C)．HAc–NaAc；(D)．NH3·H2O-NH4Cl。10．Whichoneofthefollowingionswouldgiveabasicsolutionuponadditiontowater?()(A)．NH4+；(B)．Na+；(C)．C2H3O2-；(D)．NO3-.11．Acertainweakacidis10%dissociatedin1.0mol·L-1solution.In0.10mol·L-1solution,thepercentageofdissociationwouldbe()(A)．greaterthan10；(B)．10；(C)．lessthan10；(D)．zero.12．When500mLof0.10mol·L-1NaOHisreactedwith500mlof0.20mol·L-1HClthefinalconcentrationofH+is()(A)．0.10mol·L-1；(B)．0.20mol·L-1；(C)．0.050mol·L-1；(D)．10-7mol·L-1.13．IfKbqforNH3is2×10-5，KaqfortheNH4+ionis()(A)．2×10-5；(B)．5×10-10；(C)．5×10-5；(D)．2×10-19.14．AcertainbuffercontainsequalconcentrationsofX-andHX.TheKbqofX-is10-10,thepHofthebufferis()(A)．4；(B)．7；(C)．10；(D)．14.㈢简答题1．在pH=2.0的KCN的水溶液中，其主要存在形式是什么？pH=6.86的H3PO4中，其主要存在形式是什么？2．写出下列各酸碱物质水溶液的质子条件式。(1)Na2S(2)HCN(3)HAc+NaAc(4)NaNH4HPO4(5)H2SO4(6)NH4Ac3．酸碱缓冲溶液为何能控制溶液的酸度基本不变？试举例说明。4．影响酸碱滴定pH突跃的主要因素有哪些？在滴定过程中不断加水稀释，对滴定可能产生什么影响？5．有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量的标准盐酸溶液，然后用NaOH溶液返滴过量的HCl，上述操作是否正确？试述其理。㈣计算题1．计算下列溶液的pH(1)1.0×10-7mol·L-1HClO4溶液；(2)0.10mol·L-1H2SO4溶液；(3)0.200mol·L-1H3PO4溶液；(4)0.025mol·L-1HCOOH溶液；31 (5)0.02mol·L-1NH4CN溶液；(6)0.10mol·L-1Na2S溶液。2．已知H3PO4的各级解离常数，在含有H3PO4的溶液中加酸或加碱，改变溶液的pH。当pH为1.00,5.00,10.00和14.00时，分别推断溶液中H3PO4,H2PO4-,HPO4-,PO43-何者浓度最大。当H3PO4与H2PO4-的物质的量相同时，溶液的pH为多少？3．根据下列酸、碱的解离常数，选取适当的酸及其共轭碱来配制pH=4.50和pH=10.50的缓冲溶液，其共轭酸、碱的浓度比应是多少？HAc,NH3·H2O,H2C2O4,NaHCO3,H3PO4,NaAc,Na2HPO4,C6H5NH2,NH4Cl4．今有2.00L的0.500mol·L-1NH3·H2O和2.00L的0.500mol·L-1HCl溶液，若配制pH=9.00的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配制多少升缓冲溶液？其中cb、ca各为多少？5．某一元弱酸与36.12mL0.100mol·L-1NaOH正好作用完全。然后再加入18.06mL0.100mol·L-1HCl溶液，测得溶液pH=4.92。试计算该弱酸的解离常数。6．NaHCO31.008g溶于适量水中，然后往此溶液中加入纯固体NaOH0.3200g，最后将溶液移入250mL容量瓶中。移取上述溶液50.00mL，以0.100mol·L-1HCl溶液滴定。计算（1）以酚酞为指示剂滴定至终点时，消耗HCl溶液多少毫升？（2）继续加入甲基橙指示剂滴定至终点时，又消耗HCl溶液多少毫升？7．某一元弱酸（HA）试样1.250g，加水50.00mL使其溶解，然后用0.09000mol.L-1NaOH标准溶液滴至化学计量点，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的分子量；（2）HA的Kθa；（3）计算化学计量点时的pH；（4）应选用何种指示剂？8．某学生标定一NaOH溶液。测得其浓度为0.1026mol·L-1。但误将其暴露于空气中,致使其吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液25.00mL用0.1143mol·L-1HCl滴定至酚酞终点计耗去HCl22.31mL。计算每升该碱液吸收了多少克CO2？9．称取0.7000g的试样(含有Na3PO4，Na2HPO4或NaH2PO4及不与酸作用的杂质)，溶于水后用甲基红做指示剂，以0.5000mol·L-1HCl溶液滴定，耗酸14.00mL，同样质量的试样,用酚酞作指示剂，需0.5000mol·L-1HCl溶液5.00mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。10．A0.900gsamplecontainingaweakacidHX(MHX=75.00)isdissolvedin60.00mlofsolutionandtitrationwithc(NaOH)=0.1000mol·L-1NaOH.Whenhalfoftheacidisneutralized,thepHis5.00,atthetheoryendpointthepHis8.85.CalculatethecontentofHXinthesample.第5章沉淀—溶解平衡㈠填空题1．CaF2的溶度积常数表达式为_______，Bi2S3的溶度积常数表达式为_______。2．Mn(OH)2的KspΘ为1.9×10-13，在纯水中其溶解度为_______mol·L-1；0.050molMn(OH)2(s)刚好在浓度为_______mol·L-1，体积为0.5L的NH4Cl溶液中溶解。3．PbSO4的KspΘ为2.53×10-8，在纯水中其溶解度为________mol·L-1；在浓度为1.0×10-2mol·L-1的Na2SO4溶液中达到饱和时其溶解度为________mol·L-1。4．在AgCl，CaCO3，Fe(OH)3，MgF2，ZnS这些物质中，溶解度不随pH变化的是____________________。5．在CaCO3（KspΘ=3.36×10-9），CaF2(KspΘ=3.45×10-11)，Ca3(PO4)2(KspΘ=2.07×10-33)这些物质的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序为_________。31 6．Mg(OH)2与MnCO3的KspΘ分别为5.61×10-12和2.2×10-11，在它们的饱和溶液中[Mn2+]比[Mg2+]___________。7．已知Sn(OH)2，Al(OH)3，Ce(OH)4的KspΘ分别为5.45×10-27，1.3×10-33，2.0×10-28，则它们饱和溶液的pH大小由小到大的顺序为_________。8．已知KspΘ(Ag2CrO4)=1.12×10-12，KspΘ(PbCrO4)=2.8×10-13，KspΘ(PbI2)=9.8×10-9，KspΘ(CaCrO4)=7.1×10-4，向Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4溶液，Ag+，Pb2+，Ca2+的的浓度均为0.10mol·L-1，则出现沉淀的次序为_________；若将沉淀转化为PbI2沉淀，转化反应方程式为__________，其转化的平衡常数为____________。9．同离子效应使难溶电解质的溶解度__________；盐效应使难溶电解质的溶解度_______。㈡选择题1．已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，[Ca2+]=2.0×10-6mol·L-1，[PO43-]=1.58×10-6mol·L-1，则Ca3(PO4)2的KspΘ为()(A)．2.0×10-29；(B)．3.2×10-12；(C)．6.3×10-18；(D)．5.1×10-27。2．已知KspΘ(CaF2)=3.45×10-11，在0.250L0.10mol·L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2()(A)．1.0×10-5g；(B)．1.8×10-4g；(C)．2.0×10-5g；(D)．9.0×10-4g。3．已知KspΘ(Ag2SO4)=1.20×10-5，KspΘ(AgCl)=1.77×10-10，KspΘ(BaSO4)=1.08×10-10，将等体积的0.0020mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合，将会出现()(A)．BaSO4沉淀；(B)．AgCl沉淀；(C)．BaSO4与AgCl共沉淀；(D)．无沉淀。4．下列有关分步沉淀的叙述中正确的是()(A)．溶度积小者一定先沉淀出来；(B)．沉淀时所需沉淀剂浓度小者先沉淀出来；(C)．溶解度小的物质先沉淀；(D)．被沉淀离子浓度大的先沉淀。5．SrCO3在下列试剂中溶解度最大的是()(A)．0.10mol·L-1HAc；(B)．0.10mol·L-1SrCO3；(C)．纯水；(D)．1.0mol·L-1Na2CO3。6．欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的办法是()(A)．加入1.0mol·L-1Na2CO3；(B)．加入2.0mol·L-1NaOH；(C)．加入0.10mol·L-1CaCl2；(D)．降低溶液的pH。7．向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述正确的是()(A)．AgCl的溶解度增大；(B)．AgCl的溶解度、KspΘ均不变；(C)．AgCl的KspΘ增大；(D)．AgCl的溶解度、KspΘ增大。8．已知KspΘ(ZnS)=2.5×10-22。在某溶液中Zn2+的浓度为0.10mol·L-1，通入H2S气体，达到饱和（c(H2S)=0.10mol·L-1），则ZnS开始析出时，溶液的[H+]为()(A)．0.51；(B)．0.15；(C)．0.21；(D)．0.45。9．将等体积的0.20mol·L-1的MgCl2溶液与浓度为4.0mol·L-1的氨水混合，混合后溶液中[Mg2+]为混合前溶液中c(Mg2+)的多少倍？()(A)．1.54×10-3；(B)．1.1×10-3；(C)．1.54×10-4；(D)．1.1×10-4。31 10．为除去PbCrO4中的SO42-杂质，每次用100mL去离子水洗涤，一次和三次后的损失分别是()(A)．1.7mg,5.1mg；(B)．0.017mg,0.051mg；(C)．0.17mg,3.4mg；(D)．0.17mg,5.1mg。11．在浓度均为0.10mol·L-1的Zn2+、Cd2+、Hg2+的混合溶液中，[H+]=2.0mol·L-1，向溶液中通入H2S至饱和，不生成沉淀的离子是()(A)．Zn2+、Cd2+；(B)．Cd2+、Hg2+；(C)．Zn2+；(D)．Zn2+、Hg2+。12．欲使Ag2CO3转化为Ag2C2O4(KspΘ=5.3×10-12)，必须使()(A)．[C2O42-]＜0.63[CO32-]；(B)．[C2O42-]＞1.6[CO32-]；(C)．[C2O42-]＜1.6[CO32-]；(D)．[C2O42-]＜0.63[CO32-]。13．Inordertoremove90%oftheAg+fromasolutionoriginally0.10mol·L-1inAg+,the[CrO42-]mustbe()(A)．1.12×10-12;(B)．1.12×10-11;(C)．1.12×10-10;(D)．1.12×10-8.14．TheadditionofAgNO3toasaturatedsolutionofAgClwould()(A)．causemoreAgCltoprecipitate;(B)．.increasethesolubilityofAgClduetotheinterionicattractionofNO3-andAg+;(C)．lowerthevalueofKθspforAgCl;(D)．.shifttotherighttheequilibriumAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq).15．ToseparateandidentifytheionsinamixturethatmaycontainPb2+,Cu2+andMg2+,onemightaddthereagentsH2S,HClandNaOH,theyshouldbeaddedintheorder.()(A)．HCl,H2S,NaOH;(B)．H2S,HCl,NaOH;(C)．HCl,NaOH,H2S;(D)．NaOH,H2S,HCl.16．CrO42-isusedasanindicatorinthetitrationofCl-withAg+because()(A)．itisyellow,whereasCl-iscolorless;(B)．Ag2CrO4,unlikeAgClissolubleinwater;(C)．Ag2CrO4precipitatesbeforeAgCl;(D)．Ag2CrO4precipitatesonlywhenvirtuallyalltheCl-hasreacted.㈢简答题1．根据溶度积规则说明下列事实。（1）CaCO3沉淀能溶解于HAc溶液中；（2）Fe(OH)3沉淀溶解于稀硫酸溶液中；（3）BaSO4难溶于稀盐酸中；（4）MnS溶于醋酸溶液，而ZnS不溶于醋酸溶液，但能溶于稀盐酸中；（5）AgCl不溶于稀盐酸（2.0mol·L-1），但可适当溶解于浓盐酸中。2．何谓定向速率？聚集速率？它们各主要由什么因素所决定？3．如何得到纯净、粗大的晶形沉淀？4．非晶形沉淀的沉淀条件是什么？5．影响沉淀纯度的主要因素有哪些？如何减免？㈣计算题31 1．根据AgIO3和Ag2CrO4的溶度积，通过计算说明：（1）哪一种化合物的溶解度大；（2）在0.01mol·L-1AgNO3溶液中，哪一种化合物的溶解度大。2．根据Mg(OH)2的溶度积计算以下情况下其溶解度：（1）在水中；（2）在0.010mol·L-1NaOH溶液中；（3）在0.010mol·L-1MgCl2溶液中。