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- 2022-04-22 11:40:21 发布
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'第十二章表面现象练习题 一、判断题:1.只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生的原因。2.对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。3.比表面吉布斯函数是指恒温、恒压下,当组成不变时可逆地增大单位表面积时,系统所增加的吉布斯函数,表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。所以比表面吉布斯函数与表面张力是两个根本不同的概念。4.恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。5.过饱和蒸气之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。6.液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。7.单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。8.产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。9.在吉布斯吸附等温式中,Γ为溶质的吸附量,它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加,并且当溶质达饱和时,Γ达到极大值。。10.由于溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。11.表面活性物质是指那些加人到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。 二、单选题:1.下列叙述不正确的是:(A)比表面自由能的物理意义是,在定温定压下,可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量;(B)表面张力的物理意义是,在相表面的切面上,垂直作用于表面上任意单位长度功线的表面紧缩力;(C)比表面自由能与表面张力量纲相同,单位不同;(D)比表面自由能单位为J·m2,表面张力单位为N·m-1时,两者数值不同。 2.在液面上,某一小面积S周围表面对S有表面张力,下列叙述不正确的是:(A)表面张力与液面垂直;(B)表面张力与S的周边垂直;(C)表面张力沿周边与表面相切;(D)表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心),在凹液面指向液体外部。 3.同一体系,比表面自由能和表面张力都用σ表示,它们:(A)物理意义相同,数值相同;(B)量纲和单位完全相同;(C)物理意义相同,单位不同;(D)前者是标量,后者是矢量。 4.一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中,则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度:(A)相同;(B)无法确定;(C)25℃水中高于75℃水中;(D)75℃水中高于25℃水中。 5.纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触时的界面张力:(A)饱和水蒸气;(B)饱和了水蒸气的空气;(C)空气;(D)含有水蒸气的空气。 6.水的相图中s、l、g分别表示固、液、气三态,a、b、c、d是四种不同的状态,则在这四种状态中没有界面张力、只有一种界面张力、有两种以上界面张力的状态依次是:(A)d、a、b;(B)d、a、c;
(C)a、c、b;(D)b、d、c。 7.某温度压力下,有大小相同的水滴、水泡和气泡,其气相部分组成相同,见图。它们三者表面自由能大小为:(A)Ga=GcGc;(C)Ga0;(B)ΔHS>0;(C)ΔSS>0;(D)Qr<0。 11.弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于:(A)产生的原因与方向相同,而大小不同;(B)作用点相同,而方向和大小不同;(C)产生的原因相同,而方向不同;(D)作用点相同,而产生的原因不同。 12.在一个密闭的容器中,有大小不同的两个水珠,长期放置后,会发生:(A)大水珠变大,小水珠变小;(B)大水珠变大,小水珠变大;(C)大水珠变小,小水珠变大;(D)大水珠,小水珠均变小。 13.开尔文方程RTln(p/p0)=2γ·M/(ρ·r)不能运用的体系是:(A)空气中分散有r=10-5cm的水珠体系;(B)水中分散有r=10-6cm的油滴体系;(C)水中分散有r=10-5cm的微晶体系;(D)水中分散有r=10-8cm的气泡体系。 14.微小固体颗粒在水中的溶解度应:(A)与颗粒大小成正比;(B)与颗粒大小无关;(C)随表面张力增大而增大;(D)与固体密度成正比。 15.下列摩尔浓度相同的各物质的稀水溶液中,哪一种溶液的表面发生负吸附:(A)硫酸;(B)己酸;(C)硬脂酸;(D)苯甲酸。 16.一根毛细管插入水中,液面上升的高度为h,当在水中加入少量的NaCl,这时毛细管中液面的高度为:(A)等于h;(B)大于h;(C)小于h;(D)无法确定。 17.某溶液表面张力σ与溶质浓度c的关系式:σ0-σ=A+Blnc,式中σ0为纯溶剂的表面张力,A、B为常数.则表面超量为:(A)Γ=c/RT(∂σ/∂c)T;(B)Γ=B/RT;(C)Γ=-B/RT;(D)Γ=Bc/RT。
18.用同一支滴管分别滴取纯水与下列水的稀溶液,都是取得1cm3,哪一种液体所需液滴数最少?(A)纯水;(B)NaOH水溶液;(C)正丁醇水溶液;(D)苯磺酸钠水溶液。 19.涉及溶液表面吸附的说法中正确的是:(A)溶液表面发生吸附后表面自由能增加;(B)溶液的表面张力一定小于溶剂的表面张力;(C)定温下,表面张力不随浓度变化时,浓度增大,吸附量不变;(D)饱和溶液的表面不会发生吸附现象。 20.某温度时,对十二烷基苯磺酸钠的γ~c曲线如图所示,图中说明烃基为直链时比带有支链时表面活性剂的:(A)效率高,有效值小;(B)效率低,有效值大;(C)效率高,有效值大;(D)效率低,有效值小。 21.随着溶质浓度增大,水溶液表面张力降低是因为:(A)溶质分子与水分子的亲和力小于水分子间的亲和力;(B)溶质分子与水分子的亲和力大于水分子间的亲和力;(C)溶质分子间的亲和力小于水分子间的亲和力;(D)溶质分子间的亲和力大于水分子间的亲和力。 22.25℃时,乙醇水溶液的表面张力与浓度的关系为:σ(N·m-1)=0.072-5×10-4c(mol·dm-3)+2×10-4c2(mol·dm-3)。若要使表面吸附为正吸附,则要求浓度c(mol·dm-3)应该:(A)>0.5;(B)<0.5;(C)>1.25;(D)<1.25。 23.胶束的出现标志着表面活性剂的:(A)降低表面张力的作用下降;(B)溶解已达到饱和;(C)分子间作用超过它与溶剂的作用;(D)分子远未排满溶液表面。 24.在空间轨道站中,飘浮着一个足够大的水滴,当用一内壁干净,外壁油污的毛细管接触水滴时:(A)水不进入毛细管;(B)水进入毛细管并达到一定高度;(C)水进入直到毛细管另一端;(D)水部分进入并从另一端出来,形成两端有水球。 25.如图所示,一支玻璃毛细管插入水中,有一段水柱,水柱内b处的压力pb为:(A)pb=p0;(B)pb=p0+ρgh;(C)pb=p0-ρgh;(D)pb=ρgh。 26.水对玻璃润湿,汞对玻璃不润湿,将一玻璃毛细管分别插入水和汞中,下列叙述不正确的是:(A)管内水面为凹球面;(B)管内汞面为凸球面;(C)管内水面高于水平面;(D)管内汞面与汞平面一致。 27.如图所示,a、b、c为内径相同的玻璃毛细管。a中水柱升高至h,b中间有扩大部分,d为内径相同的石蜡毛细管(水不润湿石蜡),则下列叙述不正确的是:
