草甘膦废水处理研究 69页

'－：单位代码１０３５９分类号：Ｘ７０３学号：２０１２Ｕ０Ｗ３密级：公开冬化文令乂义ＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｙｇｙ硕±学位论文Ｍ乂ＳＴＥＲＤＥＧＲＥＥＴＨＥＳＩＳ－论文题Ｈ：草甘麟废水处理研究学位巧别：王学硕±环境工程了程领域（）作者姓名：从善畅則甫姓名＇：汪家权教授克成时Ｍ：２０１５年４月‘ 单位代码；１０％９密级：公开学号；２０１２１１０９６３分类号：Ｘ７０３冬化Ａ令义考ＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｄｍｏｌｏｇｙ硕±学位论文ＭＡ＾ＳＴＥＲＳＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ论文题目：草甘騰废水处理研究学位类别：工学硕壬专业名称：环境工程：从善畅作者姓名导师姓名：汪家权教授：２０１５年４月完成財间 合肥工业大学学历硕±学位论文草甘麟废水处理研究作者姓名：从善畅指导教师：汪家权教授学科专业：环境工程研究方向：氷污染控制巧术２０１５年４月 ＡＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎＳｕｂｍｉｔｅｄｆｏｒｔｈｅＤｅｒｅｅｏｆＭａｓｔｅｒｇＳｔｕｄｙｏｎＧｌｙｐｈｏｓａｔｅＷａｓｔｅｒｗａｔｅｒＴｒｅａｔｍｅｎｔＢｙＣＯＮＧＳｈａｎｃｈａｎｇＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｙｇｙＨｅｆｅｉ，Ａｎｈｕｉ，Ｐ．Ｒ．ＣｈｉｎａＡｒｉｌ，２０１５ｐ 合肥工业大学本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业大学学历硕±学位论文质量要求。’答辩委员会签名、职称、姓名）（工作单位主席：委贝；诚＾編＾／库如於Ｖ々【若和婷Ｓ令恥ｉ巧糸投八料东序！ｉ如；学：＾娜＾＼［导师： 学位论文独创性声明：工作所取得的才人郑重声明；所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行独立研究，论文中不包含其他人已经发成果。据我所知，除了文中特别加Ｗ标注和致谢的内容外去或战皂讨的研究成果，化不巧含责获得合肥工业大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文成果做出贡献的个人和集体，本人已在论文中作了明确的说明，并表示谢意。学位论文中表达的观点纯属作者本人观点，与合肥工业大学无关。■学位论文作者签名：签名日期：２口年么月么２／日学位论文版权使用授权书太堂仿说市化者宗舍Ｔ解合肥了化大学有关保留、使用学位论文的规定，即：除保密期内的涉密学位论文外，学校有权保存并向国家有关部口或机构送交论文的复巧。件和电子光盎，允许论文被查阅或借阅本人授权合肥工业大学可Ｗ将本学位论文、、汇编的全部或部分内容编入有关数据库，允许采用影印缩印或扫描等复制手段保存学位论文。（保密的学位论文在解密后适用本授权书）：学位论文作者签名；、指导教师签名／峡抑之期？奶玄币采月含妃：２签名□期：牛个月责幾名日论文作者毕业去向Ｘ作单位：－ｉｌ联系电话：Ｅｍａ 致谢本论文是在导师汪家权教授的悉也指导下在合肥工业大学亲自完成的，论文的写作凝聚着各位老师的也血。巧老师Ｗ其长辈般的温暖包容着我，在学校学习的时间里，汪老师在学习和生活上给予我很大的帮助：在我学习上遇到困难的时老师总是替我排忧解难，巧老师又能及时的听我：生活上有不顺必的地方候，汪出困境，所有的进步无不凝聚着。在研究生两年半的学习和生活中诉说，帮我走汪老师的辛勤工作和智慧的汗水，和汪老师相处的两年半的硕壬学习生涯将是我一生当中最宝贵的财富。感谢董玉紅、、吴亚东、蔡蹇，同时，感谢实验室所有的师兄师姐师弟师妹一起奋斗的时光，是贾小刚、谷小军、孟令養同学的帮助；在，有调怅也有欢喜你们撑起了我在研究生的整个生活，是你们给予我对科研的热爱和对生活孜孜不！，倦的追求，感谢你们我的兄弟姐妹。，是您们教会我最后，我要特别感谢家人和朋友对父母诚擎的说声对不起怎样生活，也是您们告诉我要有学下去的勇气和信也，同样还是您们承载着我生命当中无限的寄托和对未来生活的乐观憧憬。对朋友们说声辛苦了，谢谢你们的一理解和支持Ｗ及种种帮助并表示感谢！，在此谨此向所有关也我的老师、朋友和亲人们致Ｗ最诚擎的谢意！祝愿所、同学！有的人健康幸福！永远快乐作者：从善畅２０１５年３月２８日Ｉ 摘要草甘隣废水中有机物含量髙、色度大，属于难降解废水；针对草甘麟废水的实际情况进行设计处理、Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法、蒸，对蒸馈法、氯化钩化学沉淀法溜法结合氯化巧化学沉淀法、蒸馈法结合Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法五种方法进行实验对比，得出最佳处理草甘麟废水的实验方法及最优实验条件。１、蒸溜法处理草甘麟废水，通过正交实验结果、极差和方差分析，得到蒸’Ｈ馈法处理草甘麟废水的最优实验条件为：２０ｍｉｎ６０Ｃ蒸馈时间为，温度为，ｐ为４，草甘隣废水量为５０ｍＬ，此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为５３％，色度的去除率为〇９０／〇。２、氯化巧处理草甘隣废水、，，通过正交实验结果极差和方差分析得到氯化巧处理草甘麟废水的最优实验条件为：氯化巧投加量为１７ｇ，ｐＨ为５，反应时间为２５ｍｉｎ此化ＣＯＤｃｒ的去除率为６３％，色度的去除率为６０％。３、蒸溜法结合氯化钩处理萃甘隣废水，通过正交实验结果、极差和方差分析：氯化巧投加量为，得到蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水的最优实验条件为１７Ｈ为５２０ｍｉｎ此时ＣＯＤ的去除率为扮％，色度的去除率ｇ，ｐ，反应时间为，ｃｒ〇为９０／〇。４、Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法处理草甘麟废水，通过正交实验结果、极差和方差分析，禱到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法处理草甘麟废水的最优实验条件为；ＦｅＳ〇４投加量为１７，Ｈ为４，反应时间为３０ｍｉｎ此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％，色度的去除率ｇｐ〇为９０／〇。５、Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水，通过正交实验结果、极差和方差分析，得到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸溜法处理草甘麟废水的最优实验条件为：ＦｅＳ〇４投巧４反应时间为２０ｍｉｎ此化ＣＯＤ的去除率加量为ｇ，班为，ｃｒ为％％，色度的去除率为９２％。关键词：草甘麟废水；Ｆｅｎｔｏｎ：氯化巧；蒸馈；正交实验ＩＩ ＡＢＳＴＲＡＣＴＨｉｇｈｏｒｇａｎｉｃｍａｔｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔｉ打ｔｈｅｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒ，ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ，ｂｅｌｏ打ｇ化ｔｈｅｒｅｆｒａｃｔｏｒｗａｓｔｅｗａｔｅｒＡｃｃｏｒｄｉｎｔｏｔｈｅａｃｔｕａｌｓｉｔｕａｔｉｏｎｔｏｃａｒｒｏｎｔｈｅｄｅｓｉｎｏｆｙ；ｙｇｇｔｈｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｌｈｏｓａｔｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｏｆｄｉ巧ｉｌｌａｔｉｏｎｙｐ，ｐｇｐ，ｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｓｅ打ｉｏｒＦｅｎｔｏｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ，，ｐｐ，ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｓｅｎｉｏｒＦｅｎｔｏｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｆｉｖｅｍｅｔｈｏｄｔｈｒｏｕｈｅｘｅｒｉｍｅｎｔｃｏｎｔｒａｓｔｉｔｉｓｎｃｌｕｄｅｄｔｉｔｉａｔｔｈｅｂｅ巧ｍｅ１：ｈｏｄｏｆ化ｅｇｐ，ｃｏｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｏｆｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓ１；ｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄ１；ｈｅｏｐｔｉｍａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ！ｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．１ｉｓｉｌａｔｉｏｎｌｈｏｓａｅｗａｓｔ：ｅｗａｔｅｒｔｈｒｏｕｈｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅ打ｅｓｕｌｔｓ．Ｄｔｌｇｙｐｔｔｒ，ｇｇｐ，ｐｏｏｒａｎｄｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ，ｇｅｔｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏ打ｓｆｏｒ＂ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ：ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｉｍｅｆｏｒ２０ｍｉｎ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ６０Ｃ，ｔｈｅｐＨｉｓ４，ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒａｍｏｕｎｔｔｏ５ＯｍＬ，ａｔｔｈｉｓｐｏｉｎｔ，ｔｈｅＣＯＤ。ｒｅｍｏｖａｌ０〇ｒａｔｅｏｆ５３ｔｔｅ．／０ｈｅｃｈｒｏｍａｒｅｍｏｖａｌｒａｗａｓ９０／〇，２．