3．计算CaC2O4沉淀在pH=3.0，c(C2O42-)=0.010mol·L-1的溶液中的溶解度。4．CaCO3能溶于HAc溶液中。若沉淀达到溶解平衡时溶液中的[HAc]为1.0mol·L-1,且室温下反应产物H2CO3在水溶液中的饱和浓度为0.040mol·L-1，试求1.0L溶液中能溶解多少CaCO3？共需多大浓度的HAc？5．于100mL含0.1500gBa2+的溶液中，加入50mL0.010mol·L-1H2SO4溶液，问溶液中会析出多少克BaSO4？如沉淀用100mL纯水或100mL0.01mol·L-1H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了沉淀-溶解平衡，问损失多少克BaSO4？6．某溶液中含有Pb2+和Zn2+，两者的浓度均为0.10mol·L-1，在室温下通入H2S（g）使之成为饱和溶液，并加HCl控制S2-浓度。为了使PbS沉淀出来，而Zn2+仍留在溶液中，则溶液中的H+浓度最低应是多少？此时溶液中的Pb2+是否被沉淀完全？7．在某混合溶液中Fe3+和Zn2+浓度均为0.010mol·L-1。加碱调节pH，使Fe(OH)3沉淀出来，而Zn2+保留在溶液中。通过计算确定分离Fe3+和Zn2+的pH范围。8．某溶液中含有0.10mol·L-1Li+和0.10mol·L-1Mg2+，滴加NaF溶液（忽略体积变化），哪种离子最先被沉淀出来？当第二种沉淀析出时，第一种被沉淀的离子是否沉淀完全？两种离子有无可能被分离开？9．某溶液中含有0.050CrO42-和０.010mol·L-1Cl-，pH=9.0，当向其中滴加AgNO3溶液时，哪一种沉淀先析出？当第二种离子开始生成沉淀时，第一种离子的浓度还有多大（忽略HCrO4-转化为Cr2O72-转的量）？10．用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀。这一反应的平衡常数是多少？如果在1.0LNa2CO3溶液中要溶解0.010molAgI，Na2CO3的最初浓度应为多少？这种转化能否实现？11．用重量法测定试剂Na2HPO4·12H2O的纯度，首先是将试剂中的PO43-转化为MgNH4PO4·6H2O沉淀，然后灼烧成Mg2P2O7。为了使灼烧后所得的Mg2P2O7的称量误差小于0.1%，问至少应称取多少克试样？12．用MgNH4PO4重量法测定某磷矿样中P2O5含量，称取含水分0.93%的该矿样0.6124g，经一系列处理后得到0.3425gMg2P2O7。求以干基计时和以湿基计时，矿样中P2O5的含量。13．为了测定长石中的K、Na含量，称取长石试样0.5320g。经试样分解等处理后，其中的K、Na定量转化为KCl和NaCl0.1325g，然后将所得的KCl和NaCl溶于水中，再用AgNO3溶液处理，得到AgCl0.2620g。计算长石中的K2O和Na2O的含量。第6章电极电势与氧化还原平衡6.1选择题1．对Cu-Zn原电池的下列叙述不正确的是()31 (A)．盐桥中的电解质可保持两半电池中的电荷平衡；(B)．盐桥用于维持氧化还原反应的进行；(C)．盐桥中的电解质不能参与电池反应；(D)．电子通过盐桥流动。2．通常配制FeSO4溶液时加入少量铁钉，其原因与下列()反应无关。(A)．O2(g)+4H+(aq)+4e2H2O(l)；(B)．Fe3+(aq)+eFe2+(aq)；(C)．Fe(s)+2Fe3+(aq)3Fe2+(aq)；(D)．Fe3+(aq)+3eFe(s)。3．2HgCl2(aq)+SnCl2(aq)SnCl4(aq)+Hg2C12(s)的Eq为0.476V，Eq(Sn4+/Sn2+)=0.154V，则Eq(HgCl2/Hg2Cl2)=()(A)．0.322V；(B)．0.784V；(C)．0.798V；(D)．0.630V。4．已知：Eq(Pb2+/Pb)=－0.126V，Kqsp(PbCl2)＝1.6×10－5，则Eq(PbCl2/Pb)=为()(A)．0.267V；(B)．-0.41V；(C)．-0.267V；(D)．-0.016V。5．已知Eq(Cu2+/Cu+)=0.159V；Eq(Cu2+/CuI)=0.869V；则。Kqsp(CuI)=()(A)．1.0×10－6；(C)．9.2×10－26；(B)．4.32×10－18；(D)．9.2×10－13。6．2Fe2+(aq)+Cl2(g)2Fe3+(aq)+2Cl－(aq)的E=0.60V，Cl2、Cl－均处于标准状态，则＝()(A)．0.52；(B)．1.90；(C)．0.65；(D)．1.53。7．将氢电极（kPa）插入纯水中与标准氢电极组成原电池，则E为()(A)．0.413V；(B)．-0.413V；(C)．0V；(D)．0.828V。8．由反应Fe(s)+2Ag+(aq)Fe2+(aq)+2Ag(s)组成的原电池，若将Ag+浓度减小到原来浓度的1／10，则电池电动势的变化为()(A)．0.0592V；(B)．-0.0592V；(C)．-118V；(D)．0.118V。9．已知Eq(MnO4－/Mn2+)＝1.51V，Eq(Cl2/Cl－)＝1.36V，则反应：2MnO4－(aq)+10Cl－(aq)+16H+(aq)2Mn2+(aq)+5Cl2(aq)+8H2O(l)的Eq、Kq是()(A)．0.15V，5.5×1030；(C)．0.15V，2.6×1025；(B)．0.21V，6.8×1012；(D)．0.21V，6.6×1017。10．条件电极电势是()(A)．标准电极电势；(B)．任意温度下的电极电势；(C)．任意浓度下的电极电势；(D)．电对的氧化型和还原型的浓度都等于1mol·L－1时的电极电势。（E）．在特定条件下，氧化型和还原型总浓度均为1mol·L－1时，校正了各种外界因素后的实际电极电势。11．对于反应BrO3－+6I－+6H+Br－+3I2+3H2O,已知Eq(BrO3－/Br－)＝1.44V，Eq(I2/I31 －)＝0.55V；则此反应平衡常数Kq的对数（lgKq）为()(A)．；(D)．；(B)．；(E)．。(C)．；12．已知在1mol·L－1H2SO4溶液中，Eq(MnO4－/Mn2+)＝1.45V，Eq(Fe3+/Fe2+)＝0.68V，在此条件下用KMnO4－标准溶液滴定Fe2+，求化学计量点的电位值为()(A)．0.38V；(B)．0.73V；(C)．0.89V；(D)．1.32V；(E)．1.49V。13．据电极电位数据，指出下列说法何者是正确的()Eq(Fe3+/Fe2+)＝0.771V，Eq(F2/F－)＝2.87V，Eq(Cl2/Cl－)＝1.36V；Eq(Br2/Br－)＝1.07V，Eq(I2/I－)＝0.54V。(A)．只有I－能被Fe3+氧化；(B)．只有Br－和I－能被Fe3+氧化；(C)．除F－外，都能被Fe3+氧化；(D)．全部卤素离子都能被Fe3+氧化；(E)．在卤素中除I2之外，都能被Fe2+还原。14．间接碘法（即滴定碘法）中加入淀粉指示剂的适宜时间是()(A)．滴定开始时；(B)．滴定至近终点时；(C)．在滴定I3－离子的红棕色褪尽，溶液呈无色时；(D)．在标准溶液滴定了近50％时；(E)．在标准溶液滴定了50％后。15．在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应()(A)．像酸碱滴定那样快速进行；(B)．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快；(C)．始终缓慢地进行；(D)．开始时快，然后缓慢；(E)．在近化学计量点时加快进行。16．玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于()(A)．清洗电极；(D)．检查电极好坏；(B)．活化电极；(E)．除去沾污的杂质。(C)．校正电极；17．pH玻璃电极膜电位的产生是由于()(A)．H+离子透过玻璃膜；(B)．电子的得失；(C)．H+得到电子；(D)．Na+离子得到电子；(E)．溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用。31 18．在实际测定溶液pH时，都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响()(A)．不对称电位；(D)．不对称电位和液接电位；(B)．液接电位；(E)．液接电位与温度。(C)．温度；19．从强碱滴定强酸的电位滴定曲线不能得到下列哪个数据()(A)．达到化学计量点所需碱的体积；(B)．酸的pKa；(C)．碱的pKb；(D)．弱酸的水解常数；(E)．酸碱系统的最好缓冲范圃。20．在浓差电池中，下列叙述正确的是()(A)．Eq≠0，E＝0；(C)．Eq＝0，E＝0；(B)．Eq＝0，E≠0；(D)．Eq≠0，E≠0。6.2填空题1．在原电池中流出电子的电极为________，接受电子的电极为________，在正极发生的是________反应，负极发生的是________反应，原电池可将________能转化为________能。2．在原电池中，Eq值大的电对为________极，Eq值小的电对为________极；Eq值越大，电对的氧化型________越强，Eq值越小，电对的还原型________越强。3．反应2Fe2+(eq)+Cu(s)2Fe3+(eq)+Cu2+(eq)与Fe(s)+Cu2+(eq)Fe2+(eq)+Cu(s)均正向进行，其中最强的催化剂为________，最强的还原则为________。4．已知反应①C12(g)+2Br－(aq)Br2(l)+2Cl－(aq)②C12(g)+Br－(aq)Br2(l)+Cl－(aq)则n1／n2＝________；E1／E2＝________；ΔrGm1／ΔrGm2＝________；lgK1q／lgK2q＝________。5．反应2MnO4－(aq)+10Br－(aq)+16H+2Mn2++5Br2(l)+8H2O(l)的电池符号为________________________________________。6．已知氯元素在碱性溶液中的电势图为：ClO4－ClO3－ClO－Cl2Cl－则Eq(ClO4－/ClO－)=________；Eq(ClO4－/ClO－)=________；298K时将Cl2（g）通入到稀NaOH溶液中，能稳定存在的离子是________________。7．据Eq(Fe2+/Fe)=－0.409V；Eq(Sn4+/Sn2+)=0.15V；Eq(Sn2+/Sn)=－0.136V；Eq(Cu2+/Cu+)=0.158V；Eq(Cu+/Cu)=0.522V。在酸性溶液中，用金属铁还原Sn4+时，生成________，而还原Cu2+时，则生成________。8．在下列原电池中，若使Cu2+浓度降低，则E将________，Eq将________，电池反应的ΔrGmq将________。Cu∣Cu2+‖Ag+∣Ag9．氧化还原滴定化学计量点附近的电位突跃的长短和________与________两电对的________有关，它们相差愈________，则电位突跃愈________。1031 ．-般氧化还原指示剂的变色范围的表示式为________________，在选用氧化还原指示剂时，应尽量使指示剂的________与滴定反应的________电位相一致以减小终点误差。11．在氧化还原反应中，电极电位的产生是由于________；而膜电位的产生是________的结果。12．在H2SO4、Na2S2O3、Na2S4O6中S的氧化值分别为________。13．KI溶液在空气中放置久了能使淀粉试纸变蓝，其原因涉及到电极反应________，与电极反应________。6.3某原电池的一个半电池是由金属银片浸在1.0mol·L－1Ag+溶液中组成的，另一半是由银片浸在C(Br－)为1.0mol·L－1的AgBr饱和溶液中组成的，后者为负极，测得电池电动势为0.728V。计算Eq(AgBr/Ag)和Kspq(AgBr)。6.4已知某原电池的正极是氢电极入＝100kPa，负极的电极电势是恒定的。当氢电极中pH＝4.008时，该电池的电动势是0.412。如果氢电极中所用的溶液改为一未知C（H+）的缓冲溶液，又重新测得原电池的电动势为0.427V。计算该缓冲溶液的H+浓度和pH值。如该缓冲溶液中C(HA)＝C(A-)＝1.0mol·L－1，求该弱酸HA的解离常数。6.5计算如下反应的Eq、ΔrGmq、Kq和ΔrGm。Sn2+(0.10mol·L－1)+Hg2+(0.010mol·L－1)Sn4+(0.020mol·L－1)+Hg(l)6.6已知铅元素在酸性溶液中的电势图：PbO2Pb2+Pb求反应PbO2(s)+Pb(s)+2SO42－(1.0mo1·L－1)+4H+(0.1mo1·L－1)2PbSO4(s)+2H2O(1)的电动势E和标准平衡常数Kq分别是多少?已知Kspq(PbSO4)＝1.6×10-8。6.7金属汞中常含有锌杂质，可以用饱和Hg2SO4溶液与汞振摇将锌除去，反应如下：Zn(s)+Hg22+(aq)Zn2+(aq)+2Hg(1)若用1.0L饱和Hg2SO4洗涤100.00g金属汞，求①反应的标准平衡常数；②所除去锌的质量；③金屑汞质量增加的分数。已知Kspq(Hg2SO4)＝7.4×10-7，Eq(Hg2+/Hg)＝0.793V，Eq(Zn2+/Zn)＝一0.763V。6.8将CuCl(s)加入到一氨水溶液中后生成了深蓝色的配合物Cu(NH3)42+。已知Eq(O2／OH-)＝0.401V，Eq(Cu2+/Cu+)＝0.159V，Kspq(CuCl)＝1.2×10－6，K稳q[Cu(NH3)4]2+＝2.1×1013。①写出反应方程式；②求该反应25℃时的标准平衡常数Kq。6.9已知电对H3AsO4+2H++2eH3AsO3+H2O的Eq＝0.581V，Eq(I2/I－)＝0.535V，①求反应H3AsO3+I2+H2OH3AsO4+2I－+2H+在25℃时的标准平衡常数；②如果溶液的pH＝7.00，反应向何方进行(其他物种浓度为标准态)?③如果溶液的C(H+)＝6.0mo1·L-1，反应向何方进行(其他物种浓度为标准态)?6.10已知Eq(O2/OH－)＝0.401V，Eq(S/S2－)＝-0.48V；Kspq(Ag2S)＝6.3×10-50，K稳q[Ag(CN)2－]=1.3×1021。在空气存在下将Ag2S溶解在NaCN溶液中，反应生成Ag(CN)2-和单质硫。①写出相应反应的离子方程式；②计算25℃时该反应的标准平衡常数。6.11已知Eq(Au3+/Au)＝1.50V，Eq(Au+／Au)＝1.68V，Eq(AuCl4－/AuCl2－)＝0.93V，Eq(AuCl2－/Au)＝1.61V。①通过计算说明Au+在溶液中是否歧化?②计算K稳q(AuCl2－)和K稳q(AuCl4－)。