(A)b管中水柱自动升至h’,若将水吸至高于h,去掉吸力,水面保持在h;(B)c管中水柱自动升至h˝并向下滴水;(C)c管中水柱自动升至h˝,不向下滴水;(D)d管中水面低于槽中水平面。 28.矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的:(A)乳化作用;(B)增溶作用;(C)去污作用;(D)润湿作用。 29.有机液体与水形成W/O型还是O/W型乳状液与乳化剂的HLB值有关,一般是:(A)HLB值大,易形成W/O型;(B)HLB值小,易形成O/W型;(C)HLB值大,易形成O/W型;(D)HLB值小,不易形成W/O型。 30.下列叙述不正确的是:(A)农药中加入润湿剂可使σ(l-g)和σ(l-s)减小,药液在植物表面易于铺展;(B)防水布上涂表面活性剂使σ(s-g)减小,水珠在其上不易铺展;(C)泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面,非极性基向外易被吸附在泡沫上;(D)起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。 31.对于增溶作用,下列叙述不正确的是:(A)增溶作用使被溶物质化学势降低;(B)增溶系统是热力学稳定系统,而乳状液或溶胶是热力学不稳定系统;(C)增溶作用与真正的溶解作用一样,均使溶剂依数性有很大变化;(D)增溶作用发生在有大量胶束形成的离子型表面活性剂溶液中。 32.多孔固体表面易吸附水蒸气,而不易吸附氧气、氮气,主要原因是:(A)水蒸气分子量比O2、N2小;(B)水蒸气分子的极性比O2、N2要大;(C)水蒸气的凝聚温度比O2、N2高;(D)水蒸气在空气中含量比O2、N2要少。 一、思考题答案:1.错,表面张力产生的原因是处于表面层的分子与处于内部的分子受力情况不一样。2.对。3.错,二者既有区别,又有联系。4.错,恒温、恒压,W’=0时,ΔG<0才是自发过程。5.错,新生成的微小液滴有很高的比表面,因而有很高的表面吉布斯函数。6.错,液体在毛细管内上升或下降决定于液体能否润湿管壁,润湿与否与σ(l-g)、σ(l-s)和σ(g-s)的相对大小有关。7.错。8.错。9.错,达到饱和吸附时,不一定达到饱和浓度。10.错,溶质在表面层的浓度可以低于它在内部的浓度。11.错,能显著降低溶液表面张力的物质才称为表面活性物质。 二、单选题答案:1.D;2.A;3.D;4.C;5.B;6.A;7.A;8.A;9.C;10.D;11.C;12.A;13.D;14.C;15.A;16.B;17.B;18.B;19.C;20.A;
21.A;22.D;23.A;24.C;25.A;26.D;27.D;28.D;29.C;30.D;31.C;32.C。第十三章胶体与大分子溶液练习题一、判断题:1.溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。2.溶胶与真溶液一样是均相系统。3.能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。4.通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。5.ζ电位的绝对值总是大于热力学电位φ的绝对值.6.加入电解质可以使胶体稳定,加入电解质也可以使肢体聚沉;二者是矛盾的。7.晴朗的天空是蓝色,是白色太阳光被大气散射的结果。8.旋光仪除了用黄光外,也可以用蓝光。9.大分子溶液与溶胶一样是多相不稳定体系。10.将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开,达到Donnan平衡后,膜外水的pH值将大于7。 二、单选题:1.雾属于分散体系,其分散介质是:(A)液体;(B)气体;(C)固体;(D)气体或固体。 2.将高分子溶液作为胶体体系来研究,因为它:(A)是多相体系;(B)热力学不稳定体系;(C)对电解质很敏感;(D)粒子大小在胶体范围内。 3.溶胶的基本特性之一是:(A)热力学上和动力学上皆属于稳定体系;(B)热力学上和动力学上皆属不稳定体系;(C)热力学上不稳定而动力学上稳定体系;(D)热力学上稳定而动力学上不稳定体系。 4.溶胶与大分子溶液的区别主要在于:(A)粒子大小不同;(B)渗透压不同;(C)丁铎尔效应的强弱不同;(D)相状态和热力学稳定性不同。 5.大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的:(A)渗透压大;(B)丁铎尔效应显著;(C)不能透过半透膜;(D)对电解质敏感。 6.以下说法中正确的是:(A)溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统;(B)溶胶与真溶液一样是均相系统;(C)能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶;(D)通过超显微镜能看到胶体粒子的形状和大小。 7.对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析或电渗析的目的是:(A)除去杂质,提高纯度;(B)除去小胶粒,提高均匀性;(C)除去过多的电解质离子,提高稳定性;(D)除去过多的溶剂,提高浓度。 8.在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液,得到溶胶的胶团结构可表示为:(A)[(AgI)m·nI-·(n-x)·K+]x-·xK+;(B)[(AgI)m·nNO3-·(n-x)K+]x-·xK+;(C)[(AgI)m·nAg+·(n-x)I-]x-·xK+;(D)[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xNO3-。 9.以下列三种方法制备溶胶:(1)亚铁氰化铜溶胶的稳定剂是亚铁氰化钾;(2)将10ml的0.5MNaCl与12mol0.5MAgNO3制得;(3)FeCl3在热水中水解得的溶胶,它们带电荷的符号是:(A)(1)正电荷,(2)正电荷,(3)正电荷;(B)(1)负电荷,(2)与(3)正电荷;(C)(1)与(2)负电荷,(3)正电荷;(D)(1)、(2)、(3)负电荷。 10.由过量KBr与AgNO3溶液混合可制得溶胶,以下说法正确的是:
(A)电位离子是Ag+;(B)反号离子是NO3-;(C)胶粒带正电;(D)它是负溶胶。 11.溶胶中的粒子下沉时所受阻力为:(A);(B);(C);(D)。 12.当一束足够强的自然光通过一胶体溶液,在与光束垂直方向上一般可观察到:(A)白光;(B)橙红色光;(C)兰紫色光;(D)黄光。 13.区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单最灵敏的方法是:(A)乳光计测定粒子浓度;(B)观察丁铎尔效应;(C)超显微镜测定粒子大小;(D)观察ζ电位。 14.有关超显微镜的下列说法中,不正确的是:(A)可以观察离子的布朗运动;(B)可以配合电泳仪,测定粒子的电泳速度;(C)可以直接看到粒子的形状与大小;(D)观察到的粒子仅是粒子对光散射闪烁的光点。 15.有两个连通的容器,中间用一个AgCl做成的多孔塞,塞中细孔及两容器中分别充满了0.02M与0.20M的NaCl溶液,在多孔塞两边插入两电极并通直流电,发生下列哪种情况:(A)向负极运动,浓溶液比稀溶液流动快;(B)向正极运动,浓溶液比稀溶液流动快;(C)向负极运动,浓溶液比稀溶液流动慢;(D)向正极运动,浓溶液比稀溶液流动快。 16.有关电泳的阐述,正确的是:(A)电泳和电解没有本质区别;(B)外加电解质对电泳影响很小;(C)胶粒电泳速度与温度无关;(D)两性电解质电泳速度与pH值无关。 17.固体物质与极性介质(如水溶液)接触后,在相之间出现双电层,所产生的电势是指:(A)滑动液与本体溶液间电势差;(B)固体表面与本体溶液间电势差;(C)紧密层与扩散层之间电势差;(D)小于热力学电位φ。 18.动电现象产生的基本原因是:(A)外电场或外电压作用;(B)电解质离子存在;(C)分散相粒分子或介质分子的布朗运动;(D)固体粒子或多孔体表面与液相界面存在漫散双电层结构。 19.对ζ电势的阐述,正确的是:(A)ζ电势与溶剂化层中离子浓度有关;(B)ζ电势在无外电场作用下也可表示出来;(C)|ζ|电势越大,溶胶越不稳定;(D)|ζ|电势越大,扩散层中反号离子越少。 20.水中直径为1μm的球形石英粒子在电位梯度1.0V·cm-1的电场中运动速度为3.0×10-3cm·s-1,则石英-水界面上ζ电位值为(η=0.001kg·m-1·s-1,D=80):(A)0.630伏;(B)0.424伏;(C)0.0636伏;(D)7×10-6伏。 21.下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是:(A)沉降平衡;(B)布朗运动;(C)沉降电势;(D)电导。 22.对胶团结构为[(Au)m·nAuO2-·(n-x)Na+]]x-·xNa+的金溶胶,除稳定剂以外,无其它电解质存在时,其电动电势的大小:(A)取决于m的大小;(B)取决于n的大小;(C)取决于x的大小;(D)不取决于m、n、x中的任何一个。 23.测定胶体的ζ电势不能用于:(A)确定胶粒的热力学电势φ;(B)确定胶粒所携带电荷的符号;