Ｃａｔｔｔｔｔｍｔｔｔｅｏｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｌｈｏｓａｅｗａｓｅｗａｅｒｒｅａｅｎｈｒｏｕｇｈｈｒｔｈｏｌｇｙｐ，ｇｏｎａｅｘｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓｔｈｅｏｏｒａｎｄｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｓｉｓｅｔｔｈｅｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｔｈｅｐ，，ｐｙｇｏｐｔｉｍａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏｓｉ打ｕａｎｔｉｔｙｏｆ１７Ｈｏｆ５ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏ打ｔｉｍｅｏｆ２５ｍｉ打ａｔｔｈｉｓｏｉ打ｔ，ｔｈｅｇｑｇ，ｐ，ｐ〇ＣＯＤ。化ｍｏｖａｉｒａｔｅｏｆ６３％化ｅｃｈｒｏｍａｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｗａｓ６０／＞．，３．Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｌｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｇｙｐ，ｔｈｒｏｕｈｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓｏｏｒａｎｄｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｓｉｓｅｔｄｉｓｔｉｌｌａｉｏｎｇｇｐ，ｐｙ，ｇｔｃｏｍｂｉ打ｅｄｗｉｔｈｃ过Ｉｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｅｘｐｅｒｉｍｅ打ｔａｌＣＯ打ｄｉｔｉｏ打ｓｆｏｒｌｙｐｈｏｓａｔｅｇｗａｓ化ｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ：ｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏｓｉ打呂ｑｕａｎｔｉｔｙｏｆ１７ｇ，ｐＨｏｆ５，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｔｏ２０ｍｉｎａｔｔｈｉｓｐｏｉｎｔ，ｔｈｅＣＯＤｃｒｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆ８２％，ｔｈｅｃｈｒｏｍａｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｗａｓ９０％．４，ＳｅｎｉｏｒＦｅｎｔｏｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｈｒｏｕｈｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｇ，ｇｇｅｘｅｒｉｍｅ打ｔｒｅｓｕｌｔｓｏｏｒａｎｄｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｓｉｓｅｔｔｈｅｓｅｎｉｏｒＦｅｎｔｏ打ｏｘｉｄａｔｉｏ打ｒｏｃｅｓｓｐ，，ｐｙｇｐｆｏｒｔｒｅａｔｉ打ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｆｒｏｍｌｙｐｈｏｓａｔｅｏｐｔｉｍａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌＣＯ打ｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒ：ＦｅＳ〇４ｇｇｄｏｓｉｎｇｑｕａｎｔｉｔｙｏｆ１７ｇ，ｐＨｏｆ４，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｆｏｒ３０ｍｉｎａｔｔｈｉｓｐｏｉｎｔ，ｔｈｅＣＯＤｃｒｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆ６５％，ｔｈｅｃｈｒｏｍａｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｗａｓ９０％．５．ＳｅｎｉｏｒＦｅｎｔｏ打ｏｘｉｄａｔｉｏ打ｍｅｔｈｏｄｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｃｍｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓ化ｗａｔｅｒｔｈｒｏｕｈｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓｏｏｒａｎｄｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｓｉｓ，ｅｔ，ｇ呂ｐ，ｐｙｇｓｅｎｉｏｒＦｅｎｔｏｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌＩＩＩ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ：１９ｇＦｅＳ〇４ｄｏｓｉｎｇｑｕａｎｔｉｔｙ，ｐＨｏｆ４，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｔｏ２０ｍｉｎａｔｔｈｉｓｐｏｉｎｔ，ｔｈｅＣＯＤｃｒｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆ９３％，ｔｈｅｃｈｒｏｍａｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｗａｓ９２％．ＫＥＹＷＯＲＤＳ：Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；Ｆｅｎｔｏｎ；Ｃａｌｃｉｕｉｎｃｈｌｏｒｉｄｅ；Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ；ＯｒｔｈｏｇｏｎａｌｔｅｓｔＩＶ 目录一第章绪论１１．１研究目的与意义１１．２草甘麟生产工艺研究现状１１．２．１甘氨酸法１１．２．２ＩＤＡ法２１３．２．３其它合成法１．３草甘麟废水处理研究进展３１．３．１窩级氧化处理３１．３．２化学沉淀法５１．３．３膜分离技术处理６１３．４生７．物降解法１．３．５吸附法：８１３．６９．富集浓缩法１．４研究内容９１．５９废水来源第二章蒸馈法处理草甘騰废水１０２．１材料与方法１０２．１．１主要试剂与器材１０２丄２实验方法１０２．２结果与分析１０２．２．１蒸馈时间对草甘麟废水处理的影响１０２．２．２ｐＨ对草甘麟废水处理的影响１１２．２．３草甘麟废水初始量的影响１２２．２．４湿度对草甘麟废水处理的影响１３２．２．５蒸饱法处理草甘麟废水正交实验１４２．３小结１７第兰章氯化巧处理草甘麟废水１８３．１材輯与方法１８３丄１主要试剂与器材１８３丄２实验方法１８３．２结果与分析１８３．２．１氯化巧投加量的影响１８Ｖ ３．２１９．２Ｈ的影响ｐ３．２．３反应时间的影响２０３．２．４氯化巧处理草甘麟废水的正交实验２１３．３小结２４第四章氯化巧结合蒸饱法处理草甘麟废水２５４．１材料与方法２５４丄１主要试剂与器材２５４丄２实验方法２５４．２结果与分析２５４．２．１２５反应时间的影响４．２．２Ｈ的影响２６ｐ４．２．３氯化巧投加量的影响２７４．２．４蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水的正交实验２８４．３小Ｓ３０第五章Ｆｅｎｔｏｎ商级氧化法处理草甘隣废水３２５．１材料与方法３２５丄１主要试剂与器材３２５丄２实验方法３２５．２结果与分析３２２＋５．２．１确定Ｈ２０２与Ｆｅ的投加比和投加量３２５．２．２Ｈ的影响３３ｐ５．２．３反应时间的影响３４５．２．４Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法处理草甘麟废水的正交实验３５５．３小结３７第六章Ｆ畑ｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘隣废水巧６１３９．材料与方法６丄１主要试剂与器材巧６丄２实验方法３９６．２结果与分析３９２＋６．２．１确定Ｈ２０２与Ｆｅ的投加比和投加量４０６．２．２反应时间的影响４０６．２．３Ｈ４１ｐ的影响．４ｅｎｔｏｎ试剂结合蒸馈法处理草甘麟废水正交实验结果及分析．．４２６．２Ｆ．６．３小结４５ＶＩ 第４：章结论与展望４６７．１１＾＾４６７．２展望４６８４ＶＩＩ 插图清单图２．１反应时间的影响１１图２．２Ｈ的影响１２ｐ２．３１３图废水初始量的影响１图２．４温度的影响４图３．１氯化巧投加量的影响１９图３．２ｐＨ的影响２０图３．３反应时间的影响２１图４．１反应时间的影响２６图４．２ｐＨ的影响２７图４．３氯化巧投加量的影响巧图５．１硫酸亚铁投加量的影响３３图５．２ｐＨ的影响３４５３图．３反应时间的影响５图６．１硫酸亚铁投加量的影响４０图６．２反应时间的影响４１６Ｈ的影响４２图．３ｐＶＩＩＩ 表格清单表２．１主要试剂与材料１０表２．２主要实验器材１０表２．３废水水质１１．４ＣＯＤ验结果及极差分析表２ｃｒ的正交实１５表２．５ＣＯＤｃｒ的方差分析１５表２．６色度的正交实验结果及极差分析６１表２．７色度的方差分析１７表３．１主要试剂与材料１８表３．２主要实验器材１８表３．３ＣＯＤｃｒ的正交实验结果及极差分析２２３．４ＣＯＤ凸的方差分析表２２表３．５色度的正交实验及极差分析２３表３．６色度的方差分析２３表４．１主要试剂与材料２５表４．２主要实验器材．．．．２５表４．３ＣＯＤｃｒ的正交实验结果及极差分析巧表４．４ＣＯＤｃ的方差分析巧ｒ４５表．色度的正交实验结果及极差分析２９表４．６色度的方差分析３０表５．１主要试剂与材稱３２表５．２主要实验器材３２表５．３ＣＯＤｃｒ的正交试验及极差分析％表５．４ＣＯＤｃｒ的方差分析％表５．５色度的正交试验及极差分析３７表５．６色度的方差分析３７表６．１主要试剂与材料３９表氏２主要实验器材巧表６．３ＣＯＤｃｒ的正交试验及极差分析４３表６．４ＣＯＤｃｒ的方差分析４３表知５色度的正交试验及极差分析４４表６．６色度的方差分析４４ＩＸ 第一章绪论第一章绪论１．１研究目的与意义农药对水体的微污染成为普遍的问题，为保证饮用水安全，很多国家的饮用水卫生标准中都对农药甚至代谢产物的浓度做了限制。饮用水处理过程对农药一定的去除作用有。一草甘隣－－）（Ｎ隣醜基甲基甘氨酸是种嵩效、低毒、广谱、安全的内吸传导非选择性叶面喷施的芽后除草刑，在世界范围内被广泛使用。