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《普通化学》(第二版)赵士铎主编 习题答案.doc

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'普通化学(第二版)赵士铎主编习题答案中国农业大学无机及分析化学教研组编25 第一章气体和溶液1.1(1)溶液的凝固点下降(2)土壤溶液浓度过大,渗透压大于植物根细胞液的渗透压(3)溶液的凝固点下降1.2沸点不断上升,至溶液达到饱和后,沸点恒定;蒸气凝结温度恒定,等于溶剂的沸点。1.31.4凝固点自高至低顺序:葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液1.5b=1.17mol×kg-1DTb=Kbb=0.52K×kg×mol-1´1.17mol×kg-1=0.61KTb=373.76K=100.61℃DTf=Kfb=1.86K×kg×mol-1´1.17mol×kg-1=2.18KTf=270.87K=-2.181.6p=cRT=1.7化合物中C、H、O原子数比为21:30:2故该化合物的化学式为C21H30O21.825 第二章化学热力学基础2.1(1)错误;(2)正确;(3)错误;(4)错误;(5)正确;(6)正确;(7)错误;(8)错误2.2(1/4)[反应式(1)-反应式(2)]得:(1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)=NO(g)DfHmq(NO,g)=(1/4){DrHmq(1)-DrHmq(2)}=(1/4)[-1107kJ×mol-1-(-1150kJ×mol-1)]=90kJ×mol-12.3(1/4)[反应式(3)-反应式(4)+3´反应式(2)-反应式(1)]得:N2(g)+2H2(g)=N2H4(l)LLLLL(5)DfHmq(N2H4,,g)=(1/4){DrHmq(3)-DrHmq(4)+3´DrHmq(2)-DrHmq(1)}=(1/4){-143kJ×mol-1-(-286kJ×mol-1+3´(-317kJ×mol-1)-(-1010kJ×mol-1))=50.5kJ×mol-12´反应式(4)-反应式(5)得:N2H4(l)+)O2(g)=N2(g)+2H2O(l)DrHmq=2´DrHmq(4)-DrHmq(5)=2´(-286kJ×mol-1)-50.5kJ×mol-1=-622.5kJ×mol-12.4DrHmq=2DfHmq(CO2,g)+3DfHmq(H2O,l)+(-1)´DfHmq(CH3OCH3,l)+(-3)DfHmq(O2,g)DfHmq(CH3OCH3,l)=2DfHmq(CO2,g)+3DfHmq(H2O,l)-DrHmq=-183kJ×mol-12.5C(s)+O2(g)DrHmq(1)CO2(g)DrHmq(2)DrHmq(3)CO(g)+(1/2)O2(g)由题意知,DrHmq(1)<0,DrHmq(2)<0,DrHmq(3)<0QDrHmq(1)=DrHmq(2)+DrHmq(3)DrHmq(1)-DrHmq(3)=DrHmq(2)<0即:以碳直接作燃料时放热较多2.6C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)DrHmq=DfHmq(CO,g)+(-1)DfHmq(H2O,g)=-110.5kJ×mol-1-(-)241.8kJ×mol-1=131.3kJ×mol-1C(s)+O2(g)+H2O(g)DrHmq(1)CO2(g)+H2O(g)DrHmq(2)DrHmq(3)CO(g)+H2(g)+O2(g)QDrHmq(1)=DrHmq(2)+DrHmq(3)DrHmq(1)-DrHmq(3)=DrHmq(2)>025 由题意知,DrHmq(1)<0,DrHmq(3)<0故:以水煤气作燃料时放热较多2.7均为熵增过程。2.8标准状态下:DrHmqDrSmq<0<0低温自发<0>0任意温度均自发>0>0高温自发>0<0任意温度均不可能自发2.9(2)(反应为气体物质的量增加的过程,DrSmq>0)2.10不可以。