(C)帮助分析固-液界面的结构;(D)帮助推测吸附机理。 24.有关胶粒ζ电势的叙述中,下列说法不正确的是:(A)正比于热力学电势φ;(B)只有当固液相对运动时,才能被测定;(C)与胶粒的扩散速度无关;(D)不能利用能斯特公式计算。 25.工业上为了将不同蛋白质分子分离,通常采用的方法是利用溶胶性质中的:(A)电泳;(B)电渗;(C)沉降;(D)扩散。 26.当在溶胶中加入大分子化合物时:(A)一定使溶胶更加稳定;(B)一定使溶胶更容易为电解质所聚沉;(C)对溶胶稳定性影响视其加入量而定;(D)对溶胶的稳定性没有影响。 27.根据DLVO理论,溶胶相对稳定的主要因素是:(A)胶粒表面存在双电层结构;(B)胶粒和分散介质运动时产生ζ电位;(C)布朗运动使胶粒很难聚结;(D)离子氛重叠时产生的电性斥力占优势。 28.在Fe(OH)3、As2S3、Al(OH)3和AgI(含过量AgNO3)四种溶胶中,有一种不能与其它溶胶混合,否则会引起聚沉。该种溶胶是:(A)Fe(OH)3;(B)As2S3;(C)Al(OH)3;(D)AgI(含过量AgNO3)。 29.电解质对溶胶稳定性影响很大,主要是影响ζ电位,如图所示,哪一种情况下,溶胶最不稳定:(A)曲线1;(B)曲线2;(C)曲线3;(D)曲线4。 30.下列电解质对某溶胶的聚沉值分别为c(NaNO3)=300,c(Na2SO4)=295,c(MgCl2)=25,c(AlCl3)=0.5(mol·dm-3),可确定该溶液中粒子带电情况为:(A)不带电;(B)带正电;(C)带负电;(D)不能确定。 31.用NH4VO3和浓盐酸作用,可制得棕色V2O5溶胶,其胶团结构是:[(V2O5)m·nVO3-·(n-x)NH4+]x-·xNH4+,下面各电解质对此溶胶的聚沉能力次序是:(A)MgSO4>AlCl3>K3Fe(CN)6;(B)K3Fe(CN)6>MgSO4>AlCl3;(C)K3Fe(CN)6>AlCl3>MgSO4;(D)AlCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6。 32.20cm3Fe(OH)3溶液中加入5×10-3mol·cm-3Na2SO4溶液12.5cm3使其聚沉,则Na2SO4对Fe(OH)3溶液的聚沉值为:(mol·dm-3)(A)1.92;(B)3.125;(C)3.84;(D)6.25。 33.下面说法与DLVO理论不符的是:(A)胶粒间的引力本质上是所有分子的范德华力的总和;(B)胶粒间的斥力本质上是双电层的电性斥力;(C)胶粒周围存在离子氛,离子氛重叠越大,胶粒越不稳定;(D)溶胶是否稳定决定于胶粒间吸引作用和排斥作用的总效应。 34.恒定温度与相同时间内,KNO3、NaCl、Na2SO4、K3Fe(CN)6对Al(OH)3溶胶的凝结能力是:(A)Na2SO4>K3Fe(CN)6>KNO3>NaCl;(B)K3Fe(CN)6>Na2SO4>NaCl>KNO3;(C)K3Fe(CN)6>Na2SO4>NaCl=KNO3;(D)K3Fe(CN)6>KNO3>Na2SO4>NaCl。 35.对于Donnan平衡,下列哪种说法是正确的:(A)膜两边同一电解质的化学位相同;(B)膜两边带电粒子的总数相同;(C)膜两边同一电解质的浓度相同;(D)膜两边的离子强度相同。 36.Donnan平衡产生的本质原因是:(A)溶液浓度大,大离子迁移速度慢;(B)小离子浓度大,影响大离子通过半透膜;(C)大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同;(D)大离子浓度大,妨碍小离子通过半透膜。 37.在一管中盛油,使半径不同的两个钢球在油中下降,下落同样高度,小钢球需要的时间是大钢球的4倍,大钢球与小钢球二者半径之比为:
(A)4∶1;(B)2∶1;(C)16∶1;(D)1.414∶1。 38.大分子溶液特性粘度的定义是,其所反映的是:(A)纯溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度;(B)大分子之间的内摩擦所表现出的粘度;(C)大分子与溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度;(D)校正后的溶液粘度。 39.298K时溶解在有机溶剂中的某聚合物的特性粘度[η]为0.2m3·kg-1,已知与浓度单位(kg·m-3)相对应的K=1.00×10-5,α=0.8,则该聚合物的分子量为:(A)2.378×105;(B)2.378×108;(C)2.378×1011;(D)2.000×104。40.对大分子溶液发生盐析,不正确的说法是:(A)加入大量电解质才能使大分子化合物从溶液中析出;(B)盐析过程与电解质用量无关;(C)盐析的机理包括电荷中和及去溶剂两个方面;(D)电解质离子的盐析能力与离子价态关系不大。 第十三章胶体与大分子溶液练习题答案一、判断题答案:1.错,溶胶在热力学上是不稳定的。2.错,溶胶是多相系统。3.错,高分子溶液也可产生丁达尔效应。4.错,只能看到一个个的亮点,不能看清粒子的大小和形状。5.错,反号离子可以进入紧密层。6.错,加人适量电解质可以使胶体稳定,加人过量使ζ电势降低,胶体稳定性降低。7.对。8.错。9.错。10.对。二、单选题答案:1.B;2.D;3.C;4.D;5.C;6.C;7.C;8.A;9.B;10.D;11.D;12.C;13.B;14.C;15.C;16.A;17.B;18.D;19.A;20.A;21.D;22.C;23.A;24.A;25.A;26.C;27.D;28.B;29.C;30.C;31.D;32.A;33.C;34.B;35.A;36.C;37.B;38.C;39.A;40.B。化学动力学练习题一、判断题:1.在同一反应中各物质的变化速率相同。2.若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。3.单分子反应一定是基元反应。4.双分子反应一定是基元反应。5.零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。6.若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。7.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。8.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。9.若反应A+BàY+Z的速率方程为:r=kcAcB,则该反应是二级反应,且肯定不是双分子反应。10.下列说法是否正确:(1)H2+I2=2HI是2分子反应;(2)单分子反应都是一级反应,双分子反应都是二级反应。;(3)反应级数是整数的为简单反应(4)反应级数是分数的为复杂反应。