③计算25℃时AuCl2－歧化反应的标准平衡常数。6.12将氢电极插入含有0.50mo1·L-1HA和0.10mo1·L-1A－的缓冲溶液中，作为原电池的负极；将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0mo1·L-1C1－的AgNO3溶液中。已知＝100kPa31 时测得原电池的电动势为0.450V，Eq(Ag+/Ag)＝0.799V。①写出电池符号和电池反应方程式；②计算正、负极的电极电势；⑦计算负极溶液中的C(H+)和HA的解离常数。6.13已知Eq(Ni2+／Ni)=-0.246V，Eq(Fe2+／Fe)=-0.44V。计算298K时反应：Ni2+(0.10mo1·L-1)+Fe(s)Fe2+(0.010mo1·L-1)+Ni(s)的E和100℃时该反应的E。第7章配位化合物与配位平衡7.1回答问题（1）配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数有何不同？（2）酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？（3）金属指示剂应具备什么条件？（4）提高配位滴定选择性的方法有哪些？（5）掩蔽干扰离子的方法有哪些？配位掩蔽剂、沉淀掩蔽剂应具备什么条件？7.2填空题（1）用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用________掩蔽Fe3+。（2）用EDTA滴定Bi3+时，可用________掩蔽Fe3+。（3）在Ca2+、Mg2+混合溶液中测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，应用________掩蔽法。（4）用EDTA测定Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中的Al3+、Fe3+，最简单的方法是________。在pH=2时，直接滴定________；在pH=4～6时用________滴定法测定Al3+。（5）配位滴定的方式有________。SO42-、PO43-、Li+、Na+等一般可采用________；与EDTA反应慢、本身又易水解或封闭指示剂的金属离子可用________；虽与EDTA形成稳定配合物，但缺少变色敏锐的指示剂的金属离子用________；测定锡青铜合金中锡含量时用________。7.3有一钴配合物，其百分组成分别如下：O23.2%，S11.6%，Cl13.0%，H5.4%，N25.4%，该配合物的水溶液与AgNO3溶液相遇不产生沉淀，但与BaCl2溶液反应生成白色的BaSO4沉淀，它与稀碱溶液无反应，写出此配合物的化学式。7.4试计算并比较标准状态下[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-氧化能力的相对强弱。7.5计算AgCl在1升0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度。问100克AgCl能否全部溶解在1升1mol·L-1的氨水中？7.60.020mol·L-1的Cu2+溶液100mL与0.28mol·L-1氨水100mL相混合，求溶液中Cu2+的浓度为多少？7.7计算pH=5.0时，ZnY2-的条件稳定常数。假设Zn2+与EDTA的浓度均为0.010mol·L-1，问pH=5.0时，能否用EDTA溶液准确滴定Zn2+？7.8试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最高酸度（最低pH）。7.9在0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol·L-1游离氨，求溶液中Ag+的浓度。7.10设溶液中含有浓度均为0.010mol·L-1的Pb2+、Bi3+两种离子，问能否利用控制酸度的方法单独滴定Bi3+，而Pb2+不干扰。7.11请拟订用EDTA测定Bi3+、Al3+、Pb2+、Mg2+混合溶液中Pb2+离子含量的简要方案。7.12如何利用掩蔽和解蔽的方法测定Co2+、Cd2+、Mg2+混合溶液中各组分的含量?7.13称取0.5000克的煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化成为SO42-。处理成溶液并除去重金属离子后，加入0.05000mol·L-1BaCl220.00mL使之生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.0250031 mol·L-1EDTA滴定，用去20.00mL，计算煤中硫的百分含量。7.14水的硬度有用mg·L-1CaO表示的，还有用硬度数表示的(每升水中含10mgCaO为1度)。今吸取水样100mL用0.0100mol·L-1EDTA溶液测定硬度，用去2.41mL计算水的硬度：⑴用mg·L-1CaO表示；⑵用硬度数表示。7.15称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，试计算：⑴EDTA溶液的浓度；⑵每1mLEDTA相当于ZnO、Fe2O3多少克?7.16(1)FindtheconditionalformationconstantforMg(EDTA)2-atpH9.00.(2)FindtheconcentrationoffreeMg2+in0.050mol·L-1Na2[Mg(EDTA)]atpH9.00.7.17TheformationconstantforFeY-is1024.23.CalculatetheconcentrationoffreeFe3+insolutionsof0.10mol·L-1FeY-atpH8.00andatpH2.00.7.18Assumethatfor0.01mol·L-1solutions,theminimumconditionalconstantforasatisfactoryendpointforanEDTAtitrationis108,calculatetheminimumpHforthetitration.(1)Zn2+.(2)Bi3+.7.19WhatpHrangecouldbeusedfor(1)thetitrationofCu2+inpresenceofBa2+?(2)thetitrationofAl3+inpresenceofMg2+?7.20A25.00mLsampleofunknowncontainingFe3+andCu2+required16.06mLof0.05083mol·L-1EDTAforcompletetitration.A50.00mLsampleoftheunknownwastreatedwithNH4FtoprotecttheFe3+.ThentheCu2+wasreducedandmaskedbyadditionofthiourea.Uponadditionof25.00mLof0.05083mol·L-1EDTA,theFe3+wasliberatedfromitsfluoridecomplexandformedanEDTAcomplex.TheexcessEDTArequired19.77mLof0.01883mol·L-1pb2+toreachanendpointusingxylenolorange.FindtheconcentrationofCu2+intheunknown.7.21Ni2+canbeanalyzedbyabacktitrationusingstandardZn2+atpH5.5withxylenolorangeindicator.Asolutioncontaining25.00mLofNi2+indiluteHClistreatedwith25.00mLof0.05283mol·L-1Na2EDTA.ThesolutionisneutralizedwithNaOH,andthepHisadjustedto5.5withacetatebuffer.Thesolutionturnsyellowwhenafewdropsofindicatorareadded.Titrationwith0.02299mol·L-1Zn2+requires17.61mLtoreachtheredendpoint.WhatisthemolarityofNi2+intheunknown?7.22A50.0mLaliquotofsolutioncontaining0.450gofMgSO4(FW120.37)in0.500Lrequired37.6mLofEDTAsolutionfortitration.HowmanymilligramsofCaCO3(FW100.09)willreactwith1.00mLofthisEDTAsolution?7.23A50.0mLsolutioncontainingNi2+andZn2+wastreatedwith25.0mLof0.0452mol·L-1EDTAtobindallthemetal.TheexcessunreactedEDTArequired12.4mL0.0123mol·L-1Mg2+forcompletereaction.Anexcessofthereagent2,3-dimercapto-1-propanolwasthenaddedtodisplacetheEDTAfromzinc.Another29.2mLofMg2+wasrequiredforreactionwiththeliberatedEDTA.CalculatethemolarityofNi2+andZn2+intheoriginalsolution.第8章原子结构8.1选择题1．在氢原子光谱中，谱线频率符合下列公式的是()31 (A)．2.47´1015(B)．1.60´1014(C)．6.17´1014(D)．2.06´10142．原子光谱中存在着不连续的线谱，证明了()(A)．在原子中仅有某些电子能够被激发；(B)．一个原子中的电子只可以有某些特定的能量状态；(C)．原子发射的光，在性质上不同于普通的白光；(D)．白光是由许许多多单色光组成的。3．波函数和原子轨道是同义词，因此可以对波函数体会为()(A)．电子运动的轨迹；(B)．电子运动的概率密度；(C)．电子运动的状态；(D)．电子运动的概率。4．下列各组量子数，可能出现的是()(A)．n=3，l=2，m=1(B)．n=3，l=1，m=2(C)．n=3，l=0，m=1(D)．n=3，l=3，m=15．角量子数受()(A)．主量子数的制约；(B)．磁量子数的制约；(C)．主量子数和磁量子数共同制约；(D)．不受主量子数和磁量子数共同制约。6．在多电子原子中，存在着屏蔽效应，因此()(A)．原子核对电子的引力增加；(B)．原子核对电子的引力减小；(C)．电子间的相互作用减小；(D)．电子间的相互作用增大。7．下列哪一种电子层的结构不是卤素原子的电子层结构？()(A)．7(B)．2，7(C)．2，8，18，7(D)．2，8，78．在周期表中，氡(Rn,86)下面一个未发现的同族元素的原子序数应该是()(A)．150(B)．136(C)．118(D)．1099．在溴原子中，有3s、3p、3d、4s、4p各轨道，其能量高低的顺序是()(A)．3s<3p<4s<3d<4p(B)．3s<3p<4s<4p<3d(C)．3s<3p<3d<4s<4p(D)．3s<3p<4p<3d<4s10．已知某元素+3价离子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，该元素在周期表中属于()(A)．ⅤB族(B)．ⅢB族(C)．Ⅷ族(D)．ⅤA族11．下列几种元素中氧化数只有+2的是()(A)．Co(B)．Ca(C)．Cu(D)．Mn31 12．下列各组数字都是分别指原子的次外层、最外层电子数和元素的常见氧化态，哪一组最符合于硫的情况？()(A)．2，6，-2(B)．8，6，-2(C)．18，6，+4(D)．2，6，+613．估计某一电子受到屏蔽的总效应，一般要考虑下列哪一种情况下电子的排斥作用？()(A)．内层电子对外层电子(B)．外层电子对内层电子(C)．所有存在的电子对某电子(D)．同层和内层电子对某电子14．下列几种元素中原子半径值最大的是()(A)．钙(B)．铝(C)．硒(D)．氯15．“镧系收缩”表示()(A)．f区元素的原子半径递变的幅度比其它周期大；(B)．除f区外，其它区的元素原子半径没有“收缩”现象；(C)．(A)和(B)两种说法不矛盾都是正确的；(D)．(A)和(B)两种说法都不正确。16零族元素中原子序数增加电离能随之减小，这符合于下列哪一条一般规律？()(A)．原子量增加致使电离能减小(B)．核电荷增加致使电离能减小(C)．原子半径增加致使电离能减小(D)．元素的金属性增加致使电离能减小17．下列四种电子构型的原子中，电离能最低的是()(A)．ns2np3(B)．ns2np4(C)．ns2np5(D)．ns2np618．碳、氮、氧、钠四种元素的第一电离能由低到高的顺序是()(A)．CE1s。()7．p轨道是“8”字形的，所以电子沿着“8”字形轨道运动。()8．下列原子核外电子运动状态是不存在的：n=2,l=3,m=2,ms=1。()9．根据原子轨道的能级，人们将能量相近的轨道划为同一能级组。周期表中同一周期各元素的最外层电子，属于同一能级组，它们的能量也很相近。()10．在元素周期表中每一周期元素的个数正好等于相应的最外层电子轨道可以容纳的电子数目。()11．n=3的第3电子层最多可容纳18个电子。()12．主量子数为1时，有自旋相反的两个原子轨道。()13．主量子数为3时，有3s、3p、3d、3f四个原子轨道。()14．在多电子原子中，(n-1)d能级的能量总是大于ns能级的。()15．在任一多电子原子中，3p能级的能量总是比3s能级能量高。()16．由径向分布函数图可见，nd的峰数>np的峰数>ns的峰数。()17．第四电子层又称为第四能级组。()18．原子中某电子所受到的屏蔽效应可以认为是其它电子向核外排斥该电子的效应。()19．钴原子的价电子构型是4s2。()20．铬原子的核外电子排布为Cr[Ar]3d54s1，由此得出：洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时，首先应服从洪特规则。()21．硅原子的最外层电子有四个，根据半满或全满稳定的规律，硅原子的轨道占据图应表示为：Si[Ne]↑↑↑↑()22．除H、He外，p区元素的原子，最外层电子都是p电子。()23．所有非金属元素（H、He除外）都在p区，但p区所有元素并非全是非金属元素。()24．元素在化合物中的最高氧化态不一定等于该元素在周期表中的族次。()25．在同一周期的元素中，从左至右电离能递增，所以氮的第一电离能小于氧的第一电离能。