因为物质的Smq,不是指由参考状态的元素生成该物质(nB=+1)反应的标准摩尔熵。2.11DHq:-40kJ-40kJDGq:-38kJ-38kJDSq:-6.7J×K-1-6.7J×K-12.12Sn(白锡)=Sn(灰锡)DrHmq(298K)=DfHmq(灰锡)+(-1)´DfHmq(白锡)=-2.1kJ×mol-1<0DrSmq(298K)=Smq(灰锡)-Smq(白锡)=-7.41J×mol-1K-1<0反应在标准状态,低温自发。在转变温度,DrGmq(T)=0QDrGmq(T)»DrHmq(298K)-TDrSmq(298K)T»[DrHmq(298K)/DrSmq(298K)]»283K2.132Fe2O3(S)+3C(S)=4Fe(S)+3CO2(g)DrHmq(298K)=3DfHmq(CO2,g)+(-2)´DfHmq(Fe2O3,s)=467.87kJ×mol-1DrSmq(298K)=4´Smq(Fe,s)+3Smq(CO2,g)+(-2)´Smq(Fe2O3,s)+(-3)´Smq(C,s)=557.98J×mol-1×K-1反应在标准状态下自发进行:DrGmq(T)»DrHmq(298K)-TDrSmq(298K)T>[DrHmq(298K)/DrSmq(298K)],即T>839K故以木炭为燃料时,因最高温度低于839K,反应不可能自发。2CuO(s)+C(s)=2Cu(s)+CO2(g)DrHmq(298K)=-79.51kJ×mol-1>0DrSmq(298K)=189J×mol-1×K-1>0反应在标准状态,任意温度均自发2.14(略)2.152AsH3(g)=2As(s)+3H2(g)25 DrHmq(298K)=-132.8kJ×mol-1<0DrSmq(298K)=15.71J×mol-1×K-1<0标准状态,任意温度下AsH3的分解反应均自发。加热的目的是加快反应速率。第三章化学平衡3.1(1)正确,(2)错误,(3)错误。3.2Ky=403.33.44×(3)-2×(1)-2×(2)得所求反应式故:ΔrGmy=4ΔrGmy(3)-2ΔrGmy(1)-2ΔrGmy(2)3.5pV=nRT故对于反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)3.6(1)O2(g)=O2(aq)P(O2)=21.0kPa时:故:c(O2,aq)=2.88×10-4mol·L-125 (2)Ky=85.5/1.37×10-3=6.24×1043.7Q=4逆向自发Q=0.1逆向自发3.8Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)ΔrGmy(383K)=14.8kJ·mol-1lnKy(383K)=-ΔrGmy(383K)/RT=-4.65Ky(383K)=9.56×10-3Ky=p(CO2)/py为防止反应正向自发,应保证Q>Ky故:p(CO2)>9.56×10-1kPa3.9CCl4(g)CCl4(l)ΔfHmy/kJ·mol-1-102.93-135.4Smy/J·K-1·mol-1309.74216.4CCl4(g)=CCl4(l)ΔrHmy=32.47kJ·mol-1ΔrSmy=0.09334kJ·mol-1·K-1所以CCl4的正常沸点为T1=348K根据克拉贝龙——克劳休斯方程计算,可得在20kPa时,其沸点为304K。25 第四章化学反应速率4.1不能4.2A的物理意义为PZ0,f的物理意义为相对平均动能超过Ec的A、B分子间的碰撞频率与A、B分子间碰撞频率的比值。4.3Z0基本不变,P不变,f大,k大,v大。