11.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。12.若反应(1)的活化能为E1,反应(2)的活化能为E2,且E1>E2,则在同一温度下k1一定小于k2。13.若某化学反应的ΔrUm<0,则该化学反应的活化能小于零。14.对平衡反应AY,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。15.平行反应,k1/k2的比值不随温度的变化而变化。16.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。17.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。18.温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。二、单选题:1.反应3O2à2O3,其速率方程-d[O2]/dt=k[O3]2[O2]或d[O3]/dt=k"[O3]2[O2],那么k与k"的关系是:(A)2k=3k";(B)k=k";(C)3k=2k";(D)½k=⅓k"。2.有如下简单反应aA+bBàdD,已知akB>kD;(D)。3.关于反应速率r,表达不正确的是:(A)与体系的大小无关而与浓度大小有关;(B)与各物质浓度标度选择有关;(C)可为正值也可为负值;(D)与反应方程式写法无关。4.进行反应A+2Dà3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变化率为0.3mol·s-1,则此时G的生成速率为(单位:mol·dm-3·s-1):(A)0.15;(B)0.9;(C)0.45;(D)0.2。5.基元反应体系aA+dDàgG的速率表达式中,不正确的是:(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d;(B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d;(C)d[G]/dt=kG[G]g;(D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d。6.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c0/k,该反应级数为:(A)零级;(B)一级;(C)二级;(D)三级。7.某一基元反应,2A(g)+B(g)àE(g),将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是:(A)1∶2;(B)1∶4;(C)1∶6;(D)1∶8。8.关于反应级数,说法正确的是:(A)只有基元反应的级数是正整数;(B)反应级数不会小于零;(C)催化剂不会改变反应级数;(D)反应级数都可以通过实验确定。9.某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成87.5%的时间t1与反应完成50%的时间t2之间的关系是:(A)t1=2t2;(B)t1=4t2;(C)t1=7t2;(D)t1=5t2。10.某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍,反应转化率达到64%的时间是转化率达到x%的时间的两倍,则x为:(A)32;(B)36;(C)40;(D)60。11.有相同初始浓度的反应物在相同的温度下,经一级反应时,半衰期为t1/2;若经二级反应,其半衰期为t1/2",那么:(A)t1/2=t1/2";(B)t1/2>t1/2";(C)t1/2k-1。25.某温度时,平行反应的k1和k2分别为0.008和0.002min-1,那么100min后A的转化率为:(A)100%;(B)81.9%;(C)44.9%;(D)63.2%。26.右图绘出物质[G]、[F]、[E]的浓度随时间变化的规律,所对应的连串反应是:(A)GàFàE;(B)EàFàG;(C)GàEàF;(D)FàGàE。27.1-1级对峙反应,由纯A开始,进行到[A]=[B]的时间t为:(A);(B);(C);(D)。28.对复杂反应可用平衡近似处理时,K=k1/k-1=[B]/[A]。为了不致扰乱快速平衡,①BàC必为慢步骤;②BàC必为快步骤;③k-1=k1;④k-1>>k2;⑤k-1<A2;(C)E1>E2,A1E2,A1>A2。33.如果某一反应的ΔHm为-100kJ·mol-1,则该反应的活化能Ea是:(A)Ea≥-100kJ·mol-1;(B)Ea≤-100kJ·mol-1;(C)Ea=-100kJ·mol-1;(D)无法确定。
34.某反应的活化能是33kJ·mol-1,当T=300K时,温度增加1K,反应速率常数增加的百分数约为:(A)4.5%;(B)9.4%;(C)11%;(D)50%。35.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热120kJ·mol-1,则正反应的活化能是(kJ·mol-1):(A)120;(B)240;(C)360;(D)60。36.对于连串反应,巳知E1>E2,若想提高产品B的百分数,应:(A)增加原料A;(B)及时移去D;(C)降低温度;(D)升高温度。 37.平行反应,巳知E1>E2,设两反应的指前因子相等。当温度不断升高时,最后则有:(A)cB>cD;(B)cBE2,E1E2,指前因子A1>A2。那么(1)降低反应温度;(2)提高反应温度;(3)加入适当催化剂;(4)延长反应时间;其中能增加产物P的方法有:(A)(1)(3);(B)(2)(4);(C)(3)(4);(D)(2)(3)。40.复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k=k2(k1/2k4)1/2,则表观活化能与各基元活化能Ei间的关系为:(A)Ea=E2+½(E1-2E4);(B)Ea=E2+½(E1-E4);(C)Ea=E2+(E1-E4)1/2;(D)Ea=E2×½(E1/2E4);第七章化学动力学(1)练习题答案一、判断题答案:1.错,同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。2.错,总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。3.对,只有基元反应才有反应分子数。4.对,只有基元反应才有反应分子数。5.对。6.对。7.错。8.错。9.错,不一定是双分子反应。10.(1)错。(2)错。(3)错。(4)对。11.错,若为可逆反应,温度升高则逆反应速率常数也增加。12.错,A与Ea和ko都有关。13.错,Ea>0。14.错,对行反应达平衡时,正、逆反应速率相等。15.错,k1/k2=(k01/k02)exp(El—E2)/RT。16.错,复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。17.错。该反应是放热反应,中间产物的能量比反应物高,要活化能的。18.错。正逆反应速率增加的倍数不同。 二、单选题答案:
1.A;2.B;3.C;4.C;5.C;6.A;7.D;8.D;9.C;10.C;11.D;12.C;13.B;14.B;15.A;16.B;17.B;18.B;19.D;20.B;21.C;22.D;23.C;24.C;25.D;26.C;27.C;28.D;29.C;30.B;31.B;32.D;33.D;34.A;35.B;36.D;37.C;38.C;39.D;40.B。电极极化练习题一、判断题:1.用Pt电极电解CuCl2水溶液,阳极上放出Cl2。2.电化学中用电流密度i来表示电极反应速率。3.分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解所需要的最小外加电压。4.凡是可以阻止局部电池放电,降低腐蚀电流的因素都能使腐蚀加剧。5.测量阳极过电位用恒电流法。6.恒电流法采用三电极体系。7.交换电流密度越大的电极,可逆性越好。8.用Pt电极电解CuSO4水溶液时,溶液的pH值升高。9.极化和过电位是同一个概念。10.双电层方程式不适用有特性吸附的体系。11.实际电解时,在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。 二、单选题:1.298K,p0下,试图电解HCl溶液(a=1)制备H2和Cl2,若以Pt作电极,当电极上有气泡产生时,外加电压与电极电位关系:(A)V(外)=φ0(Cl-/Cl2)–φ0(H+/H2);(B)V(外)>φ0(Cl-/Cl2)–φ0(H+/H2);(C)V(外)≥φ(Cl2,析)-φ(H2,析);(D)V(外)≥φ(Cl-/Cl2)-φ(H+/H2)。 2.25℃时,用Pt作电极电解a(H+)=1的H2SO4溶液,当i=52×10-4A·cm-2时,=0,=0.487V.