草甘麟的大量使用对农业发展起到了较大的促进作用，但残留物引起的环境污染问题越来越严重，引起人们的广泛关注。草甘麟的大量使用及其残留物，对水源水、止壌、空气和生态系统都会造成不同程度的污染。２０１０年Ｗ前，我国基本都采用了将稀母液浓缩后再加入草甘麟固体和助剂配制成１０％草甘麟水剂进行销售，这使得大量的氯化钢、亚磯酸钢进入到止壤中，引起±壤板结和盐碱化、、甲基草甘麟、氨甲；同时大量的有机物如甲醒增甘麟基碟酸、媛甲基磯酸进入到水体，严重污染水体环境。２００９年农业部、工信部第￣１１５８号公告，明确草甘麟１０％水剂在２００９年底停止生产，２０１１年底停止销售和使用，对此草甘麟母液废水的处理亟待解决。，草甘騰废水具有有机物浓度髙，可生化性低，含盐量高等问题现针对草甘麟废水进行设计处理。１．２草甘麟生产工艺研究现状目前用于实际生产的草甘麟工艺主要有两种，包括甘氨酸法和亚氨基二己酸（ＩＤＡ）法气在国内主要是用甘氨酸法；而在国外大部分使用ＩＤＡ法，这是因为国外的原料充足。１２．１．甘氨酸法甘氨酸路线是用氯己酸或氨氛酸等作为原材料生成甘氨酸，再用中间产物甘賓酸生成草甘鱗。主要，使用不同的原材料，就会有不同的合成草甘麟工艺技术工艺条件有如下。１）甘氨酸的合成甘氨酸在很多领域都有应用；，合成它的方法也有很多，主要方法为施特雷ｔＷＤｌ克法（Ｓｔｒｅ浊ｅｒ）、氯乙酸氨解法、海因法（Ｈｙｄａｎｔｉｏｎ），在国内，目前主要采用的是氯乙酸氨解法。王 合肥工业大学硕±学位论文２）氯甲基磯酸法：该方法采用的原材料为甘氨酸、多聚甲酵、Ｈ氯化憐，反应方程式如下。ＰＣｌ＋ＣＨ〇ｎ＾ＣｌＰ０ＣＨＣｌ３（２）２（）２ＣｌＰ０畑化拟０＾Ｐ０ＣＨＣ１２（）２巧巧２（）２闲０）２巧０）ＣＨ２Ｃ１＋ＨＮ２Ｃ战ＧＯＯＨ＾巧０）２Ｐ（０）ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ００Ｈ此类方法优点为：工艺路线短、原料种类少；缺点为：Ｈ氯化磯腐蚀性较强、、、、。。周期长成本高安全性低合成率低等结合它的缺点，已经淘汰了此类方法３）亚磯酸烧基醋法此类方采用的原材料为：甘氨酸、多聚甲酵、亚磯酸晓基醋；同时由于不同的亚磯酸烧基酷挽基，细分为：亚磯酸兰甲酷法、亚憐酸二乙酷法、亚磯酸二甲ｉｉ－Ｗｔ醋法，反应方程式如下。ＮＨＣＣＯＯＨ＋ＣＨ〇一０Ｃ氏ＮＣ＆ＣＯＯＨ２祀（２）ｎ闲ｋ０ＣＨＮＣ战Ｃ００Ｈ＋ＣＨ０〇Ｈ－＞畑〇〇ＣＨＣＯＯＨ巧２）２（３）２巧）（３）江（０）畑办（畑２巧２（Ｃ战巧江（〇）〇腳（畑２〇巧畑２Ｃ００Ｈ＾巧０）２Ｐ（０）ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ００Ｈ＋２Ｃ战０Ｈ－亚磯酸二甲醋路线目前国内采用的工艺路线是甘氨酸。亚憐酸二甲醋法的优点为：工艺简单、原料多、产品纯度高、产生废物少１．２．２ＩＤＡ法阻Ａ法的关键步骤即是合成中间产物亚氨基二乙酸（ＩＤＡ），再与其他原材１８＾０［１料反应合成巧甘麟，最后氧化双甘麟生成草甘勝。１）氯乙酸法在国内采用最早的就是氯乙酸法合成ＩＤＡ：，主要原料为氯乙酸、氨、氨氧。化巧，反应方程式如下２Ｃ１Ｃ战ＣＧＱＨ＋ＮＨ３＋Ｃａ（ＯＨ）２＾ＮＨ（ＣＨ２ＣＯＯ）２Ｃａ＋２战Ｑ＋２ＨＣ１ＮＨ（ＣＨ２ＧＱＯ）２Ｃａ＋２ＨＣｌ＾ＮＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ＨＣｌ＋ＧａＣｌ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ＨＣｌ＋ＮａＯＨ＾ＮＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２（ＩＤＡ）＋ＮａＣｌ＋Ｈ２〇氯己酸法的优点为：原料成本低，反应过程简单；生成工艺路线；缺点为长、产品回收率低、含酸废水量大。鉴于缺点过多，实际生产过疆中己经淘汰口１了氯乙酸法］。２）氨氛酸法在国外主要采用氨氯酸法合成阻Ａ，主要原材料为：氨氛酸、甲酵、乌洛巧１＾１品。反应方程式如下。ＨＣＮ＋ＣＨ２０＋（ＣＨ２）６Ｎ４＾ＮＨ（ＣＨ２ＣＮ）２＋Ｈ２０ＮＨＣＨＣＮ－＾ＮＨＣＨＣ００ＨＩＤＡ（２）２（２）２（）２ 第一章绪论、氨氛酸法的优点为：成本低适宜大规模生产、效率窩、ＩＤＡ纯度商。但是一在国内，氨氛酸的成本商，这是导致氨氛酸法无法在国内发展起来的原因之，ｎｔｉ还有技术上的缺陷。３）二乙醇胺法二石一二乙目前，在国内，醇胺法是合成瓜Ａ主要方法之；主要原材料为：Ｐ１１。醇胺、氮氧化销，再通过催化脱氨合成瓜Ａ，化学方程式如下ＮＨＣＨＣＨ〇ＨＮａＯＨ－？ＮＨＣＨＣＯＯＮａ＋Ｈ（２２）２（２）２２ＮＨ（ＣＨ２ＣＯＯＮａ）２＋Ｈ２〇＾ＮＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２（ＩＤＡ）＋ＮａＯＨ同时有关专利报到，将非晶态合金催化剂和双极性膜电渗技术结合运用在二乙醇胺法中，送样得到二乙醇胺的转化率高达９９％、ＩＤＡ的生产率达９５％。优点Ｐ４１为可Ｗ重复使用催化剂。；缺点为原材料成本价唐、来源有限４）氮川Ｈ乙酸法氮川Ｈ乙酸法的原材料为：氯乙酸、氨，通过基本的氧化脱甲基反化最后生成ｆＷＩＤＡ．，化学方捏式如下。Ｃ－１ＣＨ２Ｃ００Ｈ＋ＮＨ３＞ＮＣ味ＣＯＯ巧３（Ｎ（ＣＨ２Ｃ００Ｈ）３＋Ｈ２Ｓ０４（浓）＾ＮＨ（ＣＨ２Ｃ００巧２（ＩＤＡ）氮川Ｈ乙酸法拥有成本低、路线简短、回收率高等优点；但此法对反应条件Ｐ３非常奇刻。，无法完成大规模生产阻乂路线。通过氧化双都具有共同点，都要通过双甘隣才能最终合成草甘麟：甘騰，得到草甘麟；氧化双甘膊的方法分为化学氧化法、催化氧化法两种。化Ｐ６‘３８、学氧化法又分为：浓硫酸氧化法过氧化氨氧化法、电解氧化法Ｈ种氧化法ｌ催化氧化法则是通过氧化剂生产草甘憐，氧气或含氧气体作为催化剂；催化法合ｐｍ８］、、。成的整个步骤无污染，且转化率高草甘麟的浓度纯度高１．２．３其它合成法目前，有许多的科研工作者主要在降低生产成本和研究对环境无污染的工艺路线上努力。他们考察了不同催化条件下、，分为紫外光源照射超声波和微波Ｈ种不同的条件，催化合成草甘麟的实验研究某大学还采用光化学法合成草甘麟，此类工艺在不用催化剂的条件下，整个过程为绿色生产，得到草甘麟的出ＰＵ产率为９０％；还有运用生物催化法合成工艺，采用生物催化法不仅产生率高而６２－６３ｔ＾且成本低廉，易于用于实际生产。１．３草甘麟废水处理研究进展１．３．１高级氧化处理１、Ｆｅｎｔｏｎ试剂氧化处理３ 合肥工业大学硕±学位论文２＋Ｆｅｎｔｏｎ试剂的超级氧化能力是因为含有战〇２和Ｆｅ，战〇２被还原成哲基自由基，反应式如下：２＋３＋Ｐ＋〇－＞＋０Ｈ＞０ＨｅＦｅ也２］＋２＋＾＋＾＋Ｈ＋Ｈ〇．ＦｅＨ０２Ｆｅ２２＾＾＾＾＇－Ｆｅ＋ＯＨ－＋ＯＨ＞Ｆｅ３＋２＋＋．ＦｅＨ０一Ｆｅ＋ｆｆ＋〇２２一．战〇２＋ＯＨＨ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ２＋３＋Ｆｅ＋Ｏ．＋Ｈ也一Ｆｅ２〇ＲＨ＋ＨＯ－一０＋Ｒ．２世３＋＋２＋Ｒ．＋－Ｆｅ＞Ｒ＋Ｆｅ＊＋０￣＋－Ｒ２＾Ｒ００．．．＞Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２２＋通过上面的反应链式可知Ｆｅｎｔｏｎ试剂中主要起作用的是Ｆｅ和。比其中二价铁离子和Ｈ价铁离子在水体中可形成络合物起到沉降作用；径基自由基具有强。氧化性，可将大分子有机物分解为小分子物质６４［］廖欢等采用Ｆｅｎｄｏｎ试剂对草甘麟废水进行预处理，分别对ｐＨ、Ｆｅｎｄｏｎ投加比、Ｆｅｎｄｏｎ投加量、温度进行Ｔ研究。由实验得出，Ｆｅｎｄｏｎ试剂对草甘麟２＋＂废水处理的最优条件是：ｐＨ为３４、Ｈ２〇２／Ｆｅ投加比为４、战〇２的投加量８ｇ／Ｌ、‘温度９０Ｃ、反应时间２ｈ．７％、ＣＯＤ．９％，ＴＰ去除率达到％ｅｒ去除率达到６２。６ｆ３Ｆ顾彥等采用ｅｎｄｏｎ光催化技术对草甘麟废水进行了处理，研究了光源、试剂浓度和酸度等不同条件下废水的氧化特性，分别考察了太阳光和紫外光照射条件下Ｆｅｎｄｏｎ试剂的投加比、投加量、还有介质酸度对光催化处理草甘麟废水２＋＝的影响。由实验得出，处理的最优条件为：太阳光照射条件下，戍〇２／Ｆｅ１０、＝Ｈ３，ＣＯＤ的去除率为８２％。ｐｃｒ６６伏广龙等［］同样研究了Ｆｅｎｄｏｎ试剂处理改性粉煤灰吸附后的草甘膊废水，分别对Ｆｅｎｄｏｎ试剂的投加比、投加量、时间、温度、脚等单因素试验。由实验＝亚铁的投加量分别为得出，最优实验条件为ｐＨ３、Ｈ２０２与硫酸ｌ．ＯｍＬ、０．２５ｇ，‘反应时间为３０ｍｉｎ，反应温度为６０Ｃ，ＣＯＤ？的去除率达９１．９８％。６７［１黄海燕等研究了Ｆｅｎｄｏｎ试剂高级氧化结合镇盐沉淀法对草甘隣废水进行２＋处理＝。结果表明，在常温常压下，用碳酸巧调节阳４、＆〇２投加量为３％、Ｆｅｈ投加量６％、反应时间２ｈ；Ｍｇ投加量５％、加入石灰乳调节体系妍为１１、静‘Ｈ＝置沉淀２ｈ后，对其进行分离，然后用ＨＣ１调节上层清液的ｐ７，并浓缩和２６０Ｃ下烘干，最终得到氯化巧产品去除率能达到７５．８％，，此条件下，废水的ＣＯＤａＣａＣｌ２的产率能达到化５％。４ 第一章绪论－梅荣武等考察了电絮凝氧化法、Ｆｅｎｄｏｎ高级氧化法、电磁Ｆｅｎｄｏｎ高级氧化法３种不同工艺对草甘隣废水的处理研究，将处理效果和运行费用作为评价指。。标有实验结果得出，Ｆｅｎｄｏｎ高级氧化法对草甘隣废水的处理最好２、臭氧氧化ｔｗｊ采用臭氧高级氧化处理草甘麟废水；申元丽等，考察的单因素分别为臭氧的投加量、废水的初始浓度、ｐＨ，ＷＴＯＣ为评价指标。由实验结果得出，增加臭氧的投加量、降低草甘麟废水的初始浓度、草甘麟废水的降解速率越快；ｐＨ的影响为：碱性＞中性＞酸性；反应时间为３０ｍｉｎ时，ＴＯＣ去除率达到７７．６５％；反应时间为６０ｍｉｎ时，ＴＯＣ去除率达到９３．５２％。３、电催化汤捷等对多维电催化工艺处理草巧麟废水进行了研究，ＷＣＯＤｃｒ和ＴＰ为。评价指标研究结果表明，ＣＯＤｃｒ的去除率达到９０％，ＴＰ的去除率达到９０％。、电催化处理草甘麟废水有如下优点：无需额外添加药物废水的降解没有二次污染物产生、实验反应的条件适中、操作过程简单、处理工艺占地面积小、节约运行成本。４、其他方法陈学梅等ｔＷ对纳米Ｔｉ〇２降解草甘麟废水进行Ｔ研究，此过程在平推流光化学反应器进行，分别考察了ｐＨ、湿度、外加氧化剂、有机物、共存离子对催化降解草甘麟废水的影响。由实验得出，Ｏｆ，在碱性环境下为俘获剂，能够提高催化降解草甘隣废水速率；添加氧化剂能够提高整个反应过程的量子产率；増加温度能够增加空化气泡，能够增加具有强氧化自由基的生成，对光生电子与光生空穴的复合进行抑制，进而提高催化矿化草甘麟废水。张洁等采用间歇式超临界水氧化系统对草甘麟废水进行降解处理，ＷＴＯＣ°为评价指标。由实验得出；４８３４９Ｃ、反应时间为，最优实验条件为反应温度为．２９．１８ｍｉｎ、过氧量为１４８．４３％时，ＴＯＣ的去除效率达到１００％。１．３．２化学沉淀法化学沉淀法处理草甘麟废水主要是通过各种化学沉淀剂对废水中的亚稱酸根等无机盐分子进行沉淀分离，从而达到降低废水化学需氧量的目的。