4.4直线4.54.6略4.7解:4.84.9解:25 4.10解:第五章酸碱反应5.1(略)5.2H3O+,OH-5.3(2)5.4(2)5.5H++OH-=H2O,1/KwyH++B=HB(略去电荷),Kby/KwyHB+OH-=B-+H2O,Kay/KwyHA+B=A+HB(略去电荷)KayKby/Kwy5.6(1)Ky(正)=1.9×105>Ky(逆),易于正向反应(2)Ky(正)=2×10-11Ky(逆),易于正向反应(4)Ky(正)=6.2×10-8101.6所以可忽略第二步离解,按最简式计算:c(C10H14N2)=0.050mol·L-1-1.9×10-4mol·L-1=0.050mol·L-1c(C10H14N2H+)=c(OH-)=1.9×10-4mol·L-1c(C10H14N2H22+)=cyKb2y=1.4×10-11mol·L-15.12Kb1y(S2-)=Kwy/Ka2y(H2S)=1.4Kb2y(S2-)=Kwy/Ka1y(H2S)=7.7×10-8经判断,可忽略第二步离解,依近似式计算S2-+H2O=HS-+OH-Ceq/mol·L-10.10-xxxx=0.094即:c(OH-)=0.094mol·L-1pH=12.97c(S2-)=0.10mol·L-1-0.094mol·L-1=0.01mol·L-1c(HS-)=c(OH-)=0.094mol·L-1c(H2S)=cyKb2y=7.7×10-8mol·L-15.13pH=1.30故:c(S2-)=3.7×10-20mol·L-15.1425 5.15pOH=5.00c(NH4+)=0.10mol/L/0.56=0.18mol/LM{(NH4)2SO4}=0.5c(NH4+)V(NH4+)M{(NH4)2SO4}=11.9g5.16因系统中含有2缓冲对,且酸与碱的浓度比均在缓冲范围内,所以此溶液具有酸碱缓冲能力。若两级酸常数相差较大,则酸碱浓度比将超出缓冲范围,失去缓冲性质。5.17甘氨酸:不移动;谷氨酸:向正极运动;赖氨酸:向负极运动25 第六章沉淀—溶解反应6.1Kspy(AgBr)={c(Ag+)/cy}{c(Br-)/cy}Kspy(Ag2S)={c(Ag+)/cy}2{c(S2-)/cy}Kspy{Ca3(PO4)2}={c(Ca2+)/cy}3{c(PO43-)/cy}Kspy(MgNH4AsO4)={c(Ca2+)/cy}{c(NH4+)/cy}{c(AsO43-)/cy}6.2(1)(2)(3)6.3PbCO3计算结果偏低6.4因氢氧化铁在水中溶解度极小,溶液pH约等于7.06.5(2)6.6CaF2=Ca2++2F-F-+H+=HF根据:2c(Ca2+)=c(HF)+c(F-)=2s,得:c(F-)=2s/1.028Kspy(CaF2)=(s/cy)(2s/1.028cy)2S=3.38×10-4mol/L6.7CaF2、CaCO3和MnS,KClO46.8此系统为多重平衡系统,所以:25 6.9c(NH3)=0.050mol/L故有氢氧化镁沉淀生成。为防止沉淀生成,c(OH-)/cy的最大值为:6.10故不被沉淀的离子M2+的硫化物的溶度积最小为:Kspy={c(M2+)/cy}{c(S2-)/cy}=0.01×1.0×10-21=1×10-23,所以,Mn2+,Ni2+不被沉淀。离子被完全定性沉淀时,c(M2+)≤10-5mol/L,g故可被沉淀完全的硫化物溶度积的最大值为:Kspy=10-5×1×10-21=10-26所以可被沉淀完全的离子为:Pb2+,Cd2+,Hg2+,Cu2+。6.11欲使Fe(OH)3沉淀完全:欲使Fe(OH)2不发生沉淀:25 所以应控制pH约在2.8~6.5范围。6.12(略)6.13CuCO3(计算得CuCO3的溶解度为1.2×10-5mol/L,即CuCO3饱和水溶液的体积浓度为0.76mg/L)6.14c(CO32-)/cy=Ka2y(H2CO3)=5.61×10-11{c(Ca)/cy}{c(CO32-)/cy}=5.61×10-12Kspy{Fe(OH)3}所以生成Fe(OH)36.16(4)6.17溶度积,离子浓度,沉淀类型。6.18Kspy(CaSO4)=7.10×10-5Kspy(CaSO4)=(s/cy)2得:s=8.4×10-3mol/Ls=c(SO42-)M(SO42-)=8.4×10-3mol/L×9.6×104mg/mol=806mg/L所以不可饮用。