已知φ0(O2/H2O)=1.229V,那么分解电压是:(A)0.742V;(B)1.315V;(C)1.216V;(D)1.716V。 3.下列两图的四条极化曲线中分别代表原电池的阴极极化曲线和电解池的阳极极化曲线的是:(A)1、4;(B)1、3;(C)2、3;(D)2、4。 4.已知反应H2(g)+½O2(g)àH2O(l)的=-237.19kJ·mol-1,则在25℃时极稀硫酸的分解电压(V)为:(A)2.458;(B)1.229;(C)>2.458;(D)>1.229。 5.电池在下列三种情况下放电,电压分别为:(a)电流i→0,(V0);(b)一定大小电流,(Vi);(c)短路i→∞,(V∞)。这三种电压的关系:(A)V0Vi>V∞;(C)V0=ViV∞。 6.电极极化时,随着电流密度由小到大增加,说法(1):正极电位越来越大,负极的电位越来越小;说法(2):阳极电位越来越正,阴极电位越来越负。分析以上两种说法时,以下解释中不正确的是:(A)无论对原电池或电解池,说法(2)都正确;(B)对电解池,说法(1)与(2)都正确;(C)对原电池,说法(1)与(2)都正确;(D)对原电池,说法(2)正确。 7.随着电流密度由小到大增加,电解池的实际分解电压V(分)与原电池的端电压V(端)将:(A)V(分)递增,V(端)递减;(B)V(分)递减,V(端)递增;(C)V(分)、V(端)递增;(D)V(分)、V(端)递减。 8.在极化曲线的测定中,参比电极的作用是:(A)与待测电极构成闭合回路,使电流通过电解池;
(B)作为理想的极化电极;(C)具有较小的交换电流密度和良好的电势稳定性;(D)近似为理想不极化电极,与被测电极构成可逆原电池. 9.Tafel公式η=a+blgi中,i的物理意义是:(A)交换电流密度;(B)极限电流密度;(C)电极表面在还原方向的电流密度;(D)电极与溶液界面上的净电流密度。10.分别用(1)铂黑电极,(2)光亮铂电极,(3)铁电极,(4)汞电极,电解硫酸溶液,若电极极片的大小和外加电压相同,则反应速度次序是:(A)(4)>(3)>(2)>(1);(B)(2)>(1)>(3)>(4);(C)(1)>(2)>(3)>(4);(D)(4)>(2)>(3)>(1)。 11.在电解硝酸银溶液的电解池中,随着通过的电流加大,那么:(A)阴极的电势向负方向变化;(B)阴极附近银离子浓度增加;(C)电解池电阻减小;(D)两极之间的电势差减少。 12.当原电池放电,在外电路中有电流通过时,其电极电势的变化规律是:(A)负极电势高于正极电势;(B)阳极电势高于阴极电势;(C)正极可逆电势比不可逆电势更正;(D)阴极不可逆电势比可逆电势更正。 13.电极电势φ的改变可以改变电极反应的速度,其直接的原因是改变了:(A)反应的活化能;(B)电极过程的超电势;(C)电极与溶液界面双电层的厚度;(D)溶液的电阻。 14.氢超电势(η)与电流密度(j)之间的塔菲尔经验式η=a+blnj只适用于:(A)氢气析出的电极极化过程;(B)有气体析出的电极过程;(C)电化学步骤是电极反应的控制步骤的过程;(D)浓差步骤是电极反应的控制步骤的过程。 15.阴极电流密度与浓差超电势η的关系是: 16.对于活化过电势,下列叙述不正确的是:(A)活化过电势的产生是当有电流通过时,由电化学反应进行的迟缓性所引起的;(B)活化过电势随温度的升高而增大;(C)活化过电势随电流密度的增大而增大;(D)电解时阴极析出金属时(Fe、CO、Ni除外)活化过电势很小,若电极上有气体析出时则活化过电势很大。 17.对于塔菲尔公式η=a+blgi,下列叙述不正确的是:(A)适用于氢、氧等气体在金属电极(阴极和阳极)上的析出;(B)a为单位电流密度的过电势,与电极材料有很大关系;(C)对大多数金属来说,b=0.10~0.14V;(D)气体析出的过电势与温度无关。 18.氢在金属Pb上析出反应的机理是:(A)复合脱附机理;(B)电化脱附机理;(C)迟缓放电机理;(D)以上三种机理都可能。 19.已知:氢在某金属M上的交换电流密度i0=10-2A·cm-2,其过电位为0.004V,那么该过电位主要是:(A)电阻过电位;(B)浓差过电位;(C)电化学过电位;(D)活化过电位。 20.极谱分析的基本原理是利用在滴汞电极上:(A)电阻小,电流密度大;(B)形成浓差极化;(C)氢超电势大;(D)易生成汞齐。
21.用Pt电极电解CdSO4溶液时,决定在阴极上是否发生浓差极化的是:(A)在电极上的反应速率(如果不存在浓差极化现象);(B)Cd2+从溶液本体迁移到电极附近的速率;(C)氧气从SO42-溶液本体到电极附近的速率;(D)OH-从电极附近扩散到本体溶液中的速率. 22.分别测量两节用过一些时候的干电池的电压,其起始电压都在1.1伏以上。将此两节电池放入一支完好的手电筒内,灯泡却不发亮,究其最可能的原因是:(A)电池电压降低;(B)电筒电阻太大;(C)电池内阻太大;(D)电池内发生了严重的电化学反应。 23.对于浓差过电势,下列叙述不正确的是:(A)浓差过电势的产生在于电极反应速率大于离子迁移速率;(B)可用升温或搅拌的方法减小或消除浓差过电势;(C)浓差过电势的大小与电流密度无关;(D)浓差过电势的大小是电极极化程度的量度。 24.为了防止金属的腐蚀,在溶液中加入阳极缓蚀剂,其作用是:(A)降低阳极极化程度;(B)增加阳极极化程度;(C)降低阴极极化程度;(D)增加阴极极化程度。 25.碳钢(为阳极)在碳铵溶液中的腐蚀属于:[已知:φ(OH-,H2)=-0.828V,φ(OH,O2)=0.401V](A)析氢腐蚀;(B)化学腐蚀;(C)吸氧腐蚀;(D)浓差腐蚀。 26.室温下,用铂作两极,电解1MNaOH溶液,阴极上发生的电极反应为:(A)Na++e─→Na;(B)H2O+½O2+2e─→2OH-;(C)2H++2e─→H2;(D)2OH-─→H2O+½O2+2e。 27.已知:φ0(O2/OH-)=0.401V,φ0(Cl2/Cl-)=1.358V,φ0(Pb2+/Pb)=-0.126V,φ0(PbCl2/Pb,Cl-)=-0.262V。当用两个Pb电极电解0.1mol·dm-3NaCl水溶液时,若不考虑超电势的影响,则阳极反应为:(A)Pb─→Pb2++2e;(B)Pb+2Cl-─→PbCl2+2e;(C)2Cl-─→Cl2(g)+2e;(D)4OH-─→O2+2H2O(l)+4e。 28.Na+、H+的还原电势分别为-2.71V和-0.83V,但用Hg作阴极电解NaCl溶液时,阴极产物是Na-Hg齐,这个现象的解释是:(A)Na和Hg形成液体合金;(B)还原电势预示Na更易析出;(C)氢在汞电极上的超电势可能超过1.5V;(D)上述原因都不是。 29.已知氢在铜上的析出超电势为0.23V,φ(Cu2+,Cu)=0.34V,电解0.1mol·dm-3的CuSO4溶液,电极电势只有控制在大于下列哪个电势下,氢就不会析出:(A)+0.13V;(B)-0.23V;(C)+0.23V;(D)-0.27V。 30.已知φ0(Ag+,Ag)=0.799V,φ0(Pb2+,Pb)=-0.126V,在298K、p0下,电解含Ag+、Pb2+活度各为1的溶液,当Pb2+离子开始析出时,Ag+的浓度是:(A)10-7mol·dm-3;(B)1mol·dm-3;(C)10-16mol·dm-3;(D)无法计算。 31.已知25℃时φ0(Zn2+/Zn)=-0.763V,H2在Zn和光亮Pt上的超电压分别约为0.7V和0.3V,若分别以Zn和光亮Pt为阴极电解1mol·kg-1ZnSO4溶液(设为中性),在阴极上首先析出的物质将分别为:(A)均为H2;(B)均为Zn;(C)Zn和H2;(D)H2和Zn。 32.燃烧电池的效率,下列说法中错误的是:(A)η小于1;(B)η可以大于1;(C)η等于1;(D)η不可能大于1。第十一章电极极化练习题答案一、判断题答案:1.对。2.对。3.错。4.错。5.错。6.对。7.对。8.错。9.错。10.对。11.错,实际电解时电极发生极化。
