《酸碱平衡与酸碱滴定法》习题答案.doc 17页

'注：教材附录中给出的NH3和CH3CH2NH2的解离常数是Kbθ，而不是Kaθ7-1 写出下列酸的共轭碱。HNO3   H2Y2-    H2O    H3O+     CHCl2COOH H2PO4-  HCO3-答：题目所给酸的共轭碱如下表所示：酸HNO3H2Y2- H2OH3O+ CHCl2COOHH2PO4-HCO3-共轭碱HNO3-HY3- OH-H3O+ CHCl2COO-HPO42-CO32-7-2 写出下列碱的共轭酸。 H2O     NH3   H2PO4-  HPO42-  CO32-  HCO3-   (CH2)6N4   Y4-     答：题目所给酸的共轭酸如下表所示：酸H2ONH3 H2PO4-HPO42-CO32- 共轭碱H3O+ NH4+H3PO4H2PO4-HCO3-酸HCO3-(CH2)6N4 Y4- 共轭碱H2CO3(CH2)6N4H+HY3-7-3 已知下列各种弱酸的Kaθ值，求它们的共轭碱的Kbθ值，并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。①HCN         Kaθ=6.2×10-10②HCOOH      Kaθ=1.8×10-4③C6H5OH      Kaθ=1.1×10-10④H3BO3       Kaθ=5.8×10-10⑤HPO42-    Ka1θ(H3PO4)=7.6×10-3，Ka2θ(H3PO4)=6.3×10-8，Ka3θ(H3PO4)=4.4×10-13⑥H2C2O4      Ka1θ=5.9×10-2，Ka2θ=6.4×10-5，解：根据共轭酸碱对的关系式：KaθKbθ=Kwθ可知：Kbθ=Kwθ/Kaθ，因此，以上各酸的共轭碱Kbθ计算如下：(1)HCN的共轭碱为CN-,其Kbθ=Kwθ/Kaθ=(1.00´10-14)/(6.2×10-10)=1.6×10-5(2)HCOOH的共轭碱为HCOO--,其Kbθ=Kwθ/Kaθ=(1.00´10-14)/(1.8×10-4)=5.6×10-11(3)C6H5OH的共轭碱为C6H5O-,其Kbθ=Kwθ/Kaθ=(1.00´10-14)/(1.1×10-10)=9.1×10-5 (4)H3BO3的共轭碱为H4BO4-,其Kbθ=Kwθ/Kaθ=(1.00´10-14)/(5.8×10-10)=1.7×10-5(5)HPO42-的共轭碱为PO43-,其Kbθ=Kwθ/Ka3θ=(1.00´10-14)/(4.4×10-13)=2.3×10-2(6)H2C2O4的共轭碱为HC2O4-,其Kbθ=Kwθ/Ka1θ=(1.00´10-14)/(5.9×10-2)=1.7×10-13根据以上计算结果，各酸的共轭碱从强到弱依次为：PO43-〉C6H5O->H2BO3->CN->HCOO-->HC2O4-7-4 0.010mol·L-1HAc溶液的电离度α为0.042，求HAc的Kaθ及该溶液的H+浓度c(H+)。如果在500mL上述溶液中，加入2.1gNaAc（设体积不变），求该溶液的电离度α及H+浓度c(H+)，上述结果说明什么问题？解：由于α<5%，根据稀释定律：Kaθ»(c0/cθ)α2=(0.010mol·L-1/1mol·L-1)×0.0422=1.764×10-5c(H+)=c0×α=0.010mol·L-1×0.042=4.2×10-4mol·L-1在500mL上述溶液中，加入2.1gNaAc后，溶液中NaAc的浓度为：c(NaAc)=n(NaAc)/V(NaAc)=(2.1g/83.034gmol-1)/0.5L=0.051mol/L加入ＮａＡｃ后，ＨＡｃ的解离度更小，因此：ｃ(HAc)»0.010mol·L-1，ｃ(Ac－)»0.051mol/L，则：根据解离常数计算公式可知：上述结果表明，加入NaAc后，HAc的解离度大大降低了，也就是同离子效应。7-5 写出下列化合物水溶液的质子条件式：（1）H3PO4        （2）NaH2PO4    （3）(NH4)2S  （4）NH4HCO3  （5）Na3PO4（6）NH3+NaOH（7）HAc+H3BO3 （8）HCl+HAc  （9）NH4F解：(1)选择H3PO4和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：H3PO4+H2O=H2PO4-+H3O+H3PO4+2H2O=HPO42-+2H3O+H3PO4+3H2O=PO43-+3H3O+H2O+H2O=OH-+H3O+故PBE:c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)=c(H+)(2)选择H2PO4-和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：H2PO4-+H2O=HPO42-+H3O+H2PO4-+2H2O=PO43-+2H3O+H2PO4-+H2O=OH-+H3PO4H2O+H2O=OH-+H3O+故PBE:c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-)=c(H+)+c(H3PO4)(3)选择NH4+，S2-和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：NH4++H2O=NH3+H3O+S2-+H2O=OH-+HS-S2-+2H2O=2OH-+H2SH2O+H2O=OH-+H3O+故PBE:c(NH3)+c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)(4)选择NH4+，HCO3-和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：NH4++H2O=NH3+H3O+HCO3-+H2O=OH-+H2CO3HCO3-+H2O=H3O++CO32-H2O+H2O=OH-+H3O+故PBE:c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)(5)选择PO43-和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：PO43-+H2O=HPO42-+OH-PO43-+2H2O=H2PO4-+2OH-PO43-+3H2O=H3PO4+3OH-H2O+H2O=OH-+H3O+ 故PBE:c(HPO42-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4)+c(H+)=c(OH-)(6)选择NH3、NaOH和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：NH3+H2O=NH4++OH-H2O+H2O=OH-+H3O+NaOH=Na++OH-故PBE:c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)(7)选择HAc、H3BO3和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：HAc+H2O=Ac-+H3O+H2O+H2O=OH-+H3O+H3BO3+2H2O=B(OH)4-+H2O+故PBE:c(Ac-)+c(OH-)+c(B(OH)4-)=c(H+)(8)选择HAc、HCl和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：HAc+H2O=Ac-+H3O+H2O+H2O=OH-+H3O+HCl+H2O=H2O++Cl-故PBE:c(Ac-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)(9)选择NH4+、F-和H2O为零水准，则溶液中的质子转移情况：NH4++H2O=H3O++NH3F-+H2O=OH-+HFH2O+H2O=OH-+H3O+故PBE:c(OH-)+c(NH3)=c(H+)+c(HF)7-6 利用分布系数，计算pH=3.00，0.10mol·L-1NH4Cl溶液中NH3和NH4+的平衡浓度。解：PH=3.00时，根据一元弱酸体系分布系数的计算公式：根据分布系数的计算公式可知：c(NH4+)=d(NH4+)c0=1.0´0.10mol·L-1=0.10mol·L-1c(NH3)=d(NH3)c0=5.6´10-7´0.10mol·L-1=5.6´10-8mol·L-17-7 计算下列各水溶液的pH。（1）0.100mol·L-1HAc溶液            （2）0.150mol·L-1二氯乙酸溶液（3）0.100mol·L-1NH4Cl溶液          （4）0.400mol·L-1H3PO4溶液（5）0.100mol·L-1KCN溶液           （6）0.0500mol·L-1Na3PO4溶液（7）0.025mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液  （8）1.00×10-4mol·L-1NH4Ac溶液（9）1.00×10-3mol·L-1Na2HPO4溶液解：(1)∵，并且，∴采用一元弱酸浓度的最简式： PH=-lgc(H+)=2.9(1)∵，并且，∴采用一元弱酸浓度的近似式：PH=-lgc(H+)=1.2(2)∵，并且，∴采用一元弱酸浓度的最简式：PH=-lgc(H+)=5.1(3)∵Ka1θ=7.6´10-3>>Ka2θ=6.3´10-8∴H3PO4水溶液的酸度计算可以按照一元弱酸水溶液处理；又∵并且，∴采用一元弱酸浓度的近似式：PH=-lgc(H+)=1.3(4)∵并且，∴采用一元弱碱浓度的最简式：POH=-lgc(OH-)=2.9PH=14-POH=11.1 (1)∵并且，∴采用一元弱碱浓度的近似式：POH=-lgc(OH-)=1.62PH=14-POH=12.38(2)Ka1θ=1.1´10-3;Ka2θ=3.9´10-6∵∴采用两性物质酸度计算最简式：PH=-lgc(H+)=4.2(3)Kaθ(HAc)=1.8´10-5Kaθ(NH4+)=5.6´10-10可根据教材公式7-26进行计算该溶液的酸度∵∴不能进行近似计算，把数据代入教材公式7-26得：c(H+)=1.0´10-7PH=-lgc(H+)=7.0(4)Ka1θ=7.6´10-3;Ka2θ=6.3´10-8Ka3θ=4.4´10-13∵ ∴采用近似公式：PH=-lgc(H+)=9.17-8 下列四对化合物可供你选择以配制pH=10.10的缓冲溶液，应选择哪一对？其共轭酸碱的浓度比应是多少？（1）HCOOH－HCOONa  （2）HAc－NaAc（3）H3BO3－NaH2BO3      （4）NH4Cl－NH3解：四种配置方案的PKaθ分别为：3.74、4.74、9.23和9.25，由于配置缓冲液需要共轭酸碱对的PKaθ的范围为[10.10-1，10.10+1]，因此可以选择第四种方案。根据公式：共轭酸碱浓度比为：。7-9 欲配制250mL pH=5.00的缓冲溶液，需在12.5mL1.00mol·L-1NaAc溶液中加入6.00mol·L-1HAc溶液和水各多少毫升？解：根据缓冲溶液酸度计算公式得：由于HAc水溶液的PKaθ为-lg(1.8´10-5)=4.74，则题给缓冲液中，共轭酸碱浓度比为：设需要在NaAc水溶液中加入HAc体积为x毫升，则：解方程得：x=1.15ml需要加入的水的容积为：V总-VNaAc-VHAc=250-12.5-1.15=2.36´10-2(ml)7-10 下列弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，化学计量点的pH为多少？应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液及各弱酸、弱碱始浓度为0.10mol·L-1。（1）CH2ClCOOH       （2）HCN             （3）C6H5OH(4)C6H5NH2(5)CH3CH2NH2（6）NH4Cl（7）NaCN（8）C6H5ONa(9)NaAc(10)Na2B4O7·10H2O            解：(1)CH2ClCOOH在水中的解离常数为为1.4´10-3，则：，根据酸碱滴定理论，CH2ClCOOH可以通过酸碱滴定法进行直接滴定。在化学计量点，控制体系PH值的主要是CH2ClCOO-，其解离常数为：化学计量点处c(CH2ClCOO-)等于初始浓度的1/2，所以有：并且：因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：故化学计量点初，POH=-lgc(OH-)=6.22PH=14.00-POH=7.78根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择中性红或者酚红指示剂。(2)HCN水溶液的解离常数为6.2´10-10，可知：因此，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(3)苯酚水溶液的解离常数为：1.1´10-10则：因此，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(4)水溶液中苯胺的解离常数为3.98´10-10，因此可知：则：因此，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(5)水溶液中乙胺的解离常数为：5.6´10-4，因此，则：因此，可以用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。在化学计量点处，控制体系PH值的主要是CH3CH2NH3+，其解离常数为： ∵并且：因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：故化学计量点处，PH=-lgc(H+)=6.02根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(6)水溶液中NH4+的解离常数为：10-14/(1.8´10-5)=5.6´10-10因此，所以，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(7)水溶液中CN-的解离常数为：10-14/(6.2´10-10)=1.6´10-5因此，所以，可以用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。