25 第七章原子结构7.1原子发射光谱,电子衍射7.2确定,动量,不确定,轨道7.3(2),(4)正确7.4波函数,电子的几率密度7.5(1)7.6nlmms1200+1/22200-1/23210+1/2421+1+1/2521-1+1/27.7(3)7.8He+E(3s)=E(3p)=E(3d)H,Ba>Sr,Ca>Sc,Cu>Ni,La>Y,Zr>Ti,Zr>Hf7.14(3),(2)7.15Mg失去2个最外层s电子后成稳定的电子构型,故I3明显大于I2,常见氧化数为+2;Al失去3个最外层电子后成稳定的电子构型,故I4明显大于I3,常见氧化数为+3。Mg元素第一、第二电离能之和小于Al元素第一、第二、第三电离能之和,所以气态Mg原子的金属性强于Al。第八章分子结构8.1(1)错,(2)错,(3)错,(4)错,(5)对,(6)错8.2离子,BeO>MgO>CaO>SrO>BaO,BaCO3>SrCO3>CaCO3>MgCO3>BeCO38.3Fe2+:[Ar]3d6,9~17,Fe3+:[Ar]3d5,9~17,25 Pb2+:[Xe]5d106s218+2,Sn4+:[Kr]4d10,18,Al3+:[He]2s22p6,8,S2-:[Ne]3s23p6,8,Hg2+:[Xe]5d10,18.8.4OF2:非等性sp3杂化,V型,极性;NF3:非等性sp3杂化,三角锥,极性;BH3:等性sp2杂化,正三角型,非极性;SiCl4:等性sp3杂化,正四面体,非极性;NH3:非等性sp3杂化,三角锥,极性;HCN:等性sp杂化,直线型,极性;PCl3:非等性sp3杂化,三角锥,极性;PCl5:sp3d杂化,三角双锥,非极性;CS2:sp杂化,直线型,非极性;SnCl2:非等性sp3杂化,V型,极性。8.5C2H6:sp3;C2H4:sp2;CH3CCH:sp3spsp;CH3CH2OH:sp3;H2CO:sp2;COCl2:sp2.8.6正丁烷:否;1,3-丁二烯:否;2-丁炔:是8.7HFHClHBrHI;HFHClHBrHI;HIHBrHClHF;HFHIHBrHCl8.8(1)~c;(2)~d;(3)~a;(4)~b8.9(1)Fe3+电荷高、半径小,极化力大于Fe2+;(2)Zn2+18电子构型,极化力、变形性大于Ca2+;(3)Cd2+18电子够型,极化力、变形性大于Mn2+。8.10ClO-,ClO2-,ClO3-,ClO4-。8.11HClO酸性强于HBrO。成酸元素原子电负性大,含氧酸酸性强。25 第九章氧化还原反应9.3还原,氧化9.4不变,不变,变为{Ky}n9.5(1)9.6(2)9.7(4)9.8(3)9.9(1)2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+(2)2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+(3)2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O(4)H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O(5)PbO2+2Cl-+4H2O=Pb2++Cl2+2H2O(6)Hg2Cl2+Sn2+=2Hg+Sn4++2Cl-(7)2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2+4H+9.10(1)Zn|Zn2+(0.020mol/L)||Ni2+(0.080mol/L)|Ni(2)Cl-(1.0mol/L)|Cl2(100kPa)||Fe3+(0.10mol/L),Fe2+(1.0mol/L)ε=1.36V–0.71V=-0.65V(3)Cl-(1.0mol/L)|Cl2(100kPa)||Cr2O42-(1.0mol/L),H+(10mol/L),Cr3+(1.0mol/L)25 (结果说明,在强酸性介质中,重铬酸根亦可以氧化氯离子)9.11(1)ΔrGmy=-2F{-0.138V-(-0.126V)}=2.32×103J/molΔrGm=-2F{-0.176V-(-0.135V)}=7.91×103J/molKy=0.39因为:j(Sn2+/Sn)0或因:Q=10>Ky所以反应逆向自发进行。