()26．通常，原子半径的数据并不是指单独存在自由原子本身的半径。()27．元素的电子亲合能和电离能的递变趋势完全一致，电子亲合能大意味着容易得到电子而不易失去电子，电离能也应该比较大。电离能小的元素，它的电子亲合能也小。()2831 ．有的主族元素的金属性比相应副族元素的强，有的主族元素的金属性比相应的副族元素的弱。()8.3填空题1．波长为500nm的光，其光子能量________于波长为70nm的光，由于________。2．氢原子核外的电子，从n=4跳回到n=3能级时辐射的能量与从n=3跳回到n=2能级时辐射的能量比较起来，前者________于后者。3．波函数ψ(r,θ,φ)可分解为R(r)和Y(θ,φ)两部分，其中________叫做________部分；________叫做________部分。4．符号3px中，3表示________，p表示________，x表示________，3px轨道中最多可容纳________个电子。5．当n=4，l可能的值是________________________。6．主量子数为5的电子层上轨道总数为________。7．n=4，l=2的电子的原子轨道是________轨道，该轨道最多可容纳________电子。8．n=2，l=1，m=1，ms=的电子，其能量与n=2，l=1，m=0，ms=＋的电子的能量比较起来，前者________于后者。9．第四电子层包括________原子轨道，最多可容纳的电子数是________。10．第四能级组包括________原子轨道，最多可容纳的电子数是________。11．第三周期有________种元素，这是因为第________能级组最多可容纳________个电子。12．第三电子层有10个电子的某元素，其原子序数是________，该元素属第________周期、________族。13．最外电子层有3个p电子的元素，属于________族。14．具有(n－1)d10ns2电子构型的元素位于周期表中________区和________族。15．离子的外层电子排布式属于3s23p6的+1价离子是________、+2价离子是________、+3价离子是________、-1价离子是________、-2价离子是________。16．Mg原子与Ba原子相比，前者的电离能较________，电负性较________。17．P原子与S原子相比，前者的原子半径较________，电离能较________。18．n=3电子层上有13个电子，根据洪特规则，共有成单电子________个，配对电子________对。19．原子中4p半充满的元素是________，3d半充满的元素是________。20．电负性相差最大的二元素是________和________。8.4请解释下列名词：⑴线状光谱⑵波函数⑶原子轨道⑷概率密度⑸原子的基态，激发态⑹量子数⑺电子云8.5当氢原子中电子由n=6跃迁到n=3时，所产生辐射波的波长为多少？8.6计算动能为4.8´10-16J的电子的德布罗依波长。8.7s,2s,2s1各代表什么意义？8.8p轨道的角度分布图形呈∞形，有正负号，而p电子云角度分布图亦呈∞形，试说明这二者的区别。8.9判断下列说法是否正确？为什么？31 ⑴s电子轨道是绕核旋转的一个圆圈，而p电子是走8字形。⑵在N电子层中，有4s、4p、4d、4f共4个原子轨道。主量子数为1时，有自旋相反的两个轨道。8.10写出n=4主层中各个电子的n、l、m量子数与所在轨道符号，并指出各亚层中的轨道数和最多能容纳的电子数、总的轨道数和最多能容纳的总的电子数，各轨道之间的能量关系如何？（统一按下法列表表示）。n=l=m=轨道符号：亚层轨道数：亚层中的电子数：总的轨道数：总的电子数：8.11试判断在一个原子中，下述哪些轨道是简并轨道？5dyz,3px,4py,3pz,3s,4dyz,8.12下列各组量子数，哪些是不合理的？为什么？⑴n=2l=1m=0⑵n=2l=2m=-1⑶n=3l=0m=+1⑷n=2l=3m=+28.13写出Ni原子最外两个电子层中每个电子的四个量子数。8.14假定有下列电子的各组量子数（其次序为n，l，m，ms），指出哪几组不可能存在，并说明原因。⑴3,2,2,+⑵3,0,-1,+⑶2,-1,0,+⑷1,0,0,08.15用原子轨道符号表示下列各组量子数；并按其轨道能量高低次序排列。编号nlmms编号nlmms(1)52-1-(4)32+1+(2)400+(5)32-2-(3)310-(6)300-8.16⑴若主量子数的取值分别为1，2，3，4，则可能有的轨道总数等于多少？⑵要使g原子轨道存在，则主量子数必须是多少？⑶在38Sr的基态时，有多少个电子的磁量子数m＝0？31 8.17什么叫做屏蔽效应、有效核电荷和钻穿效应？8.18用斯莱特规则分别计算Na原子作用在1s、2s和3s电子上的有效核电荷。8.19为什么任何原子的最外层上最多只能有8个电子，次外层上最多只能有18个电子？（提示：从能级交错上去考虑）8.20当原子被激发时，通常是它的最外层电子向更高的能级跃迁。在下列各电子排布中，哪种属于原子的基态？哪种属于原子的激发态？哪种纯属错误？31⑴1s22s1⑵1s22s22d1⑶1s22s22p43s1⑷1s22s42p2⑸[Ne]3s23p84s1⑹[Ne]3s23p54s1⑺[Ar]4s23d3318.21以⑴为例，完成下列⑵~⑹题31⑴Na(Z=11)1s22s22p63s1⑵1s22s22p63s23p3⑶Ca(Z=20)；⑷(Z=24)[]3d54s1⑸[Ar]3d104s1⑹Kr(Z=36)[]3d?4s?4p?318.22已知某些元素的原子序数，试填充下表。原子序数核外电子排布式各层电子数周期族区金属还是非金属14225463858.23已知四种元素原子的价电子构型分别为⑴4s2；⑵3s23p5；⑶3d34s2；⑷5d106s2，试指出：⑴它们在周期表中各处于哪一区？哪一周期?哪一族？⑵它们的电负性的相对大小。8.24某些元素原子最外层有两个电子，次外层有13个电子，问这些元素在周期表中应属于哪一族？最高氧化数是多少？是金属还是非金属？8.25已知某副族元素A的原子，电子最后排入3d，最高氧化数为+4；元素B的原子，电子最后排入4p，最高氧化数为+5。回答下列问题：⑴写出A、B元素原子的核外电子排布式；⑵根据核外电子排布式，指出它们在周期表中的位置（周期、族）。8.26试根据原子结构理论预测：⑴第八周期将包括多少种元素？⑵原子核外出现第一个5g(l=4)电子的元素的原子序数是多少？⑶第114号元素属于哪一周期？哪一族？试写出其核外电子排布式，可能与哪个已知元素的性质最为相似？8.27根据元素在周期表中所处的位置，写出下表中各元素原子的价电子构型。58 周期族价电子构型原子序数3ⅡA4ⅣB5ⅢB6ⅥA8.28填充下表：原子序数核外电子排布式价电子构型周期族区171s22s22p63s23p64s24d55s14ⅣB8.29写出下列原子和离子的核外电子排布式。⑴29Cu和Cu2+⑵26Fe和Fe2+⑶47Ag和Ag+⑷53I和I－并指出它们各属于第几周期？第几族？8.30电子构型满足下列条件之一的是哪一类或哪一种元素？⑴具有2个p电子。⑵有2个量子数n=4、l=0的电子，6个量子数n=3、l=2的电子。⑶3d为全满，4s只有一个电子。8.31现有A、B、C、D四种原子，已知A、B原子的核外各有59个电子和17个电子，又知C原子和D原子的电子层结构中，最后一个电子分别填入了3d6和3d8。请按上述给定的条件，判断并指出四种原子的名称及原子序数？8.32有A、B、C、D四种元素，其最外层电子依次为1、2、2、7，其原子序数按B、C、D、A次序增大。已知A与B的次外层电子数为8，而C与D为18。试问⑴哪些是金属元素？⑵D与A的简单离子是什么？⑶哪一元素的氢氧化物的碱性最强？⑷B与D两元素间能形成何种化合物？写出化学式。8.33现有A、B、C、D四元素，A是ⅠA族第五周期元素，B是第三周期元素。B、C、D的价电子分别为2、2和7个。四元素原子序数从小到大的顺序是B、C、D、A。已知C和D的次外层电子均为18个。⑴判断A、B、C、D是什么元素？⑵写出A、B、C、D简单离子的形式。8.34试比较下列各对原子或离子半径的大小（不查表）：⑴Sc和Ca⑵Sr和Ba⑶K和Ag⑷Fe2+和Fe3+⑸Pb和Pb2+⑹S和S2-8.35根据下述各组的原子序数，比较各原子的原子半径，并列出从小到大的次序。⑴12，56，38⑵15，83，5158 ⑶72，22，40⑷20，34，28，36，238.36选出下列各组中第一电离能最大的一种元素。⑴Na、Mg、Al⑵Na、K、Rb⑶Si、P、S⑷Li、Be、B8.37在下面的电子构型中，通常第一电离能最小的原子具有哪一种构型？⑴ns2np3⑵ns2np4⑶ns2np5⑷ns2np68.38为什么第二周期元素的电离能在铍和硼、氮和氧处出现转折？这种转折在其他周期是否亦有存在？如有，指出它们的位置。8.39判断常温下，以下气相反应能否自发进行？原因何在？⑴Na(g)+Rb+(g)→Na+(g)+Rb(g)⑵F-(g)+Cl(g)→Cl-(g)+F(g)8.40试用原子结构理论解释⑴稀有气体元素在每周期元素中具有最高的电离能。⑵电离能P>S⑶电子亲合能S>O⑷电子亲合能C>N8.41指出具有下列性质的元素（不查表，且稀有气体除外）⑴原子半径最大和最小。⑵电离能最大和最小。⑶电负性最大和最小。⑷电子亲合能最大。8.42将下列原子按电负性降低的次序排列（不查表）：Ga、S、F、As、Sr、Cs8.43Statethequantumnumbersforeachofthefollowingorbitals:1s,2s,2p,4d,4f.8.44Givetheground-stateelectronconfigurationsoftheatomswiththefollowingatomicnumbers:7,20,26,32,37.8.45Thenumberofelectronswhichcanbeaccommodatedinanelectronicsublevelwithl=2is()(A)．2；(B)．6；(C)．10；(D)．148.46Thepossiblevaluesofthemagneticquantumnumbermofa3pelectronare()(A)．0,+1,+2；(B)．+1,+2,+3；(C)．+1,0,-1；(D)．+2,+1,0,-1,-28.47Whichofthefollowingrepresentsareasonablesetofquantumnumbersfora3delectron?()(A)．3,2,+1,+；(B)．3,2,0,-；(C)．neitherofthese；(D)．bothofthese8.48Considerthesefourorbitalsinaneutralcalciumatom:2p,3p,3dandthe4s.Theorbitalsarrangedinorderofincreasingenergyare:()(A)．2p<3p<3d<4s；(B)．2p<4s<3p<3d；(C)．2p<3p<4s<3d；(D)．4s<2p<3p<3d58 8.49In1894,LordRayleighfoundthatthemolecularweightof“nitrogen”extractedfromairwas0.45%greaterthanthatofchemicallypurenitrogen.Heshowedthatthiseffectwasduetothepresenceofapreviouslyunknowngas,argon,whichhasamolecularweightof39.95asopposedto28.01forpurenitrogen,whatwasthepercentageofargoninthesampleheextractedfromair?8.50Notingthationshaveconfigurationsthat,atleastforthelighterelements,aredeterminedbythenumberofelectronstheyhave,findtheelectronconfigurationsofthefollowingspecies:K+F－AlFe第9章分子结构和晶体结构9.1选择题1．下列分子中，哪一个分子中有π键？()(A)．NH3(B)．CO(C)．CuCl2(D)．CS22．PH3分子的形状可以预期为：()(A)．平面三角形(B)．三角锥形(C)．四面体形3．原子轨道沿两核联线以“肩并肩”方式进行重叠的是：()(A)．σ键(B)．π键(C)．氢键(D)．离子键4．H2S分子以不等性sp3杂化轨道成键，所以它的键角是：()(A)．109.5°(B)．小于109.5°(C)．大于109.5°5．PCl3分子中，与Cl成键的P采用的轨道是：()(A)．px，py和pz轨道(B)．三个sp2杂化轨道(C)．二个sp杂化轨道与一个p轨道(D)．三个sp3杂化轨道6．多原子分子中非中心原子最外层未成键电子对（孤对电子）的存在对键角()(A)．都有影响，使键角增大(B)．都有影响，使键角减小(C)．都有影响，有增大也有减小(D)．大多数情况下影响很小7．在下列各组中，哪一种化合物的键角大？()(A)．CH4和NH3(B)．OF2和Cl2O(C)．NH3和NF3(D)．PH3和NH38．下列叙述中错误的是()(A)．[Fe(H2O)6]3+，属外轨型配合物(B)．[Ni(CN)4]2－，属内轨型配合物(C)．[Ni(NH3)4]2+，属内轨型配合物(D)．[Fe(CN)6]4－，属内轨型配合物9．下列配离子中配位数为6的是()(A)．[MgY]2－(B)．[Ni(en)2]2+(C)．[Cu(CN)4]2－(D)．[Co(en)2(ONO)Cl]+10．已知[Co(NH3)6]3+的μ=0，则下列关于Co(Ⅲ)的杂化方式和配合物的空间构型的叙述中正确的是()(A)．sp3d2杂化，正八面体(B)．d2sp3杂化，正八面体(C)．sp3d2杂化，三方棱柱体(D)．d2sp2杂化，四方锥11．下列配离子空间构型为平面正方形的是()58 (A)．[ZnCl4]2－(B)．[Ni(CN)4]2-(C)．[BF4]－(D)．[Cd(NH3)4]2+12．下列配离子属于外轨型配合物的是()(A)．[FeF6]3－(B)．[Co(CN)6]4－(C)．[Fe(CN)6]3－(D)．[Co(NO2)6]4－13．下列分子中，哪一个最稳定?()(A)．N2+(B)．N2(C)．N2－14．KO2中的O2－可以用下列哪一种结构式表示()15．第二周期元素双原子分子中有未成对电子的分子有()(A)．O2，Be2两种(B)．C2，N2两种(C)．B2，O2两种(D)．Be2，C2两种16．下列键能大小顺序中正确的是()(A).O2+MgCl2(C)．KCl>RbCl(D)．