在化学计量点处，控制体系PH值的主要是HCN，其解离常数为：∵并且：因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：故化学计量点处，PH=-lgc(H+)=5.25根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(8)水溶液中C6H5ONa的解离常数为：10-14/(1.1´10-10)=9.1´10-5因此，所以，可以用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。在化学计量点处，控制体系PH值的主要是C6H5OH，其解离常数为：∵并且： 因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：故化学计量点处，PH=-lgc(H+)=5.63根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(9)水溶液中NaAc的解离常数为：10-14/(1.8´10-5)=5.6´10-10因此，所以，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(10)Na2B4O7·10H2O在水溶液中发生如下解聚反应：滴定过程中，同酸发生反应的是H2BO3-，其解离常数,因此可以被HCl标准溶液滴定，滴定总反应：滴定到化学计量点时，溶液体积变为初始体积的3倍，H3BO3的浓度为硼砂浓度的4倍，因此：因此，PH=-logc(H+)=5.06，可以采用甲基红作指示剂。7-11 下列各多元弱酸弱碱（始浓度为0.1mol·L-1）能否用酸碱滴定法直接滴定？如能滴定，有几个突跃？计量点pH为多少？应选什么作指示剂？ （1）柠檬酸          （2）H2NNH2            （3）Na2C2O4 （4）Na3PO4                （5）Na2S       （6）酒石酸解：(1)柠檬酸的解离常数：根据多元弱碱滴定判断规则：∵ ∴三步解离步骤都可以准确滴定，但是不能分布滴定，只有一个突跃，也就是最后一步解离过程。在化学计量点处，溶液体积变为原来的四倍，控制体系PH值的主要是柠檬酸三价阳离子：∵因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=4.6PH=14-POH=14-4.6=9.4根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择酚酞指示剂。(2)H2NNH2的解离常数：根据多元弱碱滴定判断规则：∵∴第一步解离可以被准确滴定，但是第二步解离无法被准确滴定，有一个突跃在化学计量点处，溶液体积变为原来的两倍，控制体系PH值的主要是一价阳离子，属于两性物质。∵因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=8.6PH=14-POH=14-8.6=5.4根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(3)Na2C2O4的解离常数：根据多元弱碱滴定判断规则：∵ ∴该溶液的两步解离过程都无法被准确滴定。(1)Na3PO4的解离常数：根据多元弱碱滴定判断规则：∵∴前两步解离可以分步准确滴定，下面分别计算两次滴定的化学计量点PH值第一步滴定：在化学计量点处，溶液体积变为原来的两倍，控制体系PH值的主要是二价阳离子，属于两性物质。∵因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=4.2PH=14-POH=14-4.2=9.8根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择百里酚酞指示剂。第二步滴定：在化学计量点处，溶液体积变为原来的三倍，控制体系PH值的主要是一价阳离子，属于两性物质。∵因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度： 故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=9.3PH=14-POH=14-9.3=4.7根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(1)Na2S的解离常数：根据多元弱碱滴定判断规则：∵∴两步解离都可以被准确、分步滴定，有两个突跃。