(2)jy(NO3-/NO)=0.957Vjy(Fe3+/Fe2+)=0.771VΔrGmy=-3F{jy(NO3-/NO)-jy(Fe3+/Fe2+)}=-3×96500C/mol×{0.957V-0.771V)}=-5.38×104J/mol25 ΔrGm=-3F{j(NO3-/NO)-j(Fe3+/Fe2+)}=-3×96500C/mol×{0.721V-0.771V)}=1.45×104J/mol因为:j(NO3-/NO)0或因:Q=1.0×1012>Ky所以反应逆向自发进行结果说明,定性分析中利用棕色环法检验NO3-,若在pH约等于3的醋酸介质中,反应不能进行。该反应应在浓硫酸介质中进行。(3)jy(HNO2/NO)=0.983Vjy(Fe3+/Fe2+)=0.771VΔrGmy=-F{jy(HNO2/NO)-jy(Fe3+/Fe2+)}=-96500C/mol×{0.983V-0.771V)}=-2.05×104J/molΔrGm=-F{j(HNO2/NO)-j(Fe3+/Fe2+)}=-96500C/mol×{0.806V-0.771V)}=-3.38×103J/mol25 因为:j(HNO2/NO)>j(Fe3+/Fe2+)或因:ΔrGm<0或因:Q=1.0×1030、DrSqm>0;B.DrHqm<0、DrSqm<0;C.DrHqm>0、DrSqm<0;D.DrHqm<0、DrSqm>0;6,硫酸铜有多种水合物,一定温度下,它们脱水反应的Ky分别为:CuSO4·5H2O(s)=CuSO4·3H2O(s)+2H2O(g);K1yCuSO4·3H2O(s)=CuSO4·H2O(s)+2H2O(g);K2yCuSO4·H2O(s)=CuSO4(s)+H2O(g);K3y在该温度下,为保证CuSO4·H2O(s)既不脱水、又不风化,容器中水蒸气的相对分压力应:A.K1yp(H2O)/py>K3y;C.K1y>p(H2O)/py>(K2y)1/2;DK2y>p(H2O)/py>K3y。7,反应BaC2O4+HAc=Ba2++HC2O4-+Ac-的标准平衡常数等于:A.Kspy(BaC2O4)·Kay(HAc)/Ka2y(H2C2O4);B.Kspy(BaC2O4)·Kay(HAc)/Ka1y(H2C2O4);C.Kspy(BaC2O4)·Ka2y(H2C2O4)/Kay(HAc);D.Kspy(BaC2O4){Kay(HAc)}2/Ka1y(H2C2O4)Ka2y(H2C2O4)。8,向NH3水溶液中加入少量NH4Cl晶体后,将使得:A.氨的离解常数变大;B.氨的离解常数变小;C.溶液的pH增高;D.溶液的pH减小。9,已知Kay(HCN)=4.0×10-10,则c(KCN)=0.20mol·L-1的氰化钾水溶液的pH值约为:40 A.2.65;B.5.05;C.8.95;D.11.35。10,下列水溶液,不具有酸碱缓冲能力的为:A.硼砂;B.酒石酸氢钾;C.浓硫酸;D.醋酸。一,填空:1,已知DfGqm(NaCl,s,298K)=-384kJ·mol-1。利用反应2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s)设计一原电池,在298K,标准状态下,1g金属钠最多作电功____________。已知:M(Na)=23g·mol-12,下列反应:(1)金属M与氧气:M(s)+1/2O2(g)=MO(s)(2)碳与氧气:C(s)+1/2O2(g)=CO(g)温度升高,反应(1)的DrGqm变______,反应(2)的DrGqm变_______,所以,金属氧化物在_______温条件下可被碳还原。3,将c(H3PO4)=0.10mol·L-1的磷酸水溶液与c(NaOH)=0.15mol·L-1的氢氧化钠水溶液等体积混合后,溶液的pH约等于___________。已知:pKa1y(H3PO4)=2.16,pKa2y(H3PO4)=7.21,pKa3y(H3PO4)=12.324,CaF2,CuI,CuCl3种难溶物,在盐酸中溶解度比在水中明显增大的是______,减小的是________。5,人体中血液依靠碳酸缓冲对维持酸度在pH=7.40。该缓冲对的组成为____________________。