ZnCl2KCl>MgO>NaCl(B)．NaCl>KCl>RbCl>SrO(C)．MgO>RbCl>SrO>BaO(D)．MgO>NaCl>KCl>RbCl46．下列几种物质按晶格结点上粒子间作用力自小至大顺序排列的是()(A)．H2S或<表示）：NaCl________RbCl，CuCl________NaCl，MgO________BaO，NaCl________MgCl2。20．MgO，CaO，SrO，BaO四种氧化物均为NaCl型晶体，在它们的晶体中正离子半径的大小顺序为________________，由此可得出晶格能的大小顺序为________________，熔点高低顺序为________________。2158 ．MgO晶体比镁晶体的延展性________，石墨晶体比金刚石晶体的导电性________，SiO2晶体的硬度比SiI4晶体________，I2晶体________溶于水，NaI晶体________溶于水。22．CO2和SiO2的熔点相差很大，是因为二者________结构不同。23．CO2，SiO2，MgO，Ca的晶体类别分别是________________________________，熔点最高的是________，熔点最低的是________。24．按熔点高低将下述物质排列起来（用>号连接）：NaCl，MgO，CaO，KCl___________________________；MgCl2，CaCl2，SrCl2，BaCl2___________________________。25．在下列各对物质中哪一种熔点高？⑴NaF和MgO________⑵MgO和BaO________⑶NH3和PH3________⑷PH3和SbH3________9.4指出下列分子中有几个σ键和π键。N2CO2BBr3C2H29.5根据价键理论，分别画出下表所列分子的结构式（不一定要表示出空间构型）。分子NCl3OF2HClON2H4SiHCl3结构式注意，在HClO中H是与O而不是与Cl直接相结合。9.6根据下列分子的几何构型，推断其中心原子的杂化轨道类型，并简要说明它们的成键过程。SiH4(正四面体)、HgCl2(直线型)、BCl3(正三角形)、CS2(直线型)9.7现有三种AXm型分子，分子中分别含有的孤对电子对数为0，1，2。请判断这三种分子的空间构型。并举例说明之。9.8指出下列反应发生后，分子构型的变化。BF3+F－→BF4－9.9已知：H2(g)+O2(g)=H2O(l)，H2O(l)的ΔHfq＝-286kJ·mol－1，H-H的键能＝436kJ·mol－1，的键能＝498kJ·mol－1，H2O(g)→H2O(l)的ΔHq＝-42kJ·mol－1，试计算O-H键的键能。9.10根据配合物的价键理论，判断下列配合物中心离子的杂化轨道类型。[Zn(NH3)4]2+(μ=0)＿＿＿＿＿＿；[Fe(H2O)6]3+(μ=5.9B.M.)＿＿＿＿＿＿；[Ag(CN)2]-(μ=0)＿＿＿＿＿＿；[AlF6]3－(μ=0)＿＿＿＿＿＿。9.11实验测得下列配合物的磁矩数值(B.M.)如下：[CoF6]3－4.5；[Ni(NH3)4]2+3.2；[Fe(CN)6]4－0试指出它们的杂化类型，判断哪个是内轨型，哪个是外轨型?并预测它们的空间构型，指出中心离子的配位数。9.12写出C2，B2，F2，O2的分子轨道电子排布式，计算键级，指出哪些分子有顺磁性。9.13试写出H2-，Be2，N2+，He2+的：⑴分子轨道表达式；⑵判断它们稳定性的大小，并指出能否存在。9.14试用电负性值估计下列键的极性顺序：H-Cl、Be-Cl、Li-Cl、Al-Cl、Si-Cl、C-Cl、N-Cl、O-Cl58 9.15若从F2分子中移去1个电子,形成F2+：⑴用分子轨道表示式写出F2和F2+的电子构型；⑵指出它们的键级；⑶指出哪一种物种是顺磁性的；⑷指出哪一种具有较大的键离解能。9.16试判断下列分子哪些是极性分子?哪些是非极性分子?BeH2，H2S，HCl，CCl4，CHCl39.17分别指出下列各组化合物中，极性最大和极性最小的物质。⑴LiF，NaF，KF，RbF，CsF⑵NaCl，MgCl2，AlCl3，SiCl49.18根据杂化轨道理论，预测下表所列分子的空间构型，并指出偶极矩是否为零。分子SiF4BeCl2PCl3OF2SiHCl3杂化轨道类型空间构型偶极矩9.19按分子间力的分类，指出下列各组分子间存在何种类型的分子间力。⑴氯和四氯化碳⑵氖和氨⑶氟化氢和水9.20乙醇(C2H5OH)和二甲醚(CH3OCH3)组成相同，但前者的沸点为78.5℃，后者的沸点为-23℃，为什么?9.21判断下列各组分子之间存在什么形式的分子间作用力。⑴H2S气体分子⑵Ne与水⑶CH3Br气体分子⑷NH3气体分子⑸Br2与CS29.22预测下列各组物质中熔、沸点高低变化规律。⑴F2，Cl2，Br2，I2⑵Na2S，SF6，H2S⑶NH3，PH3，H2⑷NH3，NF39.23回答下列问题：⑴元素的原子半径与它的简单阳、阴离子半径相比较，哪个大?哪个小?⑵同一元素形成的不同简单离子，离子的正、负电荷数越多，离子半径是越大还是越小?⑶同一周期电子层结构相同的阳离子，正电荷数越多，离子半径是越大还是越小?⑷同族元素电荷数相同的离子，电子层数越多，离子半径是越大还是越小?9.24比较下列各组离子的半径大小，并解释之。⑴Mg2+和Al3+⑵Br-和I-⑶Cl-和K+⑷Cu+和Cu2+9.25分别写出下列离子的电子排布式，并指出各属何种电子构型：Rb+、Mn2+、Zn2+、Ag+、Pb2+、Pb4+、Li+9.26分别写出下表所列各种离子的电子分布式和外层电子分布式，并指出它们的外层电子结构分别属于何种类型。离子电子分布式外层电子分布式外层电子结构类型Fe2+58 Ti4+Ti3+Sn4+Sn2+Bi3+Hg2+I-S2-9.27由下列焓变数据计算RbF的晶格能。⑴Rb(s)=Rb(g)ΔrHmq⑴=78kJ·mol－1⑵Rb(g)=Rb+(g)+e-ΔrHmq⑵=402kJ·mol－1⑶F2(g)=2F(g)ΔrHmq⑶=160kJ·mol－1⑷F(g)+e-=F-(g)ΔrHmq⑷=-328kJ·mol－1⑸F2(g)+2Rb(s)=2RbF(s)ΔrHmq⑸=-1104kJ·mol－19.28已知NaF晶体的晶格能为915kJ·mol－1，Na原子的电离能为496kJ·mol－1，金属钠的升华热为101kJ·mol－1，F2分子的解离能为160kJ·mol－1，并测得NaF的生成热为-571kJ·mol－1，试计算氟元素的电子亲和能。9.29AgCl，AgBr，Agl的测定键长比它们的r(Ag+)与r(X-)之和短了许多，这说明了什么?9.30Ag+与K+半径很接近，但KBr易溶于水而AgBr却难溶于水。试用离子极化理论解释之。9.31指出下列各组离子中，何者极化率最大？⑴Na+，I-，Rb+，Cl-⑵O2-，F-，S2-9.32下列固态物质的化学式如下，指出它们分属于何种构型的晶体：SiO2、CO2、H2O、Na2O、Na、MgO、Si(晶态)9.33要使BaF2、F2、Ba、Si晶体熔融，需分别克服何种作用力？9.34试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB型离子化合物的晶体构型：BeO，NaBr，CaS，RbI，BeS，CsBr，AgCl9.35试判断在NaCl、Si、O2、HCl等晶体中，哪个熔点最高？哪个最低？9.36如何解释MgCl2的晶格能大于NaCl的晶格能？9.37比较CaF2、BaCl2、MgO的熔点高低。9.38比较SiC、SiF4、SiCl4、SiBr4的熔点高低。9.39根据结构解释下列事实：⑴石墨比金刚石软得多；⑵与SO2相比，SiO2的熔、沸点高得多。9.40根据下列物质的性质,判断它们是属于何种类型的晶体。⑴CaCO3晶体的硬度高，在1173K时尚未熔融就已分解。⑵B的硬度极高，熔点为2573K，导电性很差。⑶SnCl4熔点为240K，沸点为387K。9.41填充下表：物质晶格质点的种类质点间的连结力晶格类型熔点高低KCl58 N2SiCNH3Ag9.42把下列物质按离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体分类：⑴是一种高熔点（熔点1100℃）的固体，50g的该固体能完全溶于100g水中；⑵是一种高熔点固体，不溶于水，是热的良导体；⑶在25℃和pq下是一种气体；⑷是一种固体，可溶于苯但不溶于水。9.43TheionNi2+wouldhaveelectronconfiguration:()(A)．[Ar]3d54s2；(B)．[Ar]3d8；(C)．[Ar]3d74s2；(D)．[Ar]3d64s29.44Forthereactions:CH4(g)→C(g)+4H(g);ΔHq=94.3kJ·mol－1H2C=CH2(g)→2C(g)+4H(g);ΔHq=129.2kJ·mol－1TheC=Cbondenergy,inkJ·mol－1,is()(A)．-34.9；(B)．23.7；(C)．+34.9；(D)．40.69.45ThefactthatBeF2moleculeislinearimpliesthattheBe-Fbondsinvolve()(A)．sphybrids；(B)．sp2hybrids；(C)．sp3hybrids；(D)．resonance9.46Indicatewhichoneofthefollowingisdefinitelypolar:()(A)．O2；(B)．CO2；(C)．BF3；(D)．C2H3F9.47Theelectronsgenerallyinvolvedinbonding()(A)．arethesethatlieclosesttothenucleus；(B)．arethoseforwhichtheionizationenergiesaresmall；(C)．endupbeingtransferredfromoneatomtoanother；(D)．occupysatomicorbitals9.48Givetheelectronconfigurationsof⑴Cr2+⑵Co3+⑶Mg2+⑷N3+9.49Whatkindofattractiveforces(inadditiontodispersionforces)wouldhavetobeovercometo⑴meltice?⑵dissolveNaClinwater?⑶decomposeMgCO3toMgO?9.50Whichwouldbethehigher-meltingsubstanceineachofthefollowingpairs?(Thefirsttwopairsareionic,theothersmolecular.)⑴NaForMgO⑵MgOorBaO⑶NH3orPH3⑷PH3ofSbH39.51Explainintermsofstructurewhy⑴graphiteismuchsofterthandiamond.58 ⑵Cl2hasahigherboilingpointthanF2.⑶NaClbecomesaconductorwhenitmelts.⑷metalsaregoodreflectorsoflight.9.52Whatarethethreeimportanttypesofhybridorbitalsthatcanbeformedbyanatomwithonlysandporbitalsinitsvalenceshell?Describethemoleculargeometrythateachoftheseproduces.9.53FortheseriesofdiatomicsO2+,O2,O2-,andO22-,determinefromanMOenergyleveldiagramhowthebondlengthswillvaryandhowmanyunpairedelectronseachshouldhave.第十章主族元素选论㈠选择题：1.下列各对元素中，化学性质最相似的是（1）Be与Mg；（2）Mg与Al；（3）Li与Be；（4）Be与Al2.下列元素中，第一电离能最小的是（1）Li；（2）Be；（3）Na；（4）Mg3.下列各元素中最有可能形成共价化合物的是（1）Li；（2）Ca；（3）Na；（4）Mg4.下列各元素中密度最小的固态元素是哪一个（1）Li；（2）Ca；（3）Be；（4）Mg5.制备F2实际所采用的方法是（1）电解HF；（2）电解CaF2；（3）电解KHF2；（4）电解NH4F6.实验室制备气体Cl2的最常用的方法是（1）KMnO4与浓盐酸共热；（2）MnO2与浓盐酸共热；（2）KMnO4与稀盐酸反应；（4）MnO2与稀盐酸反应。7.实验室制取少量HBr所采用的方法是（1）红磷与Br2混合后滴加H2O；（2）红磷与H2O混合后滴加Br2（3）KBr固体与浓H2SO4作用；（4）Br2在水中歧化反应8.欲由固体KBr制备HBr气体，应选择的酸是（1）硫酸；（2）醋酸；（3）硝酸；（4）磷酸9.氢氟酸最好储存在（1）塑料瓶；（2）无色玻璃瓶中；（3）棕色玻璃瓶中；（4）金属容器中。10.下列含氧酸酸性最弱的是（1）HIO；（2）HClO（3）HBrO；（4）HIO311.下列排列顺序中，符合氢卤酸的酸性递增的顺序的是（1）HI，HBr，HCl，HF；（2）HF，HCl，HBr，HI；（2）HBr，HCl，HF，HI；（4）HCl，HF，HI，HBr。12.下列排列顺序中，符合氢卤酸热稳定性递减顺序的是（1）HI，HBr，HCl，HF；（2）HF，HCl，HBr，HI；（2）HBr，HI，HF，HCl；（4）HCl，HBr，HI，HF。58 1.下列说法正确的是（1）O3比O2稳定性差；（2）O3是非极性分子（2）O3是顺磁性的；（4）O3比O2氧化性强。2.下列说法中不正确的是（1）H2O2分子结构为直线型；（2）H2O2既有氧化性又有还原性（3）H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成CrO(O2)2（4）H2O2是弱酸3.加热分解可以得到金属单质的是（1）Hg(NO3)2；（2）Cu(NO3)2；（3）KNO3；（4）Mg(NO3)2。4.NH4NO3受热分解产物为（1）NH3+HNO3；（2）N2+H2O（3）NO+H2O；（4）N2O+H2O5.与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是（1）NaNH2；（2）NaNO2（3）NaNO3；（4）NaN36.下列碳酸盐和碳酸氢盐中，热稳定性顺序正确的是（1）NaHCO3Ca2+>Na+>K+；(B)．Na+>K+>Ca2+>Al3+；(C)．Al3+>Ca2+>Na+=K+；(D)．Al3+>Ca2+>K+>Na+.6．