二、单选题答案:1.E;2.D;3.B;4.D;5.B;6.C;7.A;8.D;9.D;10.C;11.A;12.C;13.A;14.A;15.D;16.B;17.D;18.C;19.B;20.B;21.D;22.C;23.C;24.B;25.C;26.C;27.B;28.C;29.D;30.C;31.C;32.D。电解质溶液练习题一、判断题:1.溶液是电中性的,正、负离子所带总电量相等,所以正、负离子离子的迁移数也相等。2.离子迁移数与离子速率成正比,某正离子的运动速率一定时,其迁移数也一定。3.离子的摩尔电导率与其价态有关系。4.电解质溶液中各离子迁移数之和为1。5.电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解。6.因离子在电场作用下可以定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。7.无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。8.电解质的无限稀摩尔电导率Λ可以由Λm作图外推到c1/2=0得到。9.不同浓度的醋酸溶液的电导率、摩尔电导率和极限摩尔电导率的数值如下:浓度(mol/dm3)电导率摩尔电导率极限摩尔电导率1.0κ1Λm,1Λ∞,10.5κ2Λm,2Λ∞,20.1κ3Λm,3Λ∞,30.01κ4Λm,4Λ∞,4下列关系式是否正确:(1)Λ∞,1<Λ∞,2<Λ∞,3<Λ∞,4(2)κ1=κ2=κ3=κ4(3)Λ∞,1=Λ∞,2=Λ∞,3=Λ∞,4(4)Λm,1=Λm,2=Λm,3=Λm,4(1)(1) 错。(2)错。(3)对。(4)错。 10.德拜—休克尔公式适用于强电解质。 11.对于BaCl2溶液,以下等式成立:(A)a=γm;(B)a=a+·a-;(C)γ±=γ+·γ-2;(D)m=m+·m-;(E)m±3=m+·m-2;(F)m±=4m3。 12.若a(CaF2)=0.5,则a(Ca2+)=0.5,a(F-)=1。 二、单选题:1.下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大:(A)0.1MKCl水溶液;(B)0.001MHCl水溶液;(C)0.001MKOH水溶液;(D)0.001MKCl水溶液。 2.对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性:(A)电导;(B)电导率;(C)摩尔电导率;(D)极限摩尔电导。 3.在一定温度和较小的浓度情况下,增大强电解质溶液的浓度,则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为:(A)κ增大,Λm增大;(B)κ增大,Λm减少;(C)κ减少,Λm增大;(D)κ减少,Λm减少。 4.在一定的温度下,当电解质溶液被冲稀时,其摩尔电导变化为:(A)强电解质溶液与弱电解质溶液都增大;
(B)强电解质溶液与弱电解质溶液都减少;(C)强电解质溶液增大,弱电解质溶液减少;(D)强弱电解质溶液都不变。 5.分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3降低到0.01mol·dm-3,则Λm变化最大的是:(A)CuSO4;(B)H2SO4;(C)NaCl;(D)HCl。 6.影响离子极限摩尔电导率λ的是:①浓度、②溶剂、③温度、④电极间距、⑤离子电荷。(A)①②;(B)②③;(C)③④;(D)②③⑤。 7.科尔劳施的电解质当量电导经验公式Λ=Λ∞-Ac1/2,这规律适用于:(A)弱电解质溶液;(B)强电解质稀溶液;(C)无限稀溶液;(D)浓度为1mol·dm-3的溶液。 8.已知298K,½CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1),那么Λ∞(Na2SO4)是:(A)c+a-b;(B)2a-b+2c;(C)2c-2a+b;(D)2a-b+c。 9.已知298K时,(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的Λ∝分别为3.064×10-2、2.451×10-2、2.598×10-2S·m2·mol-1,则NH4OH的Λ∝为:(单位S·m2·mol-1)(A)1.474×10-2;(B)2.684×10-2;(C)2.949×10-2;(D)5.428×10-2。 10.相同温度下,无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液,下列说法中不正确的是:(A)Cl-离子的淌度相同;(B)Cl-离子的迁移数都相同;(C)Cl-离子的摩尔电导率都相同;(D)Cl-离子的迁移速率不一定相同。 11.某温度下,纯水的电导率κ=3.8×10-6S·m-1,已知该温度下,H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5×10-2与2.0×10-2S·m2·mol-1,那么该水的Kw是多少(单位是mol2·dm-6):(A)6.9×10-8;(B)3.0×10-14;(C)4.77×10-15;(D)1.4×10-15。 12.不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是:(A)离子迁移数;(B)难溶盐溶解度;(C)弱电解质电离度;(D)电解质溶液浓度。 13.用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:(A)1∶1;(B)2∶1;(C)5∶1;(D)10∶1。 14.有一个HCl浓度为10-3M和含KCl浓度为1.0M的混合溶液,巳知K+与H+的淌度分别为6.0×10-8、3.0×10-7m2·s-1·V-1,那么H+与K+的迁移数关系为:(A)t(H+)>t(K+);(B)t(H+)(γ±)2;(C)(γ±)1=(γ±)2;(D)无法比较大小。 22.质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液,离子平均活度系数为γ±,则溶液中H3PO4的活度aB为:(A)4m4γ±4;(B)4mγ±4;(C)27mγ±4;(D)27m4γ±4。 23.将AgCl溶于下列电解质溶液中,在哪个电解质溶液中溶解度最大:(A)0.1MNaNO3;(B)0.1MNaCl;(C)0.01MK2SO4;(D)0.1MCa(NO3)2。 24.一种2-2型电解质,其浓度为2×10-3mol·kg-1,在298K时,正离子的活度系数为0.6575,该电解质的活度为:(A)1.73×10-6;(B)2.99×10-9;(C)1.32×10-3;(D)0.190。 25.电解质B的水溶液,设B电离后产生ν+个正离子和ν-个负离子,且ν=ν++ν-,下列各式中,不能成立的是:(A)a±=aB;(B)a±=aB1/ν;(C)a±=γ±(m±/m);(D)a±=(a+ν+·a-ν-)1/ν。 26.下列电解质溶液中,何者离子平均活度系数最大:(A)0.01MNaCl;(B)0.01MCaCl2;(C)0.01MLaCl3;(D)0.02MLaCl3。 27.浓度为1mol·kg-1的CuSO4浓度的离子强度I1,浓度为1mol·kg-1的NaCl浓度的离子强度I2,那么I1与I2的关系为:(A)I1=½I2;(B)I1=I2;(C)I1=4I2;(D)I1=2I2。 28.德拜-休克尔理论导出时,未考虑的影响因素是:(A)强电解质在稀溶液中完全电离;(B)每一个离子都是溶剂化的;