已知:pKa1y(H2CO3)=6.36,pKa2y(H2CO3)=10.256,向20mLc(HAc)=0.10mol·L-1的醋酸水溶液、20mLc(HCl)=0.10mol·L-1的盐酸中,各加入1滴c(NaOH)=0.10mol·L-1的氢氧化钠溶液,pH变化较大的溶液是__________。7,C6H6(l)的凝固点为5.5℃,该温度下过程C6H6(l)=C6H6(s)的DrHqm=-9.9kJ·mol-1。则此过程的DrSqm=__________________。8,同时含有HgS(Kspy=4×10-53)和Hg2S(Kspy=1×10-45)两种沉淀的水溶液中,汞离子浓度与亚汞离子浓度的比值c(Hg2+)/c(Hg22+)=__________。已知反应Hg22+(aq)=Hg2+(aq)+Hg(l)的Ky=1/120,可知二沉淀在水溶液中不可共存,必有______沉淀向另一种沉淀转化。9,向一弱一元碱水溶液中加入3倍体积的水,溶液pH将降低_______。二,简答:1,利用乙烷裂解反应可制得乙烯。实际生产中可在等温定压条件下采用加入水蒸汽的方法提高乙烯的产率,请试解释之。40 1,丙氨酸,pKay(α—COOH)=2.4,pKay(α—NH3+)=9.6。试画出丙氨酸的x—pH草图,并写出在下列酸度的水溶液中甘氨酸的最主要存在形体以及电泳方向。pH=6.0:pH=8.0:pH=11.0:二,计算题:1,在指定温度、标准状态下,1mol物质与氧气作用,完全燃烧,生成H2O(l)和CO2(g),反应的摩尔焓变称为物质的标准摩尔燃烧焓DcHqm。已知DcHqm(C2H6,g,298K)=-1600kJ·mol-1,DcHqm(C2H4,g,298K)=-1410kJ·mol-1,DcHqm(H2,g,298K)=-286kJ·mol-1,计算反应C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)的DrHqm。由于有机物的DcHqm比DfHqm易于测定,故有机反应的DrHqm常利用DcHqm计算求得。写出利用DcHqm计算反应-vAA-vBB-……=+vYY+vZZ+……的DrHqm的公式。2,已知298K时下列二反应的标准平衡常数:Na2SO4•10H2O(s)=Na2SO4(s)+10H2O(g)Ky=1.0r10-16CaCl2•6H2O(s)=CaCl2(s)+6H2O(g)Ky=5.0r10-44(1)计算298K,以上二平衡系统中水蒸气的分压力。(2)以上二物质,哪中作为干燥剂更为有效?3,(CH3)2AsO2H、ClCH2COOH、CH3COOH三种酸的离解常数Kay分别为6.4´10-7、1.4´10-3、1.8´10-5。欲配制pH=6.20的缓冲溶液,用哪种酸为宜?需要多少克这种酸和多少克NaOH以配制1.00L这种缓冲溶液,要求其中酸及其共轭碱的总浓度等于1.00mol·L-1?已知:M{(CH3)2AsO2H}=138g·mol-1,M(ClCH2COOH)=95g·mol-1,M(CH3COOH)=60g·mol-1,M(NaOH)=40g·mol-140 4,水杨酸(邻羟基苯甲酸)C7H4O3H2是二元弱酸:Ka1y=1.1r10-3,Ka2y=3.6r10-14。计算c(C7H4O3H2)=0.065mol/L的水杨酸水溶液中各物种的浓度以及溶液的pH。3.在c(Co2+)=1.0mol·L-1的溶液中,含有少量Fe3+离子杂质。问应如何控制pH值,才能达到除去Fe3+离子杂质(即杂质离子被定量沉淀完全)的目的?已知:Kysp{Co(OH)2}=1.1×l0-15,Kysp{Fe(OH)3}=2.6×10-394.计算下列反应在298.15K时的标准平衡常数:(1)4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O(2)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3根据计算结果,说明水溶液中Fe2+离子的稳定性与介质酸度的关系。