在第一化学计量点处，溶液体积变为原来的两倍，控制体系PH值的主要是一价阳离子，属于两性物质。∵因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：故在第一化学计量点处，PH=-lgc(H+)=9.8根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择酚酞指示剂。在第二化学计量点处，溶液体积变为原来的三倍，控制体系PH值的主要是H2S，属于多元弱酸，可以按照一元酸来计算其酸性∵因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度： 故在第二化学计量点处，PH=-lgc(H+)=4.18根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基橙指示剂。(1)酒石酸的解离常数：根据多元弱酸滴定判断规则：∵∴两步解离都可以被准确滴定，但是只有一个突跃，不能分布滴定，只能滴定第二步解离。下面计算滴定的化学计量点PH值在化学计量点处，溶液体积变为原来的三倍，控制体系PH值的主要是二价阴离子，二元弱碱可以按照一元弱碱体系计算其酸碱度。∵因此，可以采用一元弱碱体系的最简式计算其碱度：故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=5.6PH=14-POH=14-5.6=8.4根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择酚酞指示剂。7-12 标定盐酸溶液时，以甲基红为指示剂，称取硼砂0.6817g，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02mL，计算c(HCl)。解：采用盐酸并以甲基红为指示剂滴定硼砂时，使用的盐酸和硼砂之间的物质的量的关系：n(HCl):n(硼砂)=2：1因此，分别用V(HCl)、m(硼砂)和M(硼砂)分别表示使用盐酸的体积、硼砂的质量和硼砂的摩尔质量，则：所以，c(HCl)为0.1324mol/L7-13 测定蛋白质样品中的N含量时，称取样品0.2503g，用浓H2SO4和催化剂消解，使样品中的N全部转化为NH4+，然后加碱蒸馏，用硼酸溶液吸收蒸出的NH3，最后以甲基红作指示剂用0.09706mol·L-1HCl溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl溶液24.94mL，计算样品中N的质量分数w（N）。 解：在以上滴定反应中，消耗的N原子的物质的量n(N)与HCl的物质的量n(HCl)之间的关系：n(N)：n(HCl)=1：1因此，分别用：m(N)、ms、n(N)、M(N)、c(HCl)、V(HCl)分别表示样品中N的质量、总样品质量、样品中N的物质的量、N原子的摩尔质量、盐酸浓度和使用的盐酸体积，则：因此，样品中N的质量分数w（N）为13.55%7-14 测定奶粉中氮含量时，称取奶粉样品0.4750g，加浓H2SO4和催化剂消煮，使其中的氮转化为NH4+，加碱蒸馏，蒸出的NH3用50.00mLHCl溶液吸收，剩余的HCl用13.12mL0.07992mol·L-1的NaOH溶液滴定到甲基红指示剂变色。已知25.00mLHCl溶液需用15.83mLNaOH溶液中和。计算样品中N的质量分数。解：在以上滴定反应中，消耗的HCl的物质的量同NaOH的物质的量相同，因此分别设盐酸的浓度和滴定过程中消耗的盐酸的体积为c(HCl)和V(HCl)，则有：解以上两个方程可得：c(HCl)=0.050605mol/L，V(HCl)=20.720ml由于奶粉中N总物质的量同吸收NH3用去的HCl的物质的量相同，因此分别用：m(N)、ms、n(N)、M(N)、V1(HCl)分别表示样品中N的质量、总样品质量、样品中N的物质的量、N原子的摩尔质量和表示吸收NH3用去的HCl体积，则样品中N的质量分数为：7-15 H3PO4样品2.108g，用蒸馏水稀释至250.0mL，吸取该溶液25.00mL，以甲基红为指示剂，用0.09395mol·L-1NaOH溶液21.30mL滴定至终点。计算样品中w（H3PO4）和w（P2O5）。解：以甲基红为指示剂并用NaOH滴定H3PO4过程中，消耗的NaOH和样品中H3PO4的物质的量n(NaOH)和n(H3PO4)之间存在如下关系：n(NaOH)：n(H3PO4)=1：10因此，分别用：m(H3PO4)、ms、M(H3PO4)、V(NaOH)和c(NaOH)分别表示样品中H3PO4的质量、总样品质量、H3PO4的摩尔质量、滴定过程中消耗的NaOH体积和NaOH浓度，则样品中H3PO4的质量分数为： 由于：所以：7-16 某一含Na2CO3、NaHCO3及惰性杂质的样品0.6028g，加水溶解，用0.2022mol·L-1 HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液20.30mL；加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl溶液22.45mL。