以阳离子交换树脂分离Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+等金属离子的混合溶液时，根据树脂对离子亲和力的不同，首先通过柱流出的离子是()(A)．Mg2+；(B)．Ba2+；(C)．Ca2+；(D)．Sr2+；(E)．Sr2+和Ba2+。7．含H+、Na+、K+、Rb+、Cs+等离子的混合溶液，根据离子交换平衡原理，它们对强酸型阳离子树脂亲和力最大的是()(A)．K+；(B)．Rb+；(C)．Cs+；(D)．H+；(E)．Na+。8．含H+、Na+、K+、Rb+、Cs+等离子的混合溶液，根据离子交换平衡原理，它们对弱酸型阳离子树脂亲和力最大的是()(A)．K+；(B)．Na+；(C)．Cs+；(D)．H+；为(E)．Rb+。9．用纸色谱法分离La和U时，以乙醇－HNO3为展开溶剂，溶剂渗透至前沿离原点的距离为20.6cm，其中La斑点中心离开原点的距离为12.2cm，则La的比移值为()(A)．0.41；(B)．0.59；(C)．0.69；(D)．1.68。13.2填空题1．萃取分离是基于被分离组分在两液相中的________具有较大的差异。萃取剂的选择原则是________。2．离子交换法用于Fe3+、Al3+的分离时，先用盐酸处理溶液，使Fe3+、Al3+分别以________、________形式存在。然后通过________交换柱，此时________留在柱上，而________流出，从而达到分离的目的。3．判断两组分能否用纸色谱法分离的依据是________值，两组分各自的________值相差愈________，说明分离效果愈________。4．纸色谱法是以________为载体，以________为固定相，以________为流动相，被分离组分是依据________原理进行分离的。58 13.3在一特定的条件下，铀被等体积的有机溶剂从硝酸水溶液中萃取出66.2%。计算用等体积新鲜的有机溶剂需萃取几次才能萃取出99.5%以上的铀。13.418℃时I2在CS2和水中的分配系数为420。⑴如果100ml水溶液中含有I20.018g，以100mlCS2萃取之，将有多少克I2留在水溶液中？⑵如改用两份50mlCS2萃取之，留在水中的I2将是I2多少？13.5某物质2.00mg，用萃取法进行分离，已知其分配比(D)等于99，问用等体积有机溶剂萃取一次后，有多少mg的该物质被萃取？分出的有机相如果用等体积的水相洗涤一次，问有多少mg该物质被反萃取？损失百分之几？13.6某物质用乙醚萃取，若每次用50ml乙醚，连续萃取5次，KD值最小为多少才能从50ml水中萃取出99.9%的溶质？13.7如果每次用100ml乙醚连续萃取5次，从水相中萃取出90%溶质，那么像这样萃取10次后，除去溶质的百分数为多少？13.8假设分配比为20，通过计算比较哪一种情况萃取效果较好？⑴用20ml有机溶剂萃取10ml水溶液。⑵用10ml有机溶剂萃取10ml水溶液，接下来再用10ml新鲜的有机溶剂萃取一次。13.9饮用水常被痕量氯仿污染，用1.0ml的戊烷与100ml水样振荡，反复实验，结果证明有53%的氯仿被萃取到戊烷中去，当10ml饮用水与1.0ml戊烷一起振荡，计算氯仿的萃取百分率。13.10溶有OsO4的50ml水溶液，每次用5mlCHCl3萃取，若萃取率要达到99.8%，则需要萃取多少次？13.11碘在有机相与水相中之分配比为8.00，如果60ml浓度为0.100mol·L-1I2的水相与100ml有机相振荡，直至达到平衡，则10.0ml有机相需多少毫升0.0600mol·L-1Na2S2O3溶液与之作用？13.12饮用水中含有少量CHCl3，取水样100ml，用10ml戊醇萃取，有90.5%的CHCl3被萃取。计算取10ml水样用10ml戊醇萃取时，氯仿被萃取的百分率。13.13某物质用CHCl3萃取3次后，有90%的物质有水相萃取到有机相中，若用相同体积的CHCl3萃取9次，萃取率为多少？13.14吡啶是弱碱，在水中的平衡可表示为Py+H2O=HPy++OH-其Kb=3.16×10-6，吡啶在水和氯仿之间的分配系数KD=2.74×104（HPy+不被萃取），求pH=4.00时，吡啶在水和CHCl3之间的分配比。13.15现有100.0ml浓度为0.1000mol·L-1的某一元有机弱酸，用25.0ml苯萃取后，取水相25.0ml，用0.02000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定，用去了20.00ml，求该有机弱酸的分配系数。13.16碘在水与有机溶剂中分配比为9.5，如果取50.0ml浓度为0.100mol·L-1的碘的溶液与100ml有机溶剂振荡，平衡后取10.0ml有机相，用0.0500mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，问需要多少毫升Na2S2O3标准溶液滴至终点。13.17今有0.0500mol·L-1某有机弱酸25.0ml，在某有机溶剂与水中的分配比为9.658 。若要使水相中的有机酸浓度低于1.00×10-4mol·L-1，计算⑴若一次萃取需有机溶剂多少ml？⑵若每次用10ml萃取，共需多少ml有机溶剂？13.18某试剂的水溶液40.0ml，若希望将99.9％的有效成分萃取到CHCl3中，计算：⑴用等体积CHCl3萃取一次，分配比D为多大才能满足需要？⑵用40.0mlCHCl3分两次萃取，每次20.0ml，问需分配比为多大可满足需要？13.191g干阳离子交换树脂的交换容量为5.0mmol·g-1。在泡胀和填充于柱内后同量的树脂占有7.5ml。如果柱总共含有25ml树脂，它可以交换多少mg钙离子？13.20含有NaNO3和多种非离子型的有机物的样品2.000g，用少量水溶解后，定容至100ml，取10.00ml该溶液通过氢型阳离子交换柱，流出液用0.1110mol·L-1NaOH滴定，达终点时消耗15.00ml，计算样品中NaNO3的含量。13.21含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml，用0.1000mol·L-1NaOH滴至终点，用去了15.60ml，另移取10.00ml试液稀释至50.00ml，通过强碱性阴离子交换树脂，流出液及洗涤液用0.1000mol·L-1HCl滴至终点，用去了22.50ml。计算样品中HCl和CaCl2的浓度。13.22试述用离子交换树脂和酸碱滴定法来分析盐酸中氯化钠溶液的方法。指出存在的每个离子浓度的计算方法。13.23将3.00g糖和KNO3的样品溶于100ml水中，再通过一个H-型阳离子交换柱，滴定流出物需要5.30ml0.0100mol·L-1NaOH，计算样品中KNO3的百分含量。13.24用纸色谱分离混合物中物质A和B，已知两者的比移值分别为0.50和0.60，问欲使层析后斑点显著分开，斑点间至少间隔1cm，问滤纸应截取多长？13.25Thedistributionratioofiodinebetweenanorganicsolventandwateris8.00.If50.0mlof0.100mol·L-1aqueousiodineisshakenwith100mlofthisorganicsolventuntilequilibriumisreached,howmanymillilitersof0.600mol·L-1Na2S2O3arerequiredtotitratea10.0mlaliquotoftheorganicphase?13.26100mlofasolutionwhichis0.100mol·L-1intheweakacidHAisextractedwith25.0mlofether.Aftertheextractiona25.0mlaliquotoftheaqueousphaserequired20.0mlof0.0500mol·L-1NaOHfortitration.CalculatethedistributionratioofHA,organictoaqueous.《无机及分析化学原理和应用学习解疑》补充习题参考答案第一章物质的聚集态1.1选择题1．(C)，2．(A)，3．(B)、(D)，4．(A)，5．(A)，6．(C)，7．(D)，8．(A)，9．(A)，10．(B)，11．(A)、(C)，12．(C)，13．(B)，14．(B)，15．(B)，16．(B)，17．(D)，18．(D)，19．(A)，20．(C)1.212.1g；6.05g；12.1g1.316.1g/L1.41.53g·L－11.546.2g·mol－158 1.6⑴CH3；⑵30.07g·mol－1；⑶C2H61.739.91.863kPa；31kPa；4.5kPa；2.9kPa1.92.49L1.1011g·mol－1；0.50；4.1×102kPa1.1126mL1.121.14kg1.13⑴66kPa；⑵68kPa1.14⑴=60kPa；=15kPa；=6.0kPa；⑵81kPa；⑶=0.74；=0.19；=0.071.15=62kPa；=39kPa；=0.61；=0.391.16=79kPa；=21kPa1.1749.9mL1.1848kPa1.19=50kPa；=105kPa；=450kPa；p总=605kPa1.20⑴8.07L；⑵49.5kPa；⑶24.8kPa1.21⑴0.27；⑵26kPa；70kPa；⑶0.0054mol1.2299kPa；5kPa1.23⑴13.7L；⑵74g1.24⑴1.207mol；⑵=0.15；=0.16；=0.69；⑶=15kPa；=16kPa；=70kPa；⑷23g1.25⑴p总=132kPa；=0.45；=0.55；⑵p总=220kPa；=0.45；=0.551.26=96kPa；=202kPa；=106kPa1.2728.0g·mol－1；0.147L1.28827mL；734mL1.29198kPa1.30⑴1.66L；⑵0.42L；⑶0.94L；⑷0.71L1.311271L1.320.22；0.33；0.441.334.3×103L1.34VCO2=1.059VCO1.35249L1.36=60.8kPa；==26.1kPa58 1.37=3：11.387.18g；79.8L；389g1.39⑴1.6mol；2.8mol；6.4mol；⑵p总=78.2kPa；=15.0kPa；=26.3kPa；=60.0kPa1.400.298；15.8mol·L－11.4116.7g；0.292mol·L－11.422.9mol·kg-1；2.6mol·L－11.430.48mol·L－1；0.49mol·kg-11.440.00315；0.176mol·kg-1；0.169mol·L－11.45⑴0.01068g·mL-1；0.003432g·mL-1；⑵0.01195g·mL-1；0.01139g·mL-11.4611mL1.47⑴7.3×102mL；⑵638mL1.48⑴0.1；⑵0.6；⑶0.61.490.51g；0.49g；270mL.1.50⑴4.948×10-3g；⑵0.0036931.51⑴Li2SO4；⑵CoCl2·6H2O1.52NiCl2·6H2O1.530.00214L1.545.00kPa1.55264mL1.5615mol1.572.81g·L－11.5867.5kPa1.59⑴0.366mol·L－1；⑵0.397mol·kg－1；⑶0.119；⑷0.007101.60LiAl4Si8O13第2章化学分析、测量误差与数据处理2.1选择题1．(A)2．(C)3．(A)4．(A)2.2是非题（对的在括号内填“+”号，错的填“－”号）1．－2．－3．－4．＋5．＋6．－7．＋2.3填空题1．4；32．偶然3．均方根偏差；58 4．20mL5．准确度；精密度2.4⑴0.015mol·L－1LiI溶液；⑵0.025mol·L－1MgCl2溶液；⑶0.375mol·L－1NiSO4溶液；⑷1.50mol·L－1NaOH2.50.5258mol·L－12.60.10mol·L－12.70.13g；不能达到；0.48g；可以达到2.80.1125mol·L－12.90.6702g2.10碱性；0.0150mol·L－12.110.030252.1215.0mL2.130.0952mol·L－12.14⑴2.1×10-6mol；⑵2.1×10-6mol；⑶2.1×10-6mol；⑷4.707×10-5L；⑸2.35×10-4μL/L2.15⑴系统误差，另选能生成溶度积更小的沉淀的沉淀剂；⑵系统误差，改用优级纯或分析纯的草酸钠作基准物；⑶偶然误差，加快称量速度；⑷偶然误差，使用前充分摇匀；⑸偶然误差，读数估读应尽可能准确；⑹系统误差，做空白试验进行校正；⑺过失误差；⑻系统误差，对砝码进行校正；⑼系统误差，cNaOH偏小，按规定方法存放基准物；⑽系统误差，重新标定NaOH溶液后再标定HCl溶液。2.160.2g2.17=0.3504；绝对偏差：-0.0018，+0.0006，-0.0012，+0.0032，+0.0007，-0.0027，+0.0015，-0.0006；相对偏差：-0.51％，+0.17％，-0.34％，+0.91％，+0.20％，-0.77％，+0.43％，-0.17％2.18甲：=0.3915，E=-0.0001，S=0.00030；乙：=0.3924，E=＋0.0008，S=0.00045；甲的准确度和精密度均高于乙。2.190.00015；0.000182.2012.0104；0.0009；0.00122.210.2003；0.00012；0.60％；0.00017；0.085％2.220.0002；0.2041±0.00052.2335.2±0.62.24⑴n=4，=0.3567，S=0.00052，CV=0.15%；⑵0.3567±0.0008，0.3567±0.00062.25⑴2位；⑵5位；⑶2位；⑷不确定；⑸6位；⑹2位58 2.26⑴1.868；⑵62.36；⑶6444；⑷1.7×10-5；⑸24.5；⑹2.8×10-8；⑺0.9（可以视为二位有效数字）2.27n=3，=9.931mL，S=0.0076；CV=0.077%2.28=0.099(%)，S=0.0013(%)，CV=1.3%；2.2932.30±0.16(%)2.30n=5，=0.23(%)，S=0.011(%)，CV=4.8%；2.314位第3章化学反应的基本原理3.1选择题（1）A（2）B（3）C（4）D（5）C（6）B、C（7）B、D（8）C（9）D（10）C3.2填空题（1）增大；增加；向左。（2）增加；右；增加；增加；增加。（3）1/2次方；无法确定。（4）；相同；不改变。（5）基元；之和；反应级数；3。（6）不一定；4；1/27。（7）降低了；活化分子数；增大。（8）增加；增大；吸；减小；放。计算题3.3①146kJ·mol－1；111J·mol－1·K－1。②1315K。3.4K=1.5×10－3；1.15×104kPa；2.3×104kPa。3.568.7%。