已知298.15K,jy(Fe3+/Fe2+)=0.77V,jy(O2/H2O)=1.23V,jy(O2/OH-)=0.41V,Kysp{Fe(OH)3}=2.6×10-39,Kysp{Fe(OH)2}=4.8×10-1740 基础化学(1)期中考试卷姓名____________专业__________班级__________分数_______一、判断下列叙述是否正确:(打“×”或“√”)1、增大反应物浓度,反应速率一定增大。。()2、反应H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)的标准摩尔熵变(298K)即为H2O(l)的标准摩尔熵。()3、乙烯聚合为聚乙烯的反应是放热反应。()4、测不准原理说明不能用固定的轨道描述电子的运动状态。()5、基态原子中单电子的数目等于原子可形成的最多共价键数目。()6、已知某反应2A+B=C的速率方程为n=c2(A).c(B),则该反应为基元反应。()7、由同种元素组成的分子均为非极性分子。()二、选择正确的答案:(在正确答案前打“√”)1、标准态下,温度低于18℃时,灰锡较白锡稳定,反之白锡较灰锡稳定,则反应Sn(白)=Sn(灰):A、△rHmy<0、△rSmy<0;B、△rHmy<0、△rSmy>0;C、△rHmy>0、△rSmy<0;D、△rHmy>0、△rSmy>0;2、标准态下,任意温度均能自发的反应,达到平衡后,若升高系统温度,(其它条件不变),则:A、平衡正向移动;B、平衡逆向移动;C、△rGmy增大;D、Ky值增大。3、下列分子中,相邻共价键夹角最小的为:A、H2S;B、DS2;C、PH3;D、BCl3。4、乙烯分子中,碳原子间的化学键为:A、一条p-pπ键,一条p-pσ键;B、一条p-pπ键,一条sp2-sp2σ键;C、一条p-pσ键,一条sp2-sp2π键;D、一条sp2-sp2π键,一条sp2-sp2σ键;5、同一化学反应,分别在较低温度T1(条件A)和较高温度T2(条件B)进行,若温度均升高100K,则二种条件下,反应标准平衡常数变化的倍数:A、A条件下大;B、B条件下大;C、二者变化相同;D、条件不全,不能判断。6、一系统在等温、定容条件下,发生一变化,可通过二不同途径完成:(1)放热10kJ,对外做功50kJ;(2)放热Q,不做功。则:A、Q=-10kJ;B、Q=-60kJ;C、Q=-40kJ;D、无法确定Q值。7、KClNaClCCl4SiCl4四种物质熔点自低到高的顺序为:40 A、KClNaClCCl4SiCl4;B、SiCl4CCl4NaClKCl;C、NaClKClSiCl4CCl4;D、CCl4SiCl4KClNaCl。8、关于硫(S)和磷(P)二元素,下列说法正确的是:A、作用于最外层电子的有效核电荷:P>S;B、原子半径:S>P;C、电负性:PAl¾F>P¾FB.Al¾F>Si¾F>P¾FC.Al¾F>P¾F>Si¾FD.Si¾F>P¾F>Al¾F7.下列分子中,所有原子不在同一直线上的是:A.CO2B.C2H4C.C2H2D.HgCl28.25oC,O2处于标准状态时,电极反应O2+4H++4e-=2H2O的电极电势为:A.j=jy+0.059pHB.j=jy-0.059pHC.j=jy+0.0148pHD.j=jy-0.0148pH9.下列说法正确的为:A.符合质量作用定律的反应一定是基元反应;40 A.放热反应的速率一定比吸热反应的速率大;B.活化能越大,反应速率常数越小;C.提高温度,反应速率加快的原因是降低了活化能;10.配制SnCl2溶液时,要先将称量好的SnCl2固体溶于浓HCl,再稀释至所需浓度,溶于浓盐酸的原因是:A.SnCl2的还原性太强;B.SnCl2的溶解性较差;C.SnCl2的碱性太强;D.SnCl2的水解性太强;11.下列说法正确的是:A.0oC时,纯物质的Smy=0;B.标准状态下,298K,由元素稳定单质生成1mol某物质时反应的熵变等于298K该物质的标准熵;C.反应过程中,随生成物的增加,体系熵值增大;D.DrSmy>0的反应,标准状态下高温时可自发进行;12.298K,标准状态下:1/8S8(s)+3/2O2(g)=SO3(g)DfHmy(SO3)=-395.7kJ·mol-12SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)DrHmy=-197.8kJ·mol-1则:SO2(g)的DfHmy为:A.