(C)每一个离子都被相反电荷的离子所包围;(D)离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差。 29.能证明科尔劳乌施经验式(Λm=Λ∞-Ac1/2)的理论是:(A)阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离理论;(B)德拜-休克尔(Debye-Hűckel)的离子互吸理论;(C)布耶伦(Bjerrum)的缔合理论;(D)昂萨格(Onsager)的电导理论。 30.以下说法中正确的是:(A)电解质溶液中各离子迁移数之和为1;(B)电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解;(C)因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥;(D)无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。电解质溶液练习题答案一、判断题答案:1.错。2.错。3.对。4.对。5.错,电解质分子中正、负离子所带电荷不一定为1。6.错,当电流通过电解池时,两极将发生电极反应,电解质浓度发生变化。7.错,强电解质也适用。8.错,只适用于强电解质。9.错。(2)错。(3)对。(4)错10.错,适用于强电解质稀溶液。11.a、e正确,其余错。12.错,a(CaF2)=a(Ca2+)·a2(F-)。 二、单选题答案:1.B;2.C;3.B;4.A;5.A;6.D;7.B;8.B;9.B;10.B;11.C;12.A;13.A;14.B;15.B;16.A;17.B;18.A;19.B;20.C;21.B;22.D;23.D;24.A;25.A;26.A;27.C;28.B;29.D;30.A。可逆电池练习题一、判断题:1.电池(a)Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池(b)Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的电池反应可逆。2.恒温、恒压下,ΔG>0的反应不能进行。3.电池Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag在25℃、p0下可逆放电2F时放热23.12kJ,则该电池反应:Zn+2AgCl(s)àZnCl2+2Ag的(298K)=-23.12kJ·mol-1。4.Zn2++2eàZn,E10,(1);½Zn2++eà½Zn,E20,(2)。因E10=E20,所以有:(1)=(2)。5.Fe2++2eàFe,E10,(1);Fe3++eàFe2+,E20,(2);
(1)+(2),得:Fe3++3eàFe,E30,(3)。则:(3)=(1)+(2),E30=E10+E20。6.2H++2eàH2,E10与2H2O+2eàH2+2OH-,E20,因它们都是氢电极反应,所以φ10=φ20。7.对于电极Pt|Cl2(p)|Cl-其还原电极电势为:φ(Cl-/Cl2)=φ0(Cl-/Cl2)-(RT/2F)ln{[p(Cl2)/[p0a2(Cl-)]]。8.对于电池Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt,其电池反应可表示为:H2(g)+½O2(g)àH2O(l),E10,(1)或2H2(g)+O2(g)à2H2O(l),E20,(2)。因2(1)=(2),所以2E10=E20。9.电池(1)Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt,电池(2)Ag|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br-浓度无关。10.在有液体接界电势的浓差电池中,当电池放电时,在液体接界处,离子总是从高浓度向低浓度扩散。11.对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag,其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。12.电池Ag|Ag+(aq)||Cl-(aq)|Cl2(g),Pt与Ag(s),AgCl(s)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt对应一个电池反应. 二、单选题:1.丹聂尔电池(铜-锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:(A)负极和阴极;(B)正极和阳极;(C)阳极和负极;(D)阴极和正极。 2.韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为:(A)Cd2++2eàCd;(B)PbSO4(s)+2eàPb+SO42-;(C)Hg2SO4(s)+2eà2Hg(l)+SO42-;(D)Hg2Cl2(s)+2eà2Hg(l)+2Cl-。 3.下列说法不属于可逆电池特性的是:(A)电池放电与充电过程电流无限小;(B)电池的工作过程肯定为热力学可逆过程;(C)电池内的化学反应在正逆方向彼此相反;(D)电池所对应的化学反应ΔrGm=0。 4.电池在下列三种情况:(1)I→0;(2)有一定电流;(3)短路。忽略电池内电阻,下列说法正确的:(A)电池电动势改变;(B)电池输出电压不变;(C)对外输出电能相同;(D)对外输出电功率相等。 5.下列电池中,哪个电池反应不可逆:(A)Zn|Zn2+||Cu2+|Cu;(B)Zn|H2SO4|Cu;(C)Pt,H2(g)|HCl(aq)|AgCl,Ag;(D)Pb,PbSO4|H2SO4|PbSO4,PbO2。 6.对韦斯登(Weston)标准电池,下列叙述不正确的是:(A)温度系数小;(B)为可逆电池;(C)正极为含12.5%镉的汞齐;(D)电池电动势保持长期稳定不变。 7.电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s),AgCl(s)|KCl(a2),这两个电极的电极反应相界面有:(A)①2个,②2个;(B)①1个,②2个;(C)①2个,②1个;(D)①1个,②1个。 8.铅蓄电池放电时,正极发生的电极反应是:
(A)2H++2eàH2;(B)PbàPb2++2e;(C)PbSO4+2eàPb+SO42-;(D)PbO2+4H++SO42-+2eàPbSO4+2H2O。 9.对于甘汞电极,下列叙述正确的是:(A)电极反应为Hg22++2eàHg;(B)属于第一类电极;(C)对阴离子可逆,电极电势较稳定;(D)电极电势为φ(Hg2Cl2)=φ0(Hg2Cl2)+(RT/2F)lna(Cl-)。 10.关于玻璃电极,下列叙述不正确的是:(A)为特殊玻璃吹制的薄泡,内置0.1mol·kg-1的HCl溶液和Ag-AgCl参比电极(或甘汞电极);(B)不受溶液中氧化剂或还原剂的影响;(C)对H+可逆,为离子选择电极;(D)为第一类电极,定温下φ0(玻)为常数。 11.电极Pb2+(a)|Pb-Hg(a’)和Pb2+(a)|Pb(s)的电极电势和标准电极电势间的关系为:(A)φ0相同φ不同;(B)φ相同φ0不同;(C)φ和φ0均相同;(D)φ和φ0均不同。 12.常用三种甘汞电极,即(1)饱和甘汞电极;(2)摩尔甘汞电极;(3)0.1mol·dm-3甘汞电极。反应式为:Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(1)+2Cl-(aq)。25℃时三者的标准电极电位φ0相比:(A)φ10>φ20>φ30;(B)φ20>φ10>φ3;(C)φ30>φ20>φ10;(D)φ10=φ20=φ30。 13.下列电池的电动势与氯离子活度无关的是:(A)Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p),Pt;(B)Zn|ZnCl2(aq)|KCl(aq)|AgCl,Ag;(C)Ag,AgCl|KCl(aq)|Cl2(p),Pt;(D)Pt,H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p),Pt。 14.25℃时电池反应H2(g)+½O2(g)=H2O(l)对应的电池标准电动势为E10,则反应2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所对应的电池的标准电动势E20是:(A)E20=-2E10;(B)E20=2E10;(C)E20=-E10;(D)E20=E10。 15.下列反应AgCl(s)+I-àAgI(s)+Cl-其可逆电池表达式为:(A)AgI(s)|I-|Cl-|AgCl(s);(B)AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s);(C)Ag(s),AgCl(s)|Cl-||I-|AgI(s),Ag(s);(D)Ag(s),AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s),Ag(s)。 16.