刘志英等采用不同的化学沉淀剂处理草甘麟废水，Ｗ亚磯酸根的去除率为评价指标，分别考察了沉淀剂的类别、ｐＨ、药剂投加量、反应时间等单因素对处理效果的影响Ｈ＝。由实验结果得出，最佳实验条件为：ｐ９、氯化铅的投加量为０．２４ｍｏｌ／Ｌ、快速揽拌时间３０ｓ、强度为３００ｒ／ｍｉｎ，再慢速揽拌２．５ｍｉｎ、强度为１００ｒ／ｍｉｎ，静置时间３０ｍｉｎ时，亚麟酸根的去除率为６０％。５ 合肥工业大学硕±学位论文，ＰＣＷ作为软化剂徐明礼等采用氯化巧对草甘麟废水进行处理，Ｗ草甘麟的回收率和ＣＯＤｏ的去除率为评价指标。由实验得出，处理草甘麟废水的最优条件为；对于１００ｍＬ的草甘麟废水５ｍＬ，用６．２ｍＬ盐，氯化巧溶液的投加量为１酸调节处理过滤后的滤饼，ＰＣＷ的投加量为２．５ｇ，草甘勝的回收率为９５％，ＣＯＤｃｒ的去除率达到９５％Ｗ上。高芳芳等采用先巧盐沉淀再由碳酸钢解析草甘麟的方式处理草甘膊废水，草甘麟的回收率为评价指标－。由实验得出，最佳实验条件为：ｐＨ值为５．５８．０、氯化巧与草甘隙的物质的量比的范围为１－３９５％．５．０，草甘麟的去除率高于Ｗ上；‘用碳酸钢解析草甘麟时，２，反应温９０Ｃ碳酸钥与草甘麟的物质的量比等于度，草甘隣的回收率达到９７．８％。ｐｅｌ倪凤等研究了巧盐沉淀法处理草甘隣废水，ＷＴＯＣ、草甘麟的去除率和亚憐酸根的去除率为评价指标。由实验得出；，最优实验条件为巧盐的质量浓度为０．０６ｋｇ／Ｌ、ｐＨ为９、揽拌时间等于１ｍｉｎ，揽拌速度等于１５０ｒ／ｍｉｎ，静置时间等４０ｍｉｎ此时．于，草甘隣废水的ＴＯＣ的去除率达８３．４％、草甘勝的去除率达７８７％、，亚磯酸根的去除率达８０．６％。ｉ袁志文等Ｐｌ研究了猛盐化学沉淀法处理草甘勝废水，Ｗ草甘麟的沉淀率为评价指标。由实验结果得出，最优的实验条件为：铺盐与草甘麟的用量摩尔比等于－－１．０１．３、４．２５．６９６％ｉ。脚的范围等于，草甘隣的沉淀率髙于ｔ＾＜上１．３．３膜分离技术处理膜处理技术是膜树料根据化合物分子量的大小进行选择性分离的技术，通过膜的选择性分离可Ｗ完成大分子物质和小分子物质的分离、纯化、浓缩的过程，与过滤的不同点在于膜可Ｗ在分子范围内进行分离；膜的分离过程为物理过程，没有相变和化学反应出现，在大分子有机物与无机离子和水等小分子物质的分离上有广泛的应用。７８］［黄华等研究了自制的膜处理草甘瞬废水，自制的膜是利用涂层技术，草甘隣的截留率为评价指标。由实验得出，增加跨膜的压力，草甘隣的截留率提高，水通量也同时随着增加．３ＭＰａ０．８ＭＰａ３４．０，跨膜压力从０增加到化水通量则由２２．ｈ．Ｕ（ｍ）增加到Ｗ．０Ｌ／（ｍｈ），截留率在９８％Ｗ上；当进料的浓度和离子的强度増加时，草甘麟的截留率和水通量同时也随之减小Ｌ，进料浓度从１００ｍｇ／增加到１０００ｍｇ／Ｌ时，水通量和截留率分别减少了１２．４％、８．４％；当阳从３增１加到１时，只有截留率会增加５Ｈ为，而水通量保持不变。在压力为化ｐ１１２０％、９０％。的条件下，自制膜对氯化钢和草甘勝的截留率分别为６ 第一章绪论７９３ｔＥＯ谢明等研究了Ｇｓｍｏｎｉｃ的ＤＫ膜处理草甘勝模拟废水，采用ＤＫ膜对’模拟废水进行纳滤分离。由实验得出，最佳处理条件为：温度为２０Ｃ、废水浓度为５００ｍｇ／Ｌ、ｐＨ为２．９６；８０［］刘志英等采用电渗析法对草甘騰废水中的亚礎酸根进行处理，Ｗ亚憐酸根的去除率为评价指标。由实验得出，最佳实验条件为：ｐＨ值在８．１左右、工作电‘压为２０Ｖ、反应时间在２ｈ左右、温度在３０ＣＷ下；亚縣酸根的去除率为４０％，草甘勝的去除率在－１１０％５％。胡彼敏等研究了液膜分离技术处理草甘隣废水，Ｗ草甘膊的去除率为评价指标。由实验得出，最佳实验条件为：Ｗ航空煤油为溶剂、表面活性剂为３％、〇４％的载体、１０／〇的氨氧化钢内水相、油内比为２的现状液膜体系，草甘麟废水的浓度为１％、ｐＨ为２、現水比为Ｕ５，草甘勝的去除率高于８５％。１．义４生物降解法８２曹晓董等Ｉ巧开究了厌氧折流板反应器处理草甘勝废水，ＷＣＯＤｃｒ的去除率为’评价指标。由实验结果得出，最佳实验条件为：当温度为％ｃ、进水ＣＯＤｃｒ浓３６５００ｍ４ｋｉ度为ｇ／Ｌ、反应时间为１５ｈ、有机负荷为１０．ｇ／（ｉｎｄ）时，草甘麟废水的ＣＯＤｃｒ的去除率为９５．６％。８３］［ｅ／ｃｕ－ＣＡＳＴ结合的工艺处理草甘隣废水陈恒宝等采用Ｆ体，ＣＯＤｃｒ的去除率３＾、ＴＰ的去除率、？〇４的去除率为评价指梳。又实验得出，在最佳实验条３－件下，ＣＯＤ８８４％、ＴＰ的去除８３３％、Ｐ〇６．６％。的去除率为．率为．４的去除率为９，废水的日运行费用为化１１元／吨，投资成本低。８４［］王晓星等采用自制的优势菌种对草甘麟废水进行处理。由实验得出，最佳°７实验条件为：反应温度为３０Ｃ、ｐＨ值为．０、草甘麟废水的浓度为６００ｍＬ／Ｌ，在此条件下，草甘麟废水的降解率为８４．１８％。ｓｓ沈耀良等ｔｉＤ采用厌氧折流板反应器对草甘麟废水进行处理研究，ＷＣＯｃｒ为评价指标－。由实验结果得出，最佳实验条件为：进水的ＣＯＤ。浓度为６０００７０００±’ｍ／Ｌ、反应时间为２６ｈ、反应温度为３５０．５Ｃ，在此条件下，出水的ＣＯＤ。浓ｇ度为１３４ｍｇ／Ｌ，且运行成本为０．５元／ｔ。８６童雰恒子等［］研究了催化铁结合生物的方法对草甘隣废水进行处理，ＷＣＯＤｃｒ的去除率和ＴＰ的去除率为评价指标。由实验结果得出，在最优实验条件下，ＣＯＤｃｒ的去除率为８０％、巧的去除率为５０％。８７［］程鸣等研究了微电解絮凝床预处理和ＵＡＳＢ－ＳＢ民组合深度处理相结合的方式草甘腾废水，ＷＣＯＤａ的去除率为评价指标。由实验结果得出，在最佳实验条件下，ＣＯＤｃｒ的去除率高于９９％。７ 合肥工业大学硕±学位论文８８［］刘延双等研究了好氧生物活性炭法对草甘勝废水处理进行处理，Ｗ嗜盐菌为优势茵种、ＣＯＤａ的去除率为评价指标：。由实验结果得出，最佳实验条件为’废水进水的ＣＯＤ和ｃｒ的浓度分别为１０５００ｍ／Ｌ、１８０００ｍ／Ｌ，反应温３０Ｃｃｒｇｇ度在－０左右，阳值范围为７８，反应时间为５ｄ，生物活性炭Ａ对（：０〇的去除率分别为７７．２％，生物活性炭Ｂ对ＣＯＤ。的去除率为７５．４％。１．３．５吸附法８９［１肖谷青等研巧了巧０阴离子交换树脂静态吸附草甘隣的方法处理草甘隣废水。由实验得出，最佳实验条件为：吸附环境的ｐＨ值为２．６９；此时，树脂的吸附性能最好。Ｐ邸彭波等开究比较Ｔ树脂和活性氧化锅吸附处理草甘隣废水的实验，同时研ａｎｉ究了氯化钢对吸附性能的影响，整ｒ。由实验得出个吸附过程符合Ｌｇｍｕ等温，而氧化侣吸附适合在商温环境下进行方程，树脂吸附适合在低温环境下进行；当吸附过程中没有氯化钢存在时，树脂的吸附性能比活性氧化错吸附性能好；当吸附过程中有氯化钢存在时，活性氧化铅的吸附性能比树脂的吸附性能好。Ｐｉｌ研究了活性氧化锅吸附处理草甘隣废水彭波等，Ｗ草甘隣的去除率和ＣＯＤｎ的去除率为评价指标。由实验得出，最佳实验条件为：废水的初始质量浓度为ｌＯＯＯＯｍｇ／Ｌ、ＣＯＤｃｒ的浓度为３００００ｍｇ／Ｌ、氧化铅的投加量为ｌＯｍＬ，此条件下，草甘騰和ＣＯＤｃ的去除率分别为９８％、５０％。ｒＰ却沈丽静等开究了活性炭静态吸附草甘膊废水的处理。由实验得出，最优条°２０Ｃ－、固１：０、Ｈ为１４、１４１５／Ｌ件为；反应温度液比为１ｐ．草甘麟的浓度范围为ｇ，此时，活性炭的吸附量为５８．４３ｍ／。ｇｇ葛磊等研究了自制活性炭结合水合氧化铁处理草甘隣废水，主要是考察其对草甘麟的吸附性能。由实验得出，活性炭结合氧化铁的量为７２ｍｇ／ｇ，对草甘麟的吸附量为１２０ｍｇ／ｇ、随ｐＨ的升高而降低；憐酸根能够抑制吸附性能，原因。是雜酸根与铁离子可Ｗ形成络合物，能够与草甘麟分子竞争活性炭表面的位点朱建民等采用树脂对草甘麟废水的草甘隣分子进行吸附。最佳实验条件’为：反应温度为５Ｃ、１％、２ＢＶ／ｈ的进料速度的进料浓度，此时，树脂对草甘麟分子的吸附率和脱附率分别达到８５％、９０．６％。ＰＳ１研究了改性活性炭处理草甘勝废水杨会珠等，主要是通过氧化、还原对活性炭进行改性。由实验得出，还，氧化改性获得的活性炭比表面积较大原改性获得的活性炭比表面积较少；当吸附环境为静态吸附时，氧化、还原改性获得的活性炭对草甘騰分子的吸附过程都是吸热反应；还原改性获得的活性炭比氧化改性获得的活性炭对草甘麟分子的吸附能力强。８ 第一章绪论１３．６．富集浓缩法ｐｇ余龙等采用微波辅助萃取法对草甘麟废水进行处理，此技术主要是针对草甘隣按盐进行分离富集。由实验得出，最优实验条件为：分析波长为２４０ｒｎｎ、氯化铁与草甘麟按盐的质量比为０．８、孔雀石绿与草甘麟馈盐的质量比为１．２、ｐＨ’值等于２、萃取时间为２０ｍｉｎ、反应温度为６０Ｃ；此时，草甘麟按盐的萃取率达〇到９３．４／〇。路洪涛等采用多效氧化偶联蒸馈结合电化学法对草甘麟废水进行处理，ＷＣＯＤｃｒ的去除率为评价指标。由实验得出，最优实验条件为：ｐＨ为中性、反应时间为７ｍｉｎ；在最优条件下，ＣＯＤｃｒ的去除率达到６０％。１．４研究内容通过对生产草甘麟工艺的研究和草甘麟废水的研究，确定采用Ｗ下馈蒸法、氯化巧化学沉淀法、蒸馈法结合氯化巧法、Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法和Ｆｅｎｔｏｎ离级氧化法结合蒸馈法五种方法处理草甘騰废水。１、健蒸法处理草甘勝废水，主要考察因素为蒸溜时间、蒸馈温度、Ｈ、草ｐ甘麟废水的初始废水量，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。２、氯、、化巧处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间氯化巧投加量ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。３、蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间、氯化巧投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。４、Ｆｅｎｔｏｎ离级氧化法处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间、硫酸亚铁投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，巧通过正交实验确定最优实验条件。５、Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘勝废水，主要考察因素为反应时间、硫酸亚铁投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。通过Ｗ上五种方法的单因素实验和正交实验，确定最佳王艺条件范围和最优工艺条件处理草甘麟废水。１．Ｓ废水来源本实验的草甘膊废水来源于浙江省金华市某草甘麟药剂生产厂家的生产废水。９ 合肥工业大学硕±学位论文第二章蒸溜法处理草甘麟废水２．１材料与方法２．１．１主要试剂与器材表２．１主要试剂与材料Ｔａｂｌｅ２．１Ｍａｉｎｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｍａｔｅｒｉａｌｓ名称纯度生产厂家结氧化钢ＮａＯＨ分析纯西祕化工股份有限公司浓硫酸Ｈ２ＳＯ４分析纯西赌化工股份有限公司重络酸巧耗〇２〇７分析纯西贱化工股份有限公司硫酸银ＡｇＳ〇４分析純西晚化王股份有限公司硫酸亲ＨｇＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司邻苯二甲酸氮押ＣｓＨ本：〇４分祈纯西晚化工股份有限公司草甘隣标准样品》９９．９％广州谱恩公司表２．２主要实验器材Ｔａｂｌｅ２．２Ｔｈｅｍａｉｎｅｕｉｍｅｎｔｑｐ名称生产厂家＾电子天平ＦＡ／ＪＡ上海精密科学仪器有限公司Ｈ计ＰＨＳ－３Ｃ上海仪电辑学仪器有限公司ｐ一紫外四合体水质分析仪ＳＱＣＶ－０４邢台润联机械设备有限公司电炉８００Ｗ兴化市华生电热电器厂ＧＲＥＥＮ－２０Ｔ纯水机１０／上海优普科技有限公司２．１．２实验方法１、ＣＯＤｃｒ的测定采用快速测定法测定２、色度测定色度的测定采用稀释倍数法测定２．２结果与分析２．２．１蒸馈时间对草甘隣废水处理的影响１０ 第二章蒸馈法处理草甘騰废水表。废水水质Ｔａｂｌｅ２，３ＷａｓｔｅｗａｔｅｒｕａｌｉｔｙｑＣＯＤｃｒ（ｍｇ／Ｌ）色度（稀擇法）氛离手（ｍｇ／Ｌ）草甘麟质量分数（％）１．５６４０００ｍ２３５０００＾００００３００７Ｉ６扣如－二：二＿▲－測咖如－／？Ｉ－２００／Ｓ－１助／著／玻／意ｙ－１阳璧２００００－Ｔ－５。００００－１／ＴＳＩＩＩ１１１０００１０２０如仙扣朗时间（ｍｉｎ）２图．１反应时间的影响Ｆｉｇ．２．１Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ‘如图２．１所示，考察蒸溜时间对蒸馈效果的影响，蒸溜温度为６０Ｃ，ｐＨ为１５５０ｍＬ２５ｍｉｎ之．，草甘麟废水量为，在蒸馈过程中前，随着蒸溜时间的增加，草甘麟废水的ＣＯＤｃｒ和色度呈上升趋势，ＣＯＤｃｒ达到３００００ｍｇ／Ｌ左右趙于短暂的平稳，色度达到３０左右趋于短暂的平稳５ｍｎ之，ＣＯＤ；在蒸馈时间大于２ｉ后ｃ，和色度再次开始急速上升，接近于草甘騰废水原液的ＣＯＤｃｒ和色度，分别为６４０００ｍｇ／Ｌ左右和３００左右，ＣＯＤｃｒ和色度的两次变化，从反应现象上看是由于前面一的蒸馈时间短，草甘麟废水只被蒸馈出部分蒸馈液，蒸馈装置中的草甘勝废水还有余液，此时的ＣＯＤｃ色度比原液低，分别为３００００ｍ／Ｌ左右和３０左右，ｒ和ｇ随着蒸饱时间的增加，蒸馈装置中的草甘麟废水减少，直至蒸干，蒸馈液与草甘麟废水原液几乎一样，蒸馈装置中出现结块的黑色物质，同时出现刺激性气体，可能是ＮＨ３等其他气体，通过单因素蒸馈时间对蒸馈的影响，得出草甘麟废水的最佳蒸馈时间在１５ｍｉｎ到３０ｍｉｎ左右，蒸饱时间不能过长，Ｗ免原液中的有机物进入蒸饱液中，达不到降低ＣＯＤｃｒ和色度的效果。２．２．２阳对草甘膊废水处理的影响１１ 合月己工业大学硕：ｆｒ学位论文巧邮０３００Ｉ議０－二２助５００００－／ＸＬ－２００Ｊ３４００００－Ｘ／巧－１５０巧Ｊ一／３００００－瑜占／§／－１０。璧２００００－－－■－扣麵强￣一―色度Ｉ０ＩＩ１ＩＩ１ＩＩＩＩＱ１２３４５色７扫９１０１１１２ｐＨ图２．２Ｈ的影响ｐＦｉ．２２ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＨｇ．ｐ如图２．２所示，考察ｐＨ对蒸馈草甘麟废水的影响，蒸馈时间为３０ｍｉｎ，蒸‘Ｃ馈温度为６０，草甘鱗废水量为５０ｍＬ，分别取１２只２５０ｍＬ锥形瓶，每只加５０ｍＬ草甘隣废水原液，调节每只锥形瓶内的ｐＨ值分别为１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２，蒸馈液的ＣＯＤｃｒ和色度的变化如图所示，考察废水的ｐＨ１－１２ＣＯＤ变化为，从图中的变化趋势可Ｗ得出，草甘隣废水的蒸馈液的ｃｒ和色度从原液的６４０００ｍｇ／Ｌ和３００，分别降到４００００ｍｇ／Ｌ左右和１００左右，在Ｈ为ｐ３－５时，ＣＯＤ。和色度降到最低点，分别为３００００ｍ／Ｌ左右和３０左右Ｈｇ；随着ｐ值得增加一，ＣＯＤｃｒ和色度也随之增加，最终与原液的ＣＯＤｃｒ和色度样，根本达Ｈ在３－５不到降低ＣＯＤ色度的要求，ｃｒ和，可能是因为ｐ时草甘隣废水中的某些Ｈ－有机物得到沉淀，也可能是因为ｐ在３５时，草甘麟原液中的某些有机物发生反应，从而降化了草甘麟废水的ＣＯＤｃｒ和色度，从此图可得出蒸溜时的最隹ｐＨ范围为３－５。２．２．３草甘膊废水巧始量的影响１２ 第二章蒸饱法处理草甘麟废水７００００３００Ｉ議０－５００００－／－２００／曲３４００００、■／－Ｉ巧０綺３００００／霉８／－１００變２００００－／＂—－扣麵－／—ａ—Ａ－色度０Ｉ１１１ＩＩ１１１００２０４０００８０如００１孤如６７１废水用量（血）２图．３废水初始量的影响Ｆｉ．２．３Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｈｅｉｎｉｔｉａｌａｍｏｕｎｔｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒｇ如图２．３所示，考察草甘麟废水的蒸馈量对蒸馈效果的影响，在此单因素下，‘蒸馈时间为３０ｍｉｎ，温度为６０Ｃ，ｐＨ值为５，取１０只２５０ｍＬ容量的锥形瓶，洗浄干燥，添加草甘隣废水的废水量分别１０ｍＬ、２０ｍＬ、３０ｍＬ、４０ｍＬ、５０ｍＬ、６０ｍＬ、７０ｍＬ、８０ｍＬ、９０ｍＬ、ｌＯＯｍＬ，在此条件下ＣＯＤｃｒ和色度先分别降到４００００－ｍ／Ｌ左右和１５０左右；随后，４０ｍＬ６０ｍＬ的范围内ｇ在草甘騰废水量在，ＣＯＤｃｒ和色度分别降到最低，分别为３００００ｍｇ／Ｌ左右和３０左右；随着草甘麟废—水废水量的增加、溢度、Ｈ，在蒸馈时间ｐ定的条件下，蒸馈液的ＣＯＤｃｒ和色■度也随之増加；通过此单因素实验，得出草甘麟废水废水量的最佳范围为４０ｍＬ－６０ｍＬ。２．２．４湿度对草甘瞬废水处理的影响１３ 合肥工业大学硕±学位论文７００３００００Ｉ麵０－／Ｊ２沉－＾５００００＾２００。４００００－／／巧／ＪＴ▲－５１０受一Ｉ００００占３一／资■§－１。。璧／／２００００－－■－〇￣－５０１００００－己担＾－－—▲色度Ｉ１ＩＩ１００如６０７０妨如１００温度（ｍｉｎ）２４图．温度的影响Ｆｉｇ，２．４Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ２４一如图．所示，考察温度对蒸饱效果的影响，草，其他几个单因素定甘麟’５０ｍＬ３０ｍｉｎＨ５５０Ｃ、废水的废水量为，蒸馈时间为，ｐ值为，温度的取值分别为°’’’’’’’’５５Ｃ、６０Ｃ、６５Ｃ、７（ＴＣ、７５Ｃ、８０Ｃ、８５Ｃ、９０Ｃ、９５Ｃ、ｌＯＯＣ；通过实验’°得出ｃ－ｃ，蒸馈液的ＣＯＤｃｒ和色度随着温度的增加，ＣＯＤｃｒ和色度在温度为５５６５时最低，分别为２９０００ｍｇ／Ｌ左右和３０左右，随后蒸馈温度增加，ＣＯＤｃｒ和色度都随之增加，温；在蒸馈过程中度高的锥形瓶中，草甘隣废水的废水量减少的更一快，这符合正常的定的废水量下，随着温度高，锥形瓶内的残留废水量就越少，这也可Ｗ解释为什么随着温度的增加，ＣＯＤｃｒ和色度也随之增加，因为蒸馈的温度増加，锥形瓶内的草甘隣废水几乎蒸干，呈现成块的层状固体物质，废水中的有机物也随着蒸馈气体进入蒸馈液，带来了蒸馈液中ＣＯＤｃｒ和色度的增加，同时伴有刺激性气味产生。２．２．５蒸馈法处理草甘隙废水正交实验１、ＣＯＤｃ的正交实验结果及极差分析ｒ结合蒸馈法处理草甘麟废水的单因素实验，现在对其进行正交实验，选择蒸馈时间、蒸馈温度、ｐＨ、草甘騰废水的初始废水量四个因素为考察因素。蒸馈时’’间的水平因素为１５ｍｉｎ、２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ；蒸馈温度的水平因素为５５Ｃ、６０Ｃ、‘６５Ｃ；阳的水平因素为３、４、５；草甘麟废水的初始废水量的水平因素为４０ｍＬ、４５０ｍＬ、６０ｍＬ。ＷＣＯＤｃｒ和色度为指标，分别进行Ｌ９（３正交实验），考察在不同１４ 第二章蒸溜法处理草甘滕废水处理条件下对草甘麟废水去除ＣＯＤｃｒ和色度的效果，正交实验结果及极差分析如表２．４。表２．４ＣＯＤ的正交实验结果及极差分析ｃｒＴａｂｌｅ２．４ＣＯＤｃｒｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄａｎａｌｙｓｉｓ试验时间／ｍｉｎ温度化Ｈ初始水量／ｍＬＣＯＤｃ去除率／％ｐｒ实验１１５５５３４０４５实验２１５加４５０５０实验３１５６５５６０５４实验４２０５５３说５５实验５２０６０４４０４５实验６２０６５５５０５０５５３５０４７实验７２５．实验８２５６０４饥４４实验９２５６５５４０４５Ｋ４６－１４９．６６７４９．０００．３３３４５．０００Ｋ２５０４－．０００６．３３３５０．０００４９．０００的４５－Ｋ３４５．３巧４９．６８．６６７１．０００民４－．６６７３．３３４３．６６７６．０００由表２．４可得出，影响ＣＯＤｃｒ的去除率效果的因素主次顺序为；Ｄ＞Ａ＞Ｃ＞Ｂ，即草甘勝废水的初始废水量影响最大，蒸馈时间次之，ｐＨ再次之，温度的影响量最小。在设定的水平范围内，得到蒸馈法处理草甘麟废水去除ＣＯＤｃｒ最优实验条件为：Ａ２Ｂ３Ｃ２Ｄ３，即蒸馈法处理草甘麟废水的最优实验条件为：蒸馈时间为‘２０ｍｉｎ，温度为６５Ｃ，ｐＨ为４，草甘隣废水量为６０ｍＬ，在此条件下去除ＣＯＤｃｒ的去除率为５５％。２、ＣＯＤｃｒ的方差分析表２．５ＣＯＤｃｒ的方差分析Ｔａｂｌｅ２．５ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆｖａｒｉａｎｃｅｏｆＣＯＤｃｒｍ偏羞平方和自由度Ｆ比蒸馈时间／ｍｉｎ４０．６６７２１．１％湿度ｒＣ１８．６６７２０．５４９ｐＨ２０．６６７２０．６０８草甘路废水初始量ＡｎＬ％．０００２１．６４７６００８－１３．＾１５ 合肥工业大学硕壬学位论文对蒸馈法处理草甘勝废水的ＣＯＤｃｒ的正交试验结果进行方差分析如表２．５，方差结果表明，蒸饱温度、蒸溜时间、ｐＨ、草甘麟废水的初始废水量四个因素对ＣＯＤｃｒ的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去除ＣＯＤｃ，的最优实验条件为：蒸馈时间为２０ｍｉｎ，温度‘为６０Ｃ，ｐＨ为４，草甘麟废水量为５０ｍＬ，在此条件下去除ＣＯＤｃｒ的去除率为〇５３／〇。３、色度的正交实验结果及极差分析表２．６色度的正交实验结果及极差分析Ｔａｂｌｅ２．６Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔ巧３山怯ａｎｄｅｘｔｒｅｍｅｄｉｆｅｒｅｎｃｅａｎａｌｓｉｓｇｐｙ’Ｌ试验时间／ｍｉｎ湿度／Ｃ阳初始水量／ｍ色度去除率／％实验１１５５５３４０８８２５４５０实验．