-2374.4kJ·mol-1B.296.8kJ·mol-1C.2374.4kJ·mol-1D.-296.8kJ·mol-113.下列物质中,酸性最强的是:A.HClOB.HClO2C.HClO3D.HClO414.在NaCl溶液中,加入稍过量的AgNO3,制得AgCl溶胶,其胶团结构为:A.[(AgCl)m·nAg+·(n-x)NO3-)]x+·xNO3-;B.[(AgCl)m·nCl-·(n-x)Na+)]x-·xNa+;C.[(AgCl)m·nAg+]n+·nNO3-;D.[(AgCl)m·nNO3-]n-·nNa+;15.下雪后,往马路上撒融雪剂使雪融化是利用稀溶液的哪一性质?A.沸点升高;B.蒸汽压下降;C.凝固点降低;D.渗透压降低;16.第一电子亲和能最大的元素、最活泼的非金属单质分别是:A.F、F2B.Cl、Cl2C.Cl、F2D.F、Cl2三、填空:(30分)1.已知两元素基态原子的价电子构型分别为3d54s2和4d105s1。则它们分别处于周期表中____和______周期,_______和_______族;其元素符号分别为_______和________。2.NH3分子中,N原子以_________杂化轨道与氢原子成键,分子的空间构型为__________;NH4+离子中,N原子以_________杂化轨道与氢原子成键,离子的空间构型为__________;两者中,________是常见的配位体。40 3.NH3、PH3、AsH3三种化合物,取向力依__________________顺序增大,色散力依_______________顺序增大;沸点依___________________顺序升高。4.反应物起始浓度和压力不变时,若升高反应温度,反应的活化能,速率常数k。若加入正催化剂,则Ea,速率常数k。(填变化趋势即可)5.有一蛋白质的饱和水溶液,每升含有蛋白质5.18g,已知在298.15K时,溶液的渗透压为0.413kPa,此蛋白质的摩尔质量为__________________。6.金属镓(Ga)有两种不同的晶型,在100kPa时,2.6℃时,两种晶型能够共存,Ga(晶型I)=Ga(晶型II),已知在0℃时,Ga(晶型I)能稳定存在,则Ga(晶型I)=Ga(晶型II)为______热过程。7.298K、标准状态下,1mol石墨、1mol金刚石在氧气中完全燃烧,DrHym分别为-393.7kJ×mol-1和-395.6kJ×mol-1,则金刚石的DfHym(298K)/kJ×mol-1为_____________。8.已知Kysp{Mg(OH)2}=5.61×10-12,Kyb{NH3}=1.8×10-5,则反应Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3+2H2O的标准平衡常数Ky=___________________。9.向NH3水溶液中加入少量NH4Cl晶体后,将发生___________效应,从而使NH3的离解度降低。10.若向c=0.2mol·L-1Na2CO3水溶液中加入等体积、等浓度的HCl溶液,混合后溶液的pH=________。(Kya1=4.3×10-7,Kya2=5.6×10-11)11.已知H2C2O4的Kya1=5.9×10-2,Kya2=6.4×10-5。若NaHC2O4作为酸来配制缓冲溶液,可配成pH为____至____范围的缓冲液;若选用NaHC2O4作为碱,可配制pH为____至___范围内的缓冲液。12.利用Na3[Co(NO2)6]与K+反应生成K2Na[Co(NO2)6]鉴定K+,pH应控制在近中性。这是因为pH值过高______________________________________________________;pH值过低会_____________________________________________________________。40 13.[Zn(NH3)4]SO4名称为_____________________,中心离子依__________杂化轨道成键,配离子的空间构型为__________________。14.已知:Kysp{CuI}