3.627.9。3.7①26.8；71.4%。②26.8；68.4%。③68.4%，与②③所得结果完全一致。3.844.9℃3.9Pa；Pa；Pa；3.10①2.87×104Pa;②3.79×104Pa；③0.286。3.11①38.3L②320K③502J④－758J⑤－1260J。3.12K=5.36；ΔrGm=－9.39kJ·mol－1。3.133.15mol。3.14①K1=4.8×10－31；②K2=3.2×10－37；③K3=5.8×105；第4章酸碱平衡㈠填空题1．碱；酸；HCO3-；两性；H3PO4；HPO42-。58 2．1.0×10-6；大；大；不变。3．HAc；OH-；变小；增大；减小。4．不相等；相同；不同；大。5．粉红；变深；温度升高水解加剧。㈡选择题581．B；2．D；3．C；4．C；5．A；6．B；7．C；8．D；9．D；10．C；11．A；12．C；13．B；14．A。58㈢简答题1．KCN水溶液中的存在形式有CN-和HCN。由HCN的解离常数以及它们的分布系数：Kθa(HCN)=6.17×10-10；，当pH=2.0时，δ1＞δ0，溶液中的主要存在形式为HCN。H3PO4水溶液中的存在形式有H3PO4、H2PO4-、HPO42-以及PO43-等。由H3PO4的解离常数以及它们的分布系数：Kθa1(H3PO4)=6.92×10-3；Kθa2(H3PO4)=6.23×10-8；Kθa3(H3PO4)=4.80×10-13；；；；，当pH=6.86时，δ1＜δ2＞δ3，溶液中的主要存在形式为H2PO4-。2．(1)Na2S水溶液：选择S2-、H2O为零水准，可得：[H+]=[OH-]-[HS-]-2[H2S](2)HCN水溶液：选择HCN、H2O为零水准，可得：[H+]=[OH-]+[CN-](3)HAc+NaAc水溶液：此溶液应看成由NaOH与HAc构成的系统，选择HAc、H2O为零水准，故：[H+]=[OH-]+[Ac-]–cNaOH(4)NaNH4HPO4水溶液：选择NH4+、HPO42-、H2O为零水准，可得：67 [H+]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]–[H2PO4-]–2[H3PO4](5)H2SO4水溶液：选择HSO4-、H2O为零水准，得：[H+]=[OH-]+[SO42-]+c(H2SO4)(6)NH4Ac水溶液：选择NH4+、H2O为零水准：[H+]=[OH-]–[HAc]–[NH4+]3．酸碱缓冲溶液之所以具有酸碱缓冲作用，能够抵抗由于体积变化，或外加少量酸、碱，或是体系中某一化学反应所产生的少量酸或碱对于体系酸度的影响，其原因就在于其中具有浓度较大、能抗酸或抗碱的组分存在，由于同离子效应的作用，使得体系酸度基本不变。例如浓度均为0.20mol·L-1HAc-NaAc酸碱缓冲溶液，pH=4.76。在100mL这种溶液中，若外加0.020mol·L-1NaOH溶液10mL，这时体系中的HAc就会与NaOH作用，生成NaAc。显然，HAc是体系中的抗碱组分。这时：溶液的pH为：pH=4.76+=4.77显然，溶液的酸度基本维持不变。4．被滴定酸或碱的浓度大小以及被滴定酸或碱的强弱。浓度越大，突跃范围越宽，反之越窄；强度越弱，突跃范围越窄，反之越宽。pH突跃范围是选择酸碱指示剂时要考虑的重要因素，若滴定过程中不断加水稀释，体积过大，造成系统浓度较低，突跃范围变窄，有可能使指示剂的变色范围处于突跃范围之外，导致终点误差增大。5．不正确。因为只有满足cKaq(或cKbq)≥10-8，被滴定的酸或碱才能被准确滴定。Kθb(Ac-)=10-9.26，即使浓度达到1.0mol·L-1也无法满足准确滴定的要求。哪怕采用返滴定法也无法改变酸碱反应进行的完全程度。㈣计算题1．(1)pH=6.8；(2)pH=0.96；(3)pH=1.47；(4)pH=2.79；(5)pH=9.23；(6)pH=12.95。2．pH=1.0时H3PO4浓度最大；pH=5.0时H2PO4-浓度最大；pH=10.00时HPO42-浓度最大；pH=14.00时PO43-浓度最大；当n(H3PO4)=n(H2PO4-)时，pH=2.16。3．pH=4.50选HAc-NaAc，c(Ac-)/c(HAc)=0.55；pH=10.50选NH3·H2O-NH4Cl，c(NH3·H2O)/c(NH4Cl)=18。4．最多能配3.3L，其中c(NH3·H2O)=0.11mol·L-1，c(NH4Cl)=0.20mol·L-1。5．1.2×10-5。6．(1)16.0；(2)24.0。7．(1)337.1；(2)1.25×10-5；(3)8.76；(4)酚酞。8．0.026．9．0.9%。67 10．50.20%。第5章沉淀—溶解平衡㈠填空题1．Kθsp(CaF2)=[Ca2+][F-]2；Kθsp(Bi2S3)=[Bi3+]2[S2-]3。2．3.6×10-5；2.8。3．1.59×10-4；2.53×10-6。4．AgCl。5．CaF2CaCO3Ca3(PO4)26．小。7．Sn(OH)2Al(OH)3Ce(OH)4。8．PbCrO4Ag2CrO4CaCrO4；PbCrO4↓+2I-PbI2↓+CrO42-；2.8×10-5。9．降低；增大。㈡选择题671．A；2．B；3．C；4．B；5．A；6．D；7．B；8．C；9．B；10．B；11．C；12．D；13．D；14．A；15．A；16．D．67㈢简答题1．(1)溶解反应为：CaCO3↓+2HAcCa2++2Ac-+H2CO3从解离常数看：Kθa(HAc)=1.74×10-5，Kθa1(H2CO3)=4.47×10-7，HAc的酸性较H2CO3的酸性强，且反应生成的H2CO3又分解为CO2和H2O，降低了[CO32-]，使Qc＜Kθsp，故CaCO3能溶于HAc水溶液中。(2)溶解反应为：Fe(OH)3↓+3H+Fe3++3H2O平衡常数为：因此，Fe(OH)3能溶于稀硫酸溶液中。(3)溶解反应为：BaSO4↓+H+Ba2++HSO4-平衡常数为：可以由此推断，溶解所需的酸度会很高，稀盐酸无法使之溶解。(4)MnS在HAc水溶液中的溶解反应为：MnS↓+2HAcMn2++2Ac-+2H2S平衡常数为：67 若将0.10molMnS溶于1.0LHAc水溶液中，所需HAc的浓度为xmol·L-1，则：可解得x=7.7×10-2mol·L-1。因此MnS能溶于HAc水溶液中。对于ZnS，Kθsp=2.5×10-22，溶解反应常数为6.7×10-11，若用HAc水溶液溶解显然需要浓度很高。但是，在稀盐酸溶液中的溶解反应为：ZnS↓+2H+Zn2++H2S所以，ZnS能溶于稀盐酸溶液中。(5)由于稀盐酸中Cl-对AgCl的溶解平衡起了同离子效应的作用，溶解度不是增大，而是降低。但是，在浓盐酸中，由于AgCl在高浓度的Cl-溶液中产生了配位效应，使溶解度增大，所以能适当地溶解于浓盐酸中。2．定向速率是指构晶离子在沉淀微粒表面按一定的晶体结构进行定向排列的速率。这种速率的大小主要由沉淀物质的本性所决定。聚集速率则是指大量的沉淀微粒相互聚集的速率。它的大小主要与沉淀时溶液的相对过饱和度有关。相对过饱和度越大，一般均相成核占主导作用，聚集速率一般就越大。冯·韦曼经验公式表明，沉淀瞬间沉淀物质的总浓度越小，沉淀开始时沉淀物质的溶解度越大，则溶液的相对过饱和度就越小。3．为了得到粗大纯净的晶形沉淀，就应控制较小的相对过饱和度。沉淀的条件是：在适当稀的热溶液中，在不断搅拌的情况下，缓慢滴加稀的沉淀剂，沉淀后应陈化。这样做使沉淀微粒的溶解度较大，局部溶质的浓度也较低，溶液的相对过饱和度较小，不仅所得沉淀颗粒较大，且由于加热，不利于杂质的吸附共沉淀；沉淀生长较慢，杂质或母液的吸留或包夹也较少；经过陈化，又能使小颗粒或不规则颗粒中所夹带的杂质被释放出来。4．非晶形沉淀的沉淀条件就应该是，在较浓的热溶液中，加入一些易挥发的电解质，在搅拌的情况下，沉淀剂的加入速度可适当快些，沉淀后加适当的热水稀释，并充分搅拌后趁热过滤，不必陈化。5．产生沉淀不纯的主要原因有两大方面，其一是共沉淀现象，其二是继沉淀现象。共沉淀现象主要有三类，分别是表面吸附、吸留或包夹、混晶或固溶体的形成。沉淀时加热，以及沉淀后洗涤沉淀是减少表面吸附的有效方法，也可选用合适的稀的电解质溶液作为洗涤剂，以取代杂质离子的吸附。对于吸留或包夹，采取陈化、重结晶或再沉淀一般能基本解决。若可能发生混晶，则一般事先分离。对于继沉淀现象，主要办法就是缩短沉淀与母液的共存时间，沉淀后稍搅拌一定时间就立即分离。㈣计算题1．(1)1.78×10-4；6.54×10-5。(2)3.17×10-6；1.12×10-8。2．(1)1.12×10-4；(2)[Mg2+]=1.12×10-4；[OH-]=2.24×10-4；pH=10.35；(3)5.61×10-867 ；(4)1.18×10-5。3．3.4×10-6。4．2.3。5．0.12；2.4×10-4；6.3×10-7。6．0.21；1.2×10-6。7．pH=2.82～6.74。8．MgF2先沉淀；可以分离。9．AgCl先沉淀；2.81×10-5。10．8.58×10-22；1.2×1017；难实现。11．0.65g。12．35.65%。13．28.22%；2.73%。第6章电极电势与氧化还原平衡6.1填空题（1）负极；正极；还原；氧化；化学；电能。（2）正；负；氧化能力；还原能力。（3）Fe3+；Fe。（4）2；1；2；2。（5）(－)Pt∣Br－(aq)∣Br2(l)‖MnO4－(aq),Mn2+(aq),H+(aq)∣Pt(+)。（6）0.45V；0.46V；Cl—、ClO—。（7）Sn2+；Cu。（8）增大；不变；不变。（9）氧化剂；还原剂；条件电极电势；大；大。（10）EIn+；条件电极电势；化学计量点。(11)电子的得失；溶液的膜界面发生交换。（12）+6；+2；+2.5。（13）2I－I2+2e；O2+4H++4e2H2O6.2选择题（1）D（2）D（3）D（4）C（5）D（6）D（7）A（8）B（9）C（10）E（11）D（12）D（13）A、E（14）B（15）B（16）B（17）E（18）D、C（19）C6.3计算题（1）0.0716V；4.6×10—13。（2）[H+]＝1.8×10—4mol·L－1；pH＝3.75；KHA＝1.8××10—4。（3）0.701V；－135.3kJ·mol－1；5.75×1023；一127.9kJ·mol－1。（4）E=1.925V；K=1.0×1069。67 （5）K=3.7×1052；0.056g；0.34%。（6）K=8.8×1045。（7）K=0.028；正向；逆向。（8）K=4.0×1045（9）①Au+歧化；②K稳(AuCl2－)=15；K稳(AuCl4－)=2.4×1017；③K=9.4×1022。（10）②E正=0.222V；E负=－0.228V；③C(H+)=1.4×10－4；KHA＝2.8××10—5。（11）E(298K)=0.22V；E(373K)=0.21V。第7章配位化合物与配位平衡7.2（1）三乙醇胺（2）抗坏血酸（3）沉淀（4）控制酸度分别滴定，Fe3+，返（5）直接滴定法、间接滴定法、返滴定法、置换滴定法，间接滴定法，返滴定法，置换滴定法，置换滴定法。7.3[CoCl(NH3)5]SO47.4提示：先计算各电对的标准电极电势，再比较。氧化能力[Ag(NH3)2]+>[Ag(S2O3)2]3->[Ag(CN)2]-7.54.1×10-3mol·L-1，不能。7.64.8×10-12mol·L-17.7109.95，能准确滴定。7.8pH=1.3，pH=5.27.98.9×10-9mol·L-17.10能单独滴定Bi3+7.11利用控制酸度的方法，在pH=5～6时，Bi3+、Mg2+不干扰测定，为防止Al3+干扰，可加入NH4F掩蔽Al3+。用六次甲基四胺缓冲溶液控制pH=4～6，用EDTA标准溶液滴定Pb2+。7.12方法一：取一定量混合试液，加氨水中和，加KCN掩蔽Co2+、Cd2+，在pH=10时，用铬黑T作指示剂，用EDTA测定Mg2+。滴定完后，逐滴加入甲醛或三氯乙醛作解蔽剂，先解蔽Co2+，用EDTA测定之。继续加入甲醛或三氯乙醛解蔽Cd2+，用EDTA测定之。方法二：称取试样，溶解后用容量瓶配成试液。吸取一定量试液，调至pH=6，用PAN作指示剂，用EDTA标准溶液滴定Co2+、Cd2+总量。另吸一定量试液，调至pH=10，加KCN掩蔽Co2+、Cd2+，用同浓度的EDTA标准溶液滴定Mg2+。然后再滴加甲醛以解蔽Co2+，用EDTA标准溶液滴定。根据消耗EDTA体积计算出试样中钴、镉、镁质量分数。7.133.21%7.1413.5mg·L-1CaO，1.350（度）7.150.01009mol·L-1，0.0008212g·mL-1，0.0008072g·mL-17.16(1)2.2×107(2)4.7×10-57.174.6×10-17mol·L-1，5.1×10-7mol·L-1，7.18(1)约4.0(2)0.77.19(1)3～5(2)4～57.200.01468mol·L-17.210.03664mol·L-167 7.220.995mg7.230.0124mol·L-1，0.00718mol·L-1第8章原子结构8.1选择题671．(C)2．(B)3．(C)4．(A)5．(A)6．(B)7．(A)8．(C)9．(A)10．(C)11．(B)12．(B)13．(D)14．(A)15．(D)16．(C)17．(B)18．(D)19．(D)20．(D)21．(B)22．(C)23．(B)678.2是非题671．＋2．－3．－4．＋5．＋6．＋7．－8．＋9．＋10．－11．＋12．－13．－14．＋15．＋16．－17．－18．＋19．－20．－21．－22．＋23．＋24．＋25．－26．＋27．－28．＋678.3填空题1．小于；2．小于3．R(r)；径向波函数；Y(θ,φ)；角度波函数4．n=3的第3电子层；l=1的亚层；最大伸展方向在x轴上；2个5．0,1,2,36．257．4d；10个8．等于9．4s,4p,4d,4f；32个10．4s,3d,4p；18个11．8；三；812．22；四；ⅣB13．ⅤA14．ds；ⅡB15．K+；Ca2+；Sc3+；Cl-；S2-16．大；大17．大；大18．3s23p63d5；5个；4对19．As；Cr和Mn20．F；Cs67 8.51095nm8.62.241×10-11m8.9⑴不正确；⑵不正确8.115dyz和；3px和3pz8.12⑵、⑶、⑷不合理8.14⑵、⑶、⑷不合理8.15(1)5d；(2)4s；(3)3p；(4)3d；(5)3d；(6)3s；E3s＜E3p＜E4s＜E3d＜E5d8.16⑴1，4，9，16；⑵n=8；⑶18个电子的m＝08.1810.70，6.85，2.28.19∵有能级交错ns<(n-2)f<(n-1)d；<；>；<；20．Ba2+＞Sr2+＞Ca2+＞Mg2+；MgO＞CaO＞SrO＞BaO；MgO＞CaO＞SrO＞BaO；21．