１如於０实验３１５６５５６９５实验４２０５５３饥９６实验５２０如４４０８８实验６２０６５５５０巧实验７２５５５３如９０实验８２５饥４如８５实验９２５６５５４０８８Ｋ－１９１６６７１３３３３３３８８０．９．８８．；．００Ｋ２９２１３－．０００８８．３３３９２．０００９．巧Ｋ３８９－７．６６７１．６６７９１．０００９２．０００Ｒ４３３３３４３６６７４０００－．．３３．．由表２．６可得出，影响色度的去除率效果的因素主次顺序为：Ａ＞Ｄ＞Ｃ＞Ｂ，即蒸溜时间影响最大，草甘騰废水的初始废水量次之，ｐＨ再次之，温度的影响量最小。在设定的水平范围内，得到蒸馈法处理草甘隣废水去除色度最优实验条件为：Ａ２Ｂ３Ｃ２Ｄ３：，即蒸馈法处理草甘麟废水的最优实验条件为蒸馈时间为２０ｍｉｎ，－温度为６５Ｃ，ｐＨ为４，草甘麟废水量为６０ｍＬ，在此条件下去餘色度的去除率为９３％。４、色度的方差分析１６ 第二章蒙馈法处理草甘勝废水表２．７色度的方差分析Ｔａｂｌｅ２刀Ｃｈｒｏｍｉｎａｎｃｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ偏差平方和自由度Ｆ比蒸馈时间／ｍｉｎ３４．８８９２１．３巧‘温度／Ｃ２０．２２２２０．７７６Ｈ２１５５６２０２７ｐ．．８Ｌ２７５５６２１５８草甘熙废水初始量／ｍ．．０－１０４．２２８＾对蒸馈法处理草甘麟废水的正交试验结果进行方差分析如表２．７，方差结果表明，蒸馈温度、蒸馈时间、Ｈ、草甘隣废水的初始废水量四个因素对色度的去ｐ除率的影响均不憂著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和’生产成本。去除色度的最优实验条件为：蒸馈时间为２０ｍｉｔｉ，湿度为６０Ｃ，ｐＨ为４，草甘麟废水量为５０ｍＬ，在此条件下去除色度的去除率为９０％。２．３小结蒸溜法处理草甘勝废水、Ｈ、草甘麟，主要考察因素为蒸馈时间、蒸馈湿度ｐ废水的初始废水量，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。１）通过单因素实验得出，草甘隣废水的最佳蒸馈时间在１５ｍｉｎ到３０ｍ出左右，蒸馈时间不能过长，＾１（：００１免原液中的有机物进入蒸觸液中，达不到降低〇和色度的效果Ｈ范围为３－５水废水量的最隹范围为；蒸馈时的最佳ｐ；草甘麟废°’４０－－ｍＬ６０ｍＬ５５Ｃ６５Ｃ时最低，分别为２９０００ｍ／Ｌ左３０；温度为ｇ右和左右。２）通过正交实验结果、极差和方差分析，得到蒸馈法处理草甘腾废水的最’优实验条件为：去除ＣＯＤｃ，的最优实验条件为蒸馈恃间为２〇１址１，温度为６５Ｃ，ｐＨ为４，草甘勝废水量为６０ｍＬ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为５５％；去除色’Ｃ度的最优实验条件为蒸馈时间为２０ｍｉｎ，温度为６５，ｐＨ为４，草甘麟废水量为６０ｍＬ，在此条件下色度的去除率为９３％。考虑到实际生产过程中的可操作性和生产成本，选定的最终蒸觸法处理草甘騰废水的实验条件为：蒸馈时间为２０‘ｍｉｎ，温度为６０Ｃ，讯为４，草甘縣废水量为５０ｍＬ，此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为巧％，色度的去除率为９０％。１７ 合肥工业大学硕±学位论文第Ｚ章氯化巧处理草甘麟废水３．１材料与方法３．１．１主要试剂与器材３１表．主要试剂与材料Ｔａｂｌｅ３．１Ｍａｉｎｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｍａｔｅｒｉａｌｓ名称ｍ生产厂家氨氧化钢ＮａＯＨ分析纯西酿化工股份有限公司浓硫酸＆８〇４分析纯西駆化工股份有限公司重络酸钟＆扛２〇７分析纯西酿化工股份有限公司硫酸银ＡｇＳＯ，分析纯西晚化工股份有限公司硫酸亲ＨｇＳ〇４分析纯西隣化王股份有限公司邻苯二甲酸氧巧Ｃｇ＆ＫＯｊ分析纯西赌化工股份有限公司氛化巧ＣａＣｋ分析纯上海江莱生物科技有限公司表３．２主要实验器材Ｔａｂｌｅ．２Ｔｈｉｉｍｅｎｔ３ｅｍａｎｅｑｕｐ名称ｍ生产厂家电子天平ＦＡ／ＪＡ上海精密科学仪器有限公司ｐＨ计ＰＨＳ－３Ｇ上海仪电科学仪器有限公司一紫外四合体水质分析仪ＳＱＣＶ－０４邢台润联机械设备有限公司电炉８００Ｗ兴化市华生电热电器厂纯水机ＧＲＥＥＮ－１０／２０Ｔ上海优普科技有限公司义１．２实验方法１、ＣＯＤｃ，的测定采用快速测定法测定２、色度测定色度的测定采用稀释倍数法测定３．２结果与分析３．２．１氯化巧投加量的影响１８ 第Ｈ章氛化巧处理草甘勝废水量取５０ｍＬ草甘麟废水于２５０ｍＬ的锥形瓶中进行氯化巧的投加量、ｐＨ、反应时间单因素试验。，处理效果如下７００００３００＼▲一一一——．＼气一▲一色度６００００－－２５０．，＼＼－＼＼－２００皆５００００誦占■＇二－Ｖ＼赛°＼璧＼户＾—－－■■－＼＾—■Ｉ？３００００Ｉ１１？１化Ｇ５１０１５２０巧氣化钓投加畳（ｇ）圈３．１氛化钓投加量的影响Ｆｉｇ．３．１Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏｓｉｎｇｑｕａｎｔｉｔｙ由图３．１所示，考察氯化巧的投加量对草甘隣废水处理的影响，ＷＣＯＤｃｒ和Ｈ为２一色度为评价指标，ｐ、反应时间为６０ｍｉｎ，即ｐＨ和反应好间定。取１３只２５０ｍＬ的锥形瓶，分則加５０ｍＬ的草甘鱗废水，氯化钩的投加量分别为１ｇ、３、５、７、９、ｌｌ、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５验结果ｇｇｇｇｇｇｇｇｇｇｇｇ；实如图３．１，由图可知，氯化巧的投加量从Ｉｇ到５ｇ，草甘麟废水的ＣＯＤｃｒ和色度的去除率很低，氯化巧的投加量从５ｇ到口ｇ，废水的ＣＯＤｃｒ和色度均出现明显的而降低，氯化巧的投加量从１７到２５保持在平稳状态１７时，ｇｇ，投加量为ｇＣＯＤｃｒ和色度均降到最低，分别为３２０００ｍｇ／Ｌ和１５０，得出氯化巧投加量的最佳范围为１７ｇ－２１ｇ。化理推测可能是氯化钩沉淀法处理草甘麟废水主要是通过添加氯化钩对废水中的亚磯酸根等无机盐分子进行沉淀分离。，从而降低废水的化学需氧量３．２．２ｐＨ的影响１９ 合肥工业大学硕±学位论文７００００３００Ｉ’〉—气＼－－－郎０００▲色度－巧０巧＾５００００－＼＼皆＼＼／－２００涵音＼ｉＳ４００００－＼璧＼－巧０■＼１．＾■３００００－ＩＩＩｔＩＩＩＩＩＩＩ１０Ｑ１２３４５６７８９１０１１１２Ｈｐ图３．２ｐＨ的影响Ｆｉｇ．３．２ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＨｐ如图３．２所示，考察ｐＨ对氯化钩处理草甘麟废水的影响效果，氯化钩的投加量为２１ｇ、反应时间为６０ｍｉｎ。取口只２５０ｍＬ的锥形瓶，调节妍分别为１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２。由实验结果得出，ＣＯＤｃｒ和色度从阳－１６－为时，降低程度明显；在Ｈ为６７时，ＣＯＤｃ和色度均降到最低点，ＣＯＤｒｐｒｃ和色度分别降到２５４５０ｍｇ／Ｌ和１４０倍；在ｐＨ大于７时，草甘麟废水的ＣＯＤｃ，和色度有所增加，推测原因为部分巧离子与氨氧根结合，与草甘麟分子形成竞争模式，从而导致草甘麟废水ＣＯＤｃ和色度有部分回升。得出氯化巧处理草甘麟废ｒ－水的最佳ｐＨ范围为５７。３．２．３反应时间的影响２０ 第兰章氛化巧处理草甘麟废水７００００．３００ＩＳＯＯＯＣ＼＼器色度＼．２５０５００００－＼巧２－２加Ｉ受＼＼占４麵－８。＼＼Ｚ＼又人人缕３００００－’■Ｉ１１１２００００１１１００１０２０如仙卽饥反应时间（ｆｌｉｎ）图义３反应时间的影响Ｆｉｇ．３．３Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ３．３如图所示，考察反应时间对氯化巧处理草甘麟废水的影响效果，选取氯化巧的投加量为３４０／Ｌ，调节废水的Ｈ为６，反应时间分别为５ｍｉｎ、１０ｍｉｎ、ｇｐ１５ｍｉｎ、２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ、３０ｍｉｎ、３５ｍｉｎ、４０ｍｉｎ、４５ｍｉｎ、５０ｍｉｎ、５５ｍｉｎ、６０ｍｉｎ。由实验结果可Ｗ得出，反应时间在３０ｍｉｎ之前，ＣＯＤｃ和色度均呈下降趋ｒ势；反应时间在３０ｍｉｎ之后，ＣＯＤｃｒ和色度的去除达到平稳。草甘麟废水与氯他巧的反应揽拌时间在３０ｍｉｎ时处理效果最好，此时的ＣＯＤｃｒ和色度分别为２４５００ｍ－ｍｇ／Ｌ和１５０。得出氯化巧处理草甘麟废水的最佳反应时间范围为２０ｍｉｎ３０ｉｎ。通过氯化巧处理草甘麟废水的单因素实验得到，氯化巧处理草甘麟废水的最－－－优条件为：ｐＨ为５７，氯化巧的投加量为１７ｇ２１ｇ，反应时间为２０ｍｉｎ３０ｍｉｎ。３．２．４氯化钩处理草甘麟废水的正交实验１、ＣＯＤｃ的正交实验结果及极差分析ｒ结合氯化巧处理草甘鱗废水的单因素实验，现在对其进行正交实验，选择氯化钩投加量、ｐＨ、反应时间呈个因素为考察因素。氯化巧投加量水平因素为１７、ｇ１９ｇ、２１ｇ；阳的水平因素为５、６、７；反应时间的水平因素为２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ、４３０ｍｉｎ。ＷＣＯＤｃｒ和色度为指标，分别进行Ｌ９（３）正交实验，考察在不同处理条件下对草甘麟废水去除ＣＯＤｃｒ和色度的效果，正交实验结果及极差分析如表３．３。２１ 合服工业大学硕±学位论文表义３ＣＯＤｃｒ的正交实验结果及极差分析Ｔａｂｌｄａｎａｌｅ３．３ＣＯＤ打ｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｗｕｔｓａｎｌｙｓｉｓ试验投加量／ｇｐＨ反应时间／ｍｉｎＣＯＤ＆去除率／％实验１１７５２０５５实验２１７６２５６０３１７７３０６４实验实验４１９５２５６５实验５１９６３０５５实验６１９７２０６０实验７２１５３０５７实验８２１６２０５４实验９２１７２５５５Ｋ６３巧－１５９．６６７化０００５．Ｋ２６０５６－．０００．３巧６０．０００５９６６７－Ｋ３５５．３３３．６６７巧．Ｒ４３３＾－＾＾由表３；Ａ＞Ｃ＞Ｂ．３可得出，影响ＣＯＤｃ因素主次顺序为，即ｒ的去除率效果的氯化巧投加量的影响最大，反应时巧的影响次之，ｐＨ影响量最小。在设定的水平范围内，得到氯化巧处理草甘隣废水去除ＣＯＤｃｒ最优实验条件为：Ａ２Ｂ３Ｃ２，即氯化巧处理草甘麟废水的最优实验条件为：氯化巧投加量为１９，７，反ｇ班为应时间为２５ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃ的去除率为６５％。ｒ２、ＣＯＤｃｔ的方差分析表３．４ＣＯＤｃｒ的方差分析ＴａｂｌｅｎａｌｓｉｓｏｆｖｒｎｃｅｏｆＣＯＤ３．４Ａｙａｉａ打因素偏差平方和自由度氯化巧投加量／４０．６６７２１．５２５ｇｐＨ１８．６６７２０．７００反应时间／ｍｉｎ２０．６６７２０．７７５８０６－＾＾对氯化巧处理草甘勝废水的正交试验结果进行方差分析如表３．４，由方差结果表明，氯化巧投加量、反应时间、ｐＨ、Ｈ个因素对ＣＯＤｃｒ的去除率的影响均。