可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是:(A)Pt|H2(p)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|Ag;(B)Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s);(C)Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s);(D)Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s)。 17.下列电池中能测定AgCl的的是:(A)Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p0)|Pt;(B)Ag|Ag+||Cl-|Cl2|Pt;(C)Ag|Ag+||Cl-|AgCl(s)|Ag;(D)Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag。 18.下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是:(A)Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2;(B)Ag|Ag+||I-|AgI(s)|Ag;(C)Ag|Ag+||I-|I2|Pt;(D)Ag|AgI|Pt。 19.若某电池反应的热效应是负值,那么此电池进行可逆工作时,与环境交换的热:
(A)放热;(B)吸热;(C)无热;(D)无法确定。 20.某电池反应的自由能变化ΔrGm和焓变ΔrHm的关系为:(A)ΔrHm=ΔrGm;(B)ΔrHm>ΔrGm;(C)ΔrHm<ΔrGm;(D)三种均可能。 21.某电池在标准状况下,放电过程中,当Qr=-200J时,其焓变ΔH为:(A)ΔH=-200J;(B)ΔH<-200J;(C)ΔH=0;(D)ΔH>-200J。 22.原电池Pt,H2(p0)|H2SO4(0.01m)|O2(p0),Pt在298K时,E=1.228V,并已知H2O(l)的生成热=-286.06kJ·mol-1,n=2,那么该电池的温度系数是:(A)-8.53×10-4V·K-1;(B)-4.97×10-3V·K-1;(C)4.12×10-3V·K-1;(D)8.53×10-4V·K-1。 23.在恒温恒压条件下,以实际工作电压E’放电过程中,电池的反应热Q等于:(A)ΔH-zFE’;(B)ΔH+zFE’;(C)TΔS;(D)TΔS-zFE’。 24.恒温恒压下,电池在以下三种情况下放电:①电流趋近于零,②一定大小的工作电流,③短路。下列各式不正确的是:(A)在①下,QR=TΔrSm=nFT(∂E/∂T)p;(B)在①下,QR=QP=ΔrHm;(C)在②下,QP=ΔrHm-W’=ΔrHm+nFE’(E’为实际工作电压);(D)在③下,QP=ΔrHm。 25.25℃时,反应2H2S+SO2=3S↓+2H2O达到平衡时,其平衡常数为多少?(已知25℃时,φ0(S/H2S)=0.14V,φ0(SO2/S)=0.45V):(A)3.1×1010;(B)9.4×1020;(C)2.36×1020;(D)0.13×10-27。 26.已知电极电位:φ0(Cl2/Cl-)=1.36V,φ0(Br2/Br-)=1.07V,φ0(I2/I-)=0.54V,φ0(Fe3+/Fe2+)=0.77V,标准状态下,Fe与卤素组成电池,下面判断正确的是:(A)Fe3+可氧化Cl-;(B)Fe3+可氧化Br-;(C)Fe3+可氧化I-;(D)Fe3+不能氧化卤离子。 27.巳知下列两个电极反应的标准还原电势为:Cu2++2eàCu,φ0=0.337V;Cu++eàCu,φ0=0.521V,由此求算得Cu2++eàCu+的φ0等于:(A)0.184V;(B)-0.184V;(C)0.352V;(D)0.153V。 28.已知φ0(Ti+/Ti)=-0.34V,φ0(Ti3+/Ti)=0.72V,则φ0(Ti3+/Ti+)为(V):(A)(0.72×3)+0.34;(B)0.72×1.5+0.17;(C)0.72+0.34;(D)0.72-0.34。 29.在温度T时φ0(Hg22+/Hg)=a,Hg2SO4的溶度积为Ksp,则φ0(Hg2SO4/Hg)为:(A)a+(RT/2F)lnKsp;(B)a-(RT/2F)lnKsp;(C)a+(RT/F)lnKsp;(D)a-(RT/F)lnKsp。 30.已知298K时Hg2Cl2+2eà2Hg+2Cl-,φ10=0.2676V;AgCl+eàAg+Cl-,φ20=0.2224V。则当电池反应为:Hg2Cl2+2Agà2AgCl+2Hg时,其电池的E0为:(A)-0.0886V;(B)-0.1772V;(C)0.0276V;(D)0.0452V。 31.298K时,若要使电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2)的电池电动势E
为正值,则Pb在汞齐中的活度必定是:(A)a1>a2;(B)a1=a2;(C)a16.6时,反应为Fe+2OH-àFe(OH)2+2e的反应,则此体系在φ~pH图中为:(A)与pH轴平行的直线;(B)与pH轴垂直的直线;(C)与pH轴相交的斜线;(D)当pH<6.6时为与pH轴平行的直线,当pH>6.6时,是斜线。
第十章可逆电池练习题答案一、判断题答案:1.错。2.错,恒温、恒压、W’=0时,ΔG>0的过程不能进行。3.错,过程中W’≠0,ΔH≠Qp。4.ΔrGm(1)=ΔrGm(2)错,ΔrGm为广度量,与发生反应的物质的量有关。5.E30=E10+E20错,强度量不能相加减。6.错,电极反应不同,(1)的标准态是a(H+)=l,(2)的标准态是a(OH-)=1。7.错,电极反应为:Cl2+2e─→2C1-。8.错,E0为强度量,与发生反应的物质的量无关。9.错,电池(2)的E与Br-浓度有关。10.错,电池对外放电时,电池内正离子向正极迁移,负离子向负极移动。11.错,因Ag+与Cl-反应生成AgCl沉淀。12.错。 二、单选题答案:1.A;2.C;3.D;4.C;5.B;6.C;7.B;8.D;9.C;10.D;11.D;12.C;13.C;14.C;15.D;16.D;17.A;18.B;19.D;20.D;21.B;22.A;23.B;24.B;25.B;26.C;27.D;28.B;29.A;30.D;31.A;32.C;33.B;34.A;35.C;36.B;37.B;38.A;39.A;40.D。 化学动力学习题课(2)1.298K,pH=5时,蔗糖转化反应有一个常数的半衰期为500分钟,在同一温度下,当pH=4时,常数半衰期为50分钟,试问蔗糖转化反应:A(蔗糖)+H+àP的速率方程中,a、b值为多少?解:反应有一常数半衰期,温度一定,t1/2与A的起始浓度无关,因此对于蔗糖是一级反应,∴a=1pH=5[H+]=10-5,pH=4[H+]=10-4则有:2.经研究,反应Fe3++V3+=Fe2++V4+的反应机理为:Fe3++V4+Fe3++V5+(快速平衡反应)V5++V3+2V4+(慢反应)(1)推导出正向总反应的速率方程;(2)如果第一步的ΔHm=-20.92kJ·mol-1,总的表观活化能Ea=50.2kJ·mol-1。求第二步的活化能E2;
(3)对于第二步的逆向反应,25℃,如果k-2=0.01dm3·mol-1·s-1,根据过渡状态理论,与频率因子相应的数值按1013dm3·mol-1·s-1,活化熵=-20.92J·K-1,计算其活化焓。解:(1),用平衡近似法:(2),所以:Ea=E1+E2-E-1=E2+ΔHE2=Ea-ΔH=50.2-(-20.92)=71.12kJ·mol-1(3)第二步的逆反应为:2V4+V5++V3+,双分子反应3.800K时单分子反应的速率系数的高压极值为5×10-4s-1,在相同温度下一级速率系数在4Pa压力下降为此值的一半,计算分子活化步骤的速率系数(以浓度单位表示)解:单分子反应的速率r=k2k+1[M]2/(k2+k-1[M]),高压时:k-1[M]>>k2,r=(k2k+1/k-1)[M],kapp=k2k+1[M]/(k2+k-1[M])≈k2k+1/k-1由题可知高压极值k2k+1/k-1=5×10-4s-1,[M]=4Pa时,k-1[M]<
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