差；好；高；不易；易溶于水；22．晶体结构；23．分子晶体，原子晶体，离子晶体，金属晶体；SiO2；CO2；24．MgO＞CaO＞NaCl＞KCl；MgCl2＞CaCl2＞SrCl2＞BaCl2；25．⑴MgO；⑵MgO；⑶NH3；⑷SbH39.4N2：1个σ键，2个π键；CO2：2个σ键，2个π键；BBr3：3个σ键；C2H2：，5个σ键，1个π键；73 9.5NCl3：；OF2：；HClO：；N2H4：；SiHCl3：9.6SiH4：sp3杂化；HgCl2：sp杂化；BCl3：sp2杂化；CS2：sp杂化；9.7AXm孤对电子对数为0：sp杂化，直线形，如HgCl2；sp2杂化，三角形，如BF3；sp3杂化，四面体形，如CH4；AXm孤对电子对数为1，sp3不等性杂化，三角锥形，如NH3；AXm孤对电子对数为2，sp3不等性杂化，角形，如H2O；9.8sp2杂化，平面三角形→sp3杂化，四面体形；9.9EO－H=464.5kJ·mol－19.10[Zn(NH3)4]2+为sp3杂化；[Fe(H2O)6]3+为sp3d2杂化；[Ag(CN)2]-为sp杂化；[AlF6]3－为sp3d2杂化；9.11[CoF6]3－：sp3d2杂化，外轨型，八面体，6；[Ni(NH3)4]2+：sp3杂化，外轨型，四面体，4；[Fe(CN)6]4－：d2sp3杂化，内轨型，八面体，6；9.12C2[KK(σ2s)2(σ*2s)2()2()2]，键级＝2；B2KK(σ2s)2(σ*2s)2()1()1]，键级＝1，有顺磁性；F2[KK(σ2s)2(σ*2s)2()2()2()2()2()2]，键级＝1；O2[KK(σ2s)2(σ*2s)2()2()2()2()1()1]，键级＝2，有顺磁性；9.13⑴H2-[(σ1s)2(σ*1s)1]，键级＝1/2；Be2[KK(σ2s)2(σ*2s)2]，键级＝0；N2+[KK(σ2s)2(σ*2s)2()2()2()1]，键级＝5/2；He2+[(σ1s)2(σ*1s)1]，键级＝1/2；⑵稳定性：除Be2不存在外，N2+、H2-、He2+都能够稳定存在。9.14Li-Cl＞Be-Cl＞Al-Cl＞Si-Cl＞H-Cl＞C-Cl＞O-Cl＞N-Cl；9.15F2[KK(σ2s)2(σ*2s)2()2()2()2()2()2]，键级＝1；F2+[KK(σ2s)2(σ*2s)2()2()2()2()2()1]，键级＝3/2，顺磁性；73 F2+具有较大的键离解能。9.16极性分子：H2S，HCl，CHCl3；非极性分子：BeH2，CCl4；9.17⑴LiF极性最小，CsF极性最大；⑵SiCl4极性最小，NaCl极性最大；9.18分子SiF4BeCl2PCl3OF2SiHCl3杂化轨道类型sp3杂化sp杂化sp3不等性杂化sp3不等性杂化sp3杂化空间构型四面体直线形三角锥形V形四面体偶极矩μ＝0μ＝0μ≠0μ≠0μ≠09.19⑴色散力；⑵色散力、诱导力；⑶色散力、诱导力、取向力、氢键；9.20乙醇为极性分子，分子间有色散力、诱导力、取向力和氢键；二甲醚为非极性分子，分子间只有色散力，所以乙醇分子间的作用力比二甲醚大，沸点高。9.21⑴色散力、诱导力、取向力；⑵色散力、诱导力；⑶色散力、诱导力、取向力；⑷色散力、诱导力、取向力、氢键；⑸色散力；9.22⑴熔、沸点：F2＜Cl2＜Br2＜I2；⑵熔、沸点：H2S＜SF6＜Na2S；⑶熔、沸点：H2＜PH3＜NH3；⑷熔、沸点：NF3＜NH3；9.23⑴r阳离子＜r原子＜r阴离子；⑵阳离子正电荷数越多，半径越小；阴离子负电荷数越多，半径越大；⑶阳离子正电荷数越多，半径越小；⑷电子层数越多，半径越大；9.24离子半径：⑴Mg2+＞Al3+；⑵Br-＜I-；⑶Cl-＞K+；⑷Cu+＞Cu2+；9.27RbF的晶格能U＝784kJ·mol－1；9.28氟元素的电子亲和能E＝333kJ·mol－1；9.29正负离子相互之间的极化作用（包括附加极化作用）导致正负离子的电子云偏移，电子云互相重叠，核间距（键长）缩短。9.30Ag+为18电子构型，极化力和变形性都很强，故与变形性大的Br－之间的相互极化作用很强，AgBr共价性很显著，AgBr为共价化合物，故在水中溶解度很小。而K+为8电子构型，极化力和变形性均较小，故KBr为离子化合物，在水中溶解度大。9.31极化率表示在单位电场作用下，分子（离子）被极化的程度或变形性的大小。在电子构型相同时，阴离子比阳离子易变形。⑴I-最大；⑵S2-最大；9.32SiO2：原子晶体；CO2：分子晶体；H2O：氢键型分子晶体；Na2O：离子晶体；Na：金属晶体；MgO：离子晶体；Si：原子晶体；9.33BaF2克服离子键；F2克服分子间力；Ba克服金属键；Si克服共价键；9.34BeO：=0.221，属立方ZnS型；NaBr：=0.5，属NaCl型；CaS：=0.538，属NaCl型；RbI：=0.673，属NaCl型；BeS：=0.168，属立方ZnS型；CsBr：=0.852，属CsCl型；AgCl：=0.696，属NaCl型；9.35Si熔点最高，O2熔点最低；9.36Mg2+半径小于Na+，Mg2+电荷多于Na+，故根据库仑定律，Mg2+与Cl-73 之间的静电力大于Na+与Cl-间的静电力，MgCl2的晶格能高。9.37MgO＞CaF2＞BaCl2；9.38SiC＞SiBr4＞SiCl4＞SiF4；9.39⑴石墨层与层之间为范德华力；⑵SO2为分子晶体，分子间力较弱；SiO2为原子晶体，Si、O原子间以强的共价键结合。9.40⑴CaCO3为离子晶体；⑵B为原子晶体，原子之间以共价键结合。⑶SnCl4为非极性共价化合物，形成分子晶体，分子之间以范德华力结合。9.41填充下表：物质晶格质点的种类质点间的连结力晶格类型熔点高低KClK+、Cl-离子离子键离子晶体高N2N2分子分子间力分子晶体很低SiCSi、C原子共价键原子晶体很高NH3NH3分子分子间力、氢键氢键型分子晶体低AgAg、Ag+金属键金属晶体高9.42⑴离子晶体；⑵金属晶体；⑶分子晶体；⑷分子晶体；9.43（B），9.44（C），9.45（A），9.46（D），9.47（B）9.49⑴诱导力、取向力、氢键；⑵离子键；⑶共价键；9.50⑴MgO；⑵MgO；⑶NH3；⑷SbH3；9.52sp、sp2、sp3杂化；直线形、平面三角形、四面体形；第10章主族元素选论1.(4)2.(3)3.(1)4.(1)5.(3)6.(2)7.(1)8.(4)9.(1)10.(1)11.(2)12.(2)13.(1)(4)14.(1)15.(1)16.(4)17.(3)18.(1)19.(2)20.(1)21.(2)22.(3)37.A.Ba(ClO3)2B.BaSO4C.KClO3D.Cl2E.KIO3F.KI3G.AgI38.A.NaIB.NaClO39.A.BaCO3B.BaOC.CaCO3D.BaCl2E.BaSO440.A.KIB.浓H2SO4C.I2D.KI3E.Na2S2O3F.Cl241.A.PbB.PbNO3C.NOD.PbCl2E.PbSF.HClG.S42.A.K2CrO4B.Cr3+C.Cr(OH)4-D.CrO42-E.PbCrO443.2Na+O2==2Na2O244.Na2O2+2H2O==2NaOH+H2O245.2Na2O2+2CO2==2Na2CO3+O2↑46.K+O2==KO247.2KO2+2H2O==2KOH+H2O2+O2↑73 48.4KO2+2CO2==2K2CO3+3O2↑49.2NaOH+SiO2==Na2SiO3+H2O52.B2H6(g)+3O2==B2O3(s)+3H2O(g)50.H3BO3+H2O==[B(OH)4]-+H+51.2Al3++2S2-+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2S↑52.2Fe3++3CO32-+3H2O==2Fe(OH)3↓+3CO2↑53.2Cu2++2CO32-+H2O==Cu2(OH)2CO3↓+CO2↑54.SiO2+4HF==SiF4↑+2H2O54.PbO2+4HCl(浓)==PbCl2+Cl2↑+2H2O56.2Mn2++5PbO2+4H+==2MnO4-+5Pb2++2H2O57.NH4HCO3ΔNH3↑+CO2↑+H2O56.NH4ClΔNH3↑+HCl↑59.2NO2-+2I-+4H+==2NO+I2+2H2O60.5NO2-+2MnO4-+6H+==5NO3-+2Mn2++3H2O61.3C+4HNO3==3CO2↑+4NO↑+2H2O62.Cu+4HNO3(浓)==Cu(NO3)2+NO2+2H2O63.3Cu+8HNO3(稀)==3Cu(NO3)2+2NO+4H2O64.2Pb(NO3)2Δ2PbO+4NO2↑+O2↑65.BiCl3+H2OBiOCl↓+2HCl66.2Mn2++5NaBiO3+14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O67.H2O2+2I-+2H+==I2+2H2O68.CH3CSNH2+2H2OCH3COO-+NH4++H2S↑69.PbS+4HCl==H2[PbCl4]+H2S↑70.3CuS+8HNO3==3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O71.3HgS+2HNO3+12HCl==3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O72.2H2S+H2SO3==3S+3H2O73.S2O32-+2H+ΔS↓+SO2↑+H2O74.2S2O32-+I2==S4O62-+2I-75.I2+I-I3-76.2HBr+H2SO4(浓)==SO2+Br2+2H2O77.8HI+H2SO4(浓)==H2S+4I2+4H2O78.Cl2+2NaOH==NaClO+NaCl+H2O79.3Cl2+6KOH==5KCl+KClO3+3H2O80.ClO3-+6I-+6H+==3I2+Cl-+3H2O81.2HClO3+I2==2HIO3+Cl2↑82.2KClO32KCl+3O2↑83.PCl5+4H2O==H3PO3+5HCl第11章副族元素选论73 1．（2）2.(2)3.(3)4.（3）5.（1）6.（2）7.（3）8.(4)9.（1）10.⑶⑷11.（2）12.（3）13.（3）14.（3）15.（4）16.（2）17.（2）18.A.CuCl2B.Cu(OH)2C.CuSD.AgCl19.A.HgCl2B.HgOC.HgSD.HgS22-E.AgClF.[Ag(NH3)2]+G.Hg2Cl2H.Hg20.A.MnO2B.MnSO4C.O2D.Mn(OH)2E.MnO(OH)2F.K2MnO4G.KMnO421.A.K2MnO422.MnO223.A.(NH4)2SO4·FeSO4·6H2OB.Fe(OH)3C.NH3·H2OD.NH3E.FeCl3F.[Fe(NCS)n]3-nG.FeCl2H.BaSO424.A.CoCl2B.[Co(H2O)6]2+C.Co(OH)2D.Co(OH)3E.[CoCl4]2-25.A.MnO4-+Co2+B.[CoCl4]2-C.Cl2D.Co(OH)3E.MnO42-F.Mn2++Co2+G.Mn(OH)2H.[Co(NH3)6]2+26.A.Ni2-B.Ni(OH)2C.Ni(OH)3D.Cl2E.[Ni(NH3)6]2+27.肯定存在的：AgNO3、ZnCl2肯定不存在的：KMnO4、CuS可能存在的：K2SO428.A.Cr(NO3)3B.Cr(OH)3C.Cr(OH)4-D.CrO42-E.BaCrO4F.Cr2(SO4)3G.NO29.A.AgNO3B.AgClC.[Ag(S2O3)2]3-D.AgCl+SE.SO2F.H2SO4G.Ag2S2O3H.Ag2S40.Cr(OH)3＋3H+==Cr3+＋3H2O41.Cr(OH)3＋OH-==[Cr(OH)4]－42.[Cr(OH)4]-＋3H2O2＋2OH-==CrO42-＋8H2O43.2Cr3+＋3S2O82-＋7H2O==Cr2O72-＋6SO42-＋14H+44.K2Cr2O7＋H2SO4(浓)==2CrO3↓＋K2SO4＋H2O45.Cr2O72-＋6Fe2+＋14H+==2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O46.Cr2O72-＋2Ba2+＋H2O==2BaCrO4↓＋2H+47.CrO42-＋2H2O2＋2H+==CrO(O2)2＋3H2O48.2Mn2++5S2O82-+8H2O==2MnO4-+10SO42-+5Na++16H+49.2Mn(OH)2＋O2==2MnO(OH)2↓50.2KMnO4ΔK2MnO4+MnO2+O2↑51.Co2O3+6HCl==2CoCl2+Cl2+3H2O52.2Fe3++H2S==2Fe2++S↓+2H+54.3Fe2++2[Fe(CN)6]3-==Fe3[Fe(CN)6]2↓55.Cu+4HNO3(浓)==Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O 73 56.3Cu+8HNO3(稀)==3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O57.3Ag2S＋8HNO3==6AgNO3＋2NO↑＋3S↓＋4H2O58.Hg2+＋OH－==HgO↓＋H2O59.Hg22+＋2OH－==HgO↓＋Hg↓＋H2O60.2HgCl2＋2NH3==Hg(NH2)Cl↓＋NH4Cl61..Fe3++nSCN-==[Fe(NCS)n]3-n(n=1~6)62.4Fe3++3[Fe(CN)6]4-==Fe4[Fe(CN)6]3第13章常用分离技术13.1选择题1．(C)；2．(A)；3．(A)；4．(B)；5．(D)；6．(A)；7．(C)；8．(D)；9．(B)13.2填空题1．溶解度；相似相溶2．FeCl4-；Al3+；阴离子(或阳离子)；FeCl4-(或Al3+)；Al3+(或FeCl4-)3．Rf；Rf；大(小)；好(差)4．滤纸；滤纸上吸附的水；有机溶剂；分配13.35次13.4⑴4.28×10-5g；⑵4.04×10-7g13.50.02mg；0.0198mg；1％13.6KD=313.799％13.8⑴97.6％；⑵99.8％；⑵的效果好13.991.9％13.106次13.1118.4ml13.1299.0％13.1399.9％13.140.8713.1521.013.1619.0ml13.17⑴1300ml；⑵40ml13.18⑴99；⑵1813.19334mg13.2070.76％13.21cHCl=0.07800mol·L-1；cCaCl2=0.07350mol·L-113.230.179％13.2426cm13.251.57ml13.26D＝673'