求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。解：滴定到酚酞终点时，仅发生HCl与全部Na2CO3间的化学反应，生成NaHCO3,因此，此过程中，盐酸和Na2CO3的物质的量n1(HCl)和n(Na2CO3)相等。因此，分别用：ms、M(Na2CO3)、n(Na2CO3)、n1(HCl)、V1(HCl)分别表示总样品质量、Na2CO3的摩尔质量、样品中Na2CO3的物质的量、第一次滴定中消耗的盐酸物质的量和体积，则：第二部分滴定过程中，HCl需要分别中和第一次滴定过程生成的NaHCO3以及样品中原有的NaHCO3，其中中和样品中原有的NaHCO3消耗的盐酸的体积应为V2(HCl)-V1(HCl)，其中，V2(HCl)表示第二次滴定过程中消耗的HCl体积，用n2(HCl)、M(NaHCO3)、n(NaHCO3)分别表示第二次滴定中消耗的盐酸物质的量、NaHCO3的摩尔质量和样品中NaHCO3的物质的量，则： 7-17 硫酸铵样品0.1640g，溶于水后加入甲醛，反应5min，用0.0976mol·L-1NaOH溶液滴定至酚酞变色，用去23.09mL。计算样品中N的质量分数。解：整个反应过程中，样品中N的物质的量n(N)与NaOH的物质的量n(NaOH)存在如下关系：n(N)：n(NaOH)=1：1因此，分别用ms、m(N)、M(N)、n(NaOH)、c(NaOH)和V(NaOH)分别表示总样品质量、总样品中N的质量、N原子的摩尔质量、滴定中消耗的NaOH物质的量、浓度和体积，则样品中N的质量分数：7-18 称取某含Na2HPO4和Na3PO4的样品1.200g，溶解后以酚酞为指示剂，用0.3008mol·L-1 HCl溶液17.92mL滴定至终点，再加入甲基红指示剂继续滴定至终点又用去了HCl溶液19.50mL。求样品中Na2HPO4和Na3PO4的质量分数。解：第一次滴定过程中，HCl仅与全部Na3PO4反应，生成Na2HPO4，此过程中，消耗的盐酸的物质的量n(HCl)与样品中Na3PO4的物质的量相等，因此，因此，分别用ms、m(Na3PO4)、M(Na3PO4)、n1(HCl)、c(HCl)和V1(HCl)分别表示总样品质量、总样品中N的质量、N原子的摩尔质量、滴定中消耗的NaOH物质的量、浓度和体积，则样品中N的质量分数：第二次滴定过程中，HCl同样品中原有的以及第一次滴定生成的Na2HPO4反应，其中中和样品中原有的Na2HPO4消耗的盐酸的体积应为V2(HCl)-V1(HCl)，其中，V2(HCl)表示第二次滴定过程中消耗的HCl体积，用n2(HCl))、M(Na2HPO4)、n(Na2HPO4)分别表示第二次滴定中消耗的盐酸物质的量、NaHCO3的摩尔质量和样品中NaHCO3的物质的量，则： 7-19 试分析下列情况出现时，测定结果是偏高、偏低还是准确？（1）用部分风化的H2C2O4·2H2O作基准物质标定NaOH溶液。（2）用含有少量不溶性杂质（中性）的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。（3）将NaHCO3加热到270~300℃制备Na2CO3基准物时，若温度超过300℃，部分Na2CO3分解为Na2O，用该Na2CO3标定HCl溶液。（4）用Na2C2O4作基准物质标定HCl，准确称取基准物Na2C2O4，将其灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点，最后计算HCl浓度。在上述操作过程中，由于处理不当，Na2C2O4部分被灼烧为Na2O。（5）0.1000mol·L-1NaOH溶液，因保存不当，吸收CO2。①以甲基橙作指示剂，用此NaOH溶液测定盐酸浓度；②以酚酞作指示剂，用此NaOH溶液测定HAc溶液浓度。答：(1)偏低，原因是，风化后基准物中结晶水减少，H2C2O4含量增加。(2)偏高，基准物中邻苯二甲酸氢钾减少。(3)偏低，由于Na2CO3和Na2O消耗HCl的物质的量能力相同，但是部分Na2CO3分解为Na2O会导致基准物中能消耗HCl的碱物质的量增加。(4)无影响，Na2C2O4部分被灼烧为Na2O过程中，能消耗HCl的有效成分物质的量不变。(5)①无影响，碱的有效成份物质的量不变；②偏高，在滴定终点（碱性溶液），部分Na2CO3吸收以NaHCO3形式存在，消耗HAc。'