不显著考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去２２ 第云章氣化巧处理草甘麟废水除ＣＯＤｃ的最优实验条件为：氯化巧投加量为巧ｇ，Ｈ为７，反应时间为２５１１１１１１，ｒｐ在此条件下ＣＯＤｃ５％。ｒ的去除率为６３、色度的正交实验及极差分析表３．５色度的正交实髓及极差分析Ｔａｂｌｅ３．５ＴｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｅｘｔｒｅｍｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅａｎａｌｓｉｓｇｐｙＨｎ色度去除率／％■试验投加量／ｇｐ反应时间／ｍｉ＿实验１１７５２０５２实验２１７６２５５５实验３１７７３０６１实验４１９５２５的实验５巧６３０５１实验６１９７２０５５实验７＇２１５３０５２实验８２１６２０４５实验９２１７２５５０－Ｋ１５６．．０００５５．６６７５０６６７Ｋ２５６－．３３３如．３３３５６．０００Ｋ３４９．０００巧．３３３５４．６６７－Ｒ７５５－＾＾＾由表３．５可得出，影响色度的去除率效果的因素主次顺序为；Ａ＞Ｂ＞Ｃ，即氯化巧投加量的影响最大，ｐＨ的影响次之，反应时间的影响量最小。在设定的水平范围内，得到氯化巧处理草甘隣废水去除色度最优实验条件为；Ａ２Ｂ１Ｃ２，即１氯化巧处理草甘隣废水的最优实验条件为：氯化钩投加量为９，Ｈ为５，反应ｇｐ时间为２５ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为６３％。４、色度的方差分析３表．６色度的方差分析Ｔａｂｌｅ３．６Ｃｈｒｏｍｉｎａｎｃｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ因素偏差平方和Ｆ比氣化巧投加量／ｇ１０２．８８９２１．５２３ｐＨ５３．５５６２０．７９３反应时间／ｍｉｎ４６．２２２２０．６８４２０２－．６７６鹽２３ 合肥工业大学硕±学位论文对氯化巧处理草甘麟废水的色度正交试验结果进行方差分析如表１６，由方差结果表明，氯化钩投加量、反应时间、ｐＨＨ个因素对色度的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去９５除色度的最优实验条件为；氯化巧投加量为１，妍为，反应时间为２５ｍｉｎ，ｇ在此条件下色度的去除率为６３％。３．３小结氯化巧处理草甘隣废水，主要考察因素为反应时间、氯化巧投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。１）通过单因素实验得出ｉｎ到，氯化巧处理草甘勝废水的最佳反应时间在２０ｍ３０ｍｉｎ左右，反应时间不能过长，免氯化巧降解草甘麟废水中的有机物重新进入到废水中，达不到降低ＣＯＤｃｒ和色度的效果：氯化钩处理草甘麟废水的最佳ｐＨ－范围为５７１７－２１ＣＯＤ５００；氯化巧投加量的最佳范围为ｇｇ；ｃｒ和色度分别降低为２４ｍｇ／Ｌ左右和１４０倍左右。２）通过正交实验结果、极差和方差分析，得到氯化妈处理草甘麟废水的最优实验条件为：去除ＣＯＤａ的最优实验《件为氯化钩投加量为１９ｇ，ｐＨ为７，反应时间为２５ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％；去除色度的最优实验条件为氯化巧投加量为１９ｇ，ｐＨ为５，反应时间为２５ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为６３％。考虑到实际生产过程中的可操作性和生产成本，选定的最终蒸溜法处理草甘勝废水的实验条件为：氯化钩投加量为１７，Ｈ为５，反应时间为２５ｍｉｎｇｐ此化ＣＯＤｃｆ的去除率为６３％，色度的去除率为６０％。２４ 第四章氯化巧结合蒸馆法处理草甘麟废水第四章氯化巧结合蒸溜法处理草甘麟废水４．１材料与方法４．．１１主要试剂与器材表４．１主要试剂与材料Ｔａｂｌｅ４．１Ｍａｉｎｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｍａｔｅｒｉａｌｓ名称生产厂家＾氮氧化销ＮａＯＨ分析鈍西晚化工股份有限公司浓硫酸Ｈ２ＳＯ４分析纯西晚化王股份有限公司重错酸卿松〇２〇７分析纯西陳化工股份有限公司硫酸银ＡｇＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司硫酸乗ＨｇＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司邻苯二甲酸気巧Ｃｇ战ｋ〇４分析纯西赃化工股份有限公司氛化巧ＣａＣｌ；分析纯上海江莱生物种技有限公司表４．２主要实验器材Ｔａｂｌｅ４．２Ｔｈｅｍａｉｎｅｑｕｉｐｍｅｎｔ名称生产厂家＾电子天平ＦＡ／ＪＡ上海精密科学仪器有限公司Ｈ计ＰＨＳ－３Ｃ上海仪电科学仪器有限公司ｐ一紫外四合体水质分析仪ＳＱＣＶ－０４邢台滴联机械设备有限公司电炉８００Ｗ兴化市华生电热电器厂纯水机ＧＲＥＥＮ－１０２０Ｔ上海优普科技有限公司／４．１．２实验方法１、ＣＯＤｃｒ的测定采用快速测定法测定２、色度测定色度的测定采用稀释倍数法测定４．２结果与分析屯２．１反应时间的影响２５ 合肥工业大学硕±学位论文蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水，即采用氯化巧处理草甘麟废水，再进巧蒸馈法处理草甘麟废水，ＣＯＤｃｒ和色度为指标，考察反应时间、ｐＨ、氯化巧投加量Ｈ个因素对蒸馈法结合氯化巧法处理草甘隣废水，先通过单因素试验确定蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水的最佳实验范围，再通过正交实验结果、极差分析和方差分析确定蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水的最优工艺条件。班０００２００Ｉ３００００－ｙＩ’５。＼／＾３巧－…。Ｉ＼＼／／受＇璧－５。－？－ＣＱ＼一―色度Ｉ１１１１１０１００００１０如如他５０如反应时间（ｍｉｎ）图４．１反应时间的影响Ｆｉ．４．１Ｔｌｉｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｇ如图４．１所示，考察单因素反应时间对蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水的影响效果，氯化钩的投加量为巧，Ｈ为５，反应时间分别为５ｍｉｎ、１０ｍｉｎ、ｇｐ１５ｍｉｎ、２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ、３０ｍｉｎ、３５ｍｉｎ、４０ｍｉｎ、４５ｍｉｎ、５０ｍｉｎ、５５ｍｉｎ、６０ｍｉｎ。将氯化巧处理的草甘麟废水进行过滤，再将滤液进行蒸馈，结果如下。由实验结果得出，草甘隣废水的ＣＯＤ和色度由最初的６４０００ｍ／Ｌ左右和３００倍ｃｒｇ５０００３００ｍｉｎＣＯＤ左右降到１ｍｇ／Ｌ左右和倍左右，在反应时间为２之前，ａ和色度均呈现下降趋势；在反应时间为３０ｍｉｎ之后，ＣＯＤｃｒ和色度呈现上升趋势。得出蒸馈法结合氯化钩处理草甘隣废水的最佳反应时间范围为１５－。ｍｉｎ２５ｍｉｎ４．２．２阳的影响２６ 第四章氛化钩结合蒸键法处理草甘麟废水３５０００３００Ｉ－－－－３００００ｂＣＯＤ．２５０色度－２５０００－２００＾＜＼＼２００００－－＾＼＼１如誦？一／？ｉ■Ｕ１５０００－＼＼＼／－１００１ｇ、▲－００００－—１巧１１１１１１５０００Ｉ００２４６８１０．１２Ｈｐ图４．２ｐＨ的影响Ｆｉｇ．４．２ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＨｐ如图４．２所示，考察单因素ｐＨ对蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水的影响效果，反应时间为２５ｍｉｎ，氯化巧的投加量为巧ｇ，ｐＨ分别为１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２。实验结Ｈ为５之前，ＣＯＤ和色度均呈果表明，在ｐｃｒ－１２０００ｍ／Ｌ左Ｈ为５８现下降趋势，分别降低为ｇ右和４０倍左右；在ｐ时，ＣＯＤｃｒ和色度均呈现平稳趋势Ｈ为８－口时ＣＯＤ，在ｐ，ｃｒ和色度均出现上开趋势，但上５－ＣＯＤ。升幅度不大；总体上看，ｐＨ为１２时，ｃｒ和色度的降低均呈现平稳趋势Ｈ的最５－７得出蒸馈法结合氯化钩处理草甘勝废水的单因素ｐ佳范围为。４．２．３氯化钩投加量的影响之７ 合肥工业大学硕壬学位论文３５０００３００Ｉ３００００－－－－－？Ｃ０Ｄ２如＿历＼－Ａ－色度２５０００－＼－２００Ｖ心９，＼＾２００００－－巧０廓５〇ＸＸｉ５０００－－１００１懲一誦。－－胡只５０００１１１１１—１００５１０１５２０２５氮化巧投加Ｓ（ｇ）图４．３氯化巧投加量的影响Ｆｉｇ．４．３Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏｓｉｎｇｕａｎｔｉｔｑｙ如图４．３所示，考察单因素氯化巧投加量对蒸馈法结合氯化巧处理草甘勝废水，由单因素反应时间、ｐＨ实验可得，反应时间定为２０ｍｉｎ，ｐＨ定为５，氯化巧的投加量分别为Ｉｇ、３ｇ、５ｇ、７ｇ、９ｇ、ｌｌｇ、１３ｇ、１５ｇ、１７ｇ、巧ｇ、２１ｇ、Ｕｇ、２５ｇ。由实验结果可得，随着氯化巧投加量的増加，ＣＯＤｃｒ和色度均出现下降趋势，在氯化巧的投加量为１７ｇ时，均达到最低点，分别为９０００ｍｇ／Ｌ左右和４０倍左右。得出蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水的氯化巧的投加量的最佳范围为１７－２１。ｇｇ通过反应时间、ｐＨ、氯化巧投加量呈个单因素实验，得出蒸馈法结合氯化钩－处理草甘勝废水的最佳工艺条件范围为：氯化巧的投加量的最佳范围为２１１７ｇ－－ｉ；反应时间范围为１５ｍｉｎ２５ｍｎ５７。ｇ；曲的最佳范围为４．２．４蒸馈法结合氯化钩处理草甘隣废水的正交实验１、ＣＯＤｃｒ的正交实验结果及极差分析通过蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水的单因素实验，现在对其进行正交实验，选挥氯化巧投加量、ｐＨ、反应时间兰个因素为考察因素。氯化巧投加量水平因素为１７、１９、２１Ｈ的水５、６７间的水平因素为１５；平因素为、；反应时ｇｇｇｐ４ｍｉｎ、２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ。ＷＣＯＤｃｒ和色度为指标，分别进行Ｌ９３正交实验，考察（）在不同处理条件下对草甘鱗废水去除ＣＯＤｃｒ和色度的效果，正交实验结果及极差分析如表４．３。２８ 第四章氯化巧结合蒸馈法处理草甘麟废水表４．３ＣＯＤｃｒ的正交实验结果及极差分析Ｔａｂｌｅ４．３ＣＯＤｃｒｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄａｎａｌｙｓｉｓ试验投加量／ｇｐＨ反应时间／ｍｉｎＣＯＤｃｒ去除率／％实验１１７５１５８０实验２１７６２０８０实验３１７７２５８５实验４１９５２０８６实验５１９６２５８０实验６１９７１５８２实验７２１５２５８１实验８２１６１５７９实验９２１７２０８１Ｋ－１８２．５３３拉．３３３８０．３３３Ｋ２８３－．６６７８０．３３３８３．０００－Ｋ３８０．３６６７８２０００巧．８２．．Ｒ２８３４３４２６７－．２．３乂由表４．３可得出，影响ＣＯＤｃｒ的去除率效果的因素主次顺序为：Ａ＞Ｃ＞Ｂ，即氯化钩投加量的影响最大，反应时间的影响次之Ｈ影响量最小。在设定的水，ｐ平范围内，得到蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水去除ＣＯＤｃｒ最优实验条件为：Ａ２Ｂ３Ｃ２，即蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水的最优实验条件为：氯化巧投加１９Ｈ为７２０ｍｉｎＣＯＤ８５％。量为，，反应时间为，在此条件下ｃｒ的去除率为ｇｐ２、ＣＯＤｃｒ的方差分析４Ｄ表．４Ｃ０ａ的方差分析Ｔａｂｌｅ４．４Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｖａｒｉａｎ拍ｏｆＣＯＤｃｒ因素偏差平方和自由度Ｆ比氛化巧投加量／ｇ９．５５６２０．９５６Ｈ９．５５６２０．９５６ｐ反应时间／ｍｉｎ１０．８８９２１．０８９６－３０．００堂对蒸馈法结合氯化钩处理草甘麟废水的正交试验结果进行方差分析如表４．４，方差结果表明、１１呈ＣＯＤ，氯化妈投加量、反应时间口个因素对ｃｒ的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去除ＣＯＤｃｒ的最优实验条件为：氯化巧投加量为１９ｇ，ｐＨ为７，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为８５％。３、色度的正交实验结果及极差分析表４．５色度的正交实验结果及极差分析２９ 合肥工业大学硕生学位论文Ｔａｂｌｅ４．５Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｆｙｏｆｔｈｅ０地ｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｅｘｔｒｅｍｅｄｉｆｅｒｅｎｃｅａｎａｌｓｉｓｇｐｙ试验投加量／ｇｐＨ反应时间／ｍｉｎ色度去除率／％实验１１７５１５８５实验２１７６２０的实验３１７７２５９０实验４１９５２０９１实骇５１９６２５８５实验６１９７１５８７实验７２１５２５８８实验８２１６１５８４实验９２１７２０８５Ｋ１８８８－．０００８８．０００５．３巧Ｋ２８７－．６的８６．０００８８．３巧Ｋ３８５３－．６６７８７．３３８７．６６７Ｒ２３３３２０００３－．．＾＞＞由表４；．５可得出，影响色度的去除率效果的因素主次顺序为ＣＡＢ，即反应时间的影响最大，氯化钩投加量的影响次之，ｐＨ的影响量最小。在设定的水平范围内：，得到蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水去除色度最优实验条件为Ａ１Ｂ１Ｃ２，即氯化巧处理草甘麟废水的最优实验条件为：氯化巧投加量为１７ｇ，ｐＨ为５，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９０％。４、色度的方差分析表４．６色度的方差分析Ｔａｂｌｅ４．６Ｃｈｒｏｍｉｎａｎｃｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ￣因素偏差平方和自由度Ｆ比氣化巧投加量／９．５５６２０．９３５ｇ脚６．２２２２０．６０９反应时间／ｍｉｎ１４．８８９２１．４５７误差３０６－＾对蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水的色度正交试验结果进行方差分析如表４．６，由方差结果表明，氯化巧投加量、反应时间、ｐＨＨ个因素对色度的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去除色度的最优实验条件为：１７，Ｈ为５氯化巧投加量为ｇｐ，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９０％。４．３小结３０ 第四章氯化巧结合蒸馈法处理草甘隣废水蒸溜法结合氯化巧处理草甘隣废水，主要考察因素为反应时间、氯化巧投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。１）通过单因素实验得出，蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水的最佳反应时间在１５ｍｉｎ到２５ｍｉｎ左右，反应时间不能过长，Ｗ免氯化巧降解草甘麟废水中的有机物重新进入到废水中，达不到降低ＣＯＤｃｒ和色度的效果；氯化巧处理草甘麟废水的最佳Ｈ范围为５－７－；氯化巧投加量的最佳范围为１７２１ＣＯＤｃ和色ｐｇｇ；ｒ度分别降低为９０００／Ｌ左右和４０倍左右。ｍｇ２）通过正交实验结果、极差和方差分析，得到蒸馈法结合氯化钩处理草甘麟废水的最优实验条件为：去除ＣＯＤ的最优实验条件为氯化巧投加量为１９ｃｒ，ｇｐＨ为７，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为８５％；去除色度的最优实验条件为氯化巧投加量为１７ｇ，ｐＨ为５，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率办９０％。考虑到实际生产过程中的可操作性和生产成本，选定的最终蒸馈法处理草甘鱗废水的实验条件为：氯化巧投加量为１７Ｈ为，５，反应时ｇｐ间为２０ｍｉｎ此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为８２％，色度的去除率为９０％。３１ 合肥工业大学硕±学位论文，第五章Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法处理草甘麟废水５．１材料与方法Ｓ．．１１主要试剂与器材表５．１主要试剂与材料Ｔａｂｌｅ５．１Ｍａｉｎｒｅａｅｎｔｓａｎｄｍａｔｅｒｉａｌｓｇｍｍ生产厂家気氧化巧ＮａＯＨ分析纯西跋化工股份有限公司浓硫酸Ｈ２ＳＯ４分析纯西晚化工股份有限公司重絡酸钟＆任２〇７分析纯西跋化工股份有限公司硫酸银ＡｇＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司硫酸巧ＨｇＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司邻苯二甲酸氯钟Ｃｇ战ｋ〇４分析纯西晚化工股份有限公司硫酸亚铁ＦｅＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司双氧水＆〇２分巧纯西瞒化工股份有限公司表５．２主要实验器材Ｔａｂｌｅ５．２Ｔｈｅｍａｉｎｅｑｕｉｍｅｎｔｐ名称ｍ生产厂家电子天平ＦＡ／ＪＡ上海精密科学仪器有限公司闲计ＰＨＳ－３Ｃ上海仪电科学仪器有限公司一紫外四爸体水质分析仪ＳＱＣＶ－０４邢台巧联机械设备有限公司加热炉８００Ｗ兴化市华生电热电器厂ＧＲＥＥＮ－纯水机１０／２０Ｔ上海优普科技有限公司５．１．２实验方法１、ＣＯＤ。的测定采用快速测定法测定２、色度测定色度的测定采用稀释倍数法测定５．２结果与分析５２＋．２．１确定Ｈｚ〇２与化的投加比和投加量３２ 第五章Ｆｅｎｔｏｎ离级氧化法处理草甘騰废水采用Ｆｅｎｔｏｎ试剂高级氧化法处理草甘隣废水，ＣＯＤｃｒ和色度为评价指标，将反应时巧、ｐＨ、Ｆｅｎｔｏｎ试剂投加量Ｈ个单因素先进行单因素试验，确定单因素的最佳工艺条件范围；再通过正交实验，由正交实验结果、极差分析、方差分析确定Ｆｅｎｔｏｎ处理草甘隣废水的最优工艺条件。７００００３００Ｉ＂—＇ＣＯＤｓ．－扣顯隆、、色度－棚、▲画＼測０．心’＼、－２００巧＜＼＼Ｍ４００００－＼濟４－－１孤占＼ｉｇ＼Ｕ人－如０００＼－Ａ變－０＼＼１０２００００－＼＼－孤－一＿▲户人户Ｉ１１１００００１１０５１０１５孤ＰｅＳ〇投加鱼／ｇ４图５．１硫酸亚铁投加量的影响Ｆｉｇ．５．１Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｆｅｒｒｏｕｓｓｕｌｆａｔｅｄｏｓｉｎｕａｎｔｉｔｇｑｙ如图５．１Ｆｅｎｔｏｎ试所示，考察剂硫酸亚铁和双氧水的投加量和投加比例对Ｆｅｎｔｏｎ处理草甘麟废水的影响效果，反应时间为３０ｍｉｎ，ｐＨ为４，分别取５０ｍＬ草甘麟废水于１２个２５０ｍＬ锥形瓶中，先分别加入１０ｍＬＨ２〇２，巧分别投加２ｇ、４ｇ、６ｇ、８ｇ、ｌＯ、口、１４ｇ、１６、１８、２０ｇ、２２ｇ、；２４ｇ酸亚铁，在硫ｇｇｇｇ硫酸亚铁的投加量为１８ｇ好，有大量白色泡沫产生，同时消失的也快，处理后的废水的ＣＯＤｃｒ为２０２２０ｍｇ／Ｌ左右，色度为４０左右，当硫酸亚铁的投加量大于１８ｇ时，草甘鱗废水的色度和ＣＯＤｃｒ基本趋于平稳，推测原因为：废水中姪基自由基２＋２＋还没来得及与废水的有机物反应，就被Ｆｅ还原成氨氧根离子，确定Ｈ２０２与Ｆｅ的投加比为：５ｍＬＨ２〇２＋９ｇＦ泌〇４。５．２．２ｐＨ的影响３３ 合肥工业大学硕±学位论文４００００３００（气－色度３５０００＿２５０３暖■ａ＼－２００５巧＼＼尸－１班。赛呂＼＼／２００００－＼缕＾－＼１如—▲—▲－化加０＼■巧１Ｉ１１１１１１０００００２４６８１０１２ｐＨ５２Ｈ的图．ｐ影晌巧ｇ．５．２ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐＨ由图５．２所示，考察ｐＨ对Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化处理草甘麟废水的影响效果，在２＋氏〇２与Ｆｅ的投加比和投加量为最佳的条件下，反应时间为３０ｍｉｎ，ｐＨ分别为４＝１、２、３、、５、６、７、８、９、１０、１１、１２。实验结果表明，ｐＨ４时，处理后的草甘麟废水的ＣＯＤｃｒ为巧１００ｍｇ／Ｌ。色度为４０左右，当ｐＨ大于６时，ＣＯＤａ３＋和色度均出现上升趋势，但上升趋势不大，推测可能原因为：ｐＨ值过低Ｆｅ难２＋Ｗ还原成Ｆｅ，不利于径基自由基的生成；ｐＨ值过高会抑制哲基自由基的生成。ｅｎ－确定Ｆｔｏｎ高级氧化草甘麟废水的最佳ｐＨ范围为３５。Ｓ．２．３反应时间的影响３４ 第五章ＦｅＭｏｎ髙级氧化法处理草甘隣废水５００００３００—■－饼Ｄ化―人一色度－２胡－４００００▲＼－２００ａ＼＼成３００００－－Ｊ＼１抑｜。§缕＼－＼１００２００００－＼、▲－－—Ａ５０１１１１１Ｕ＿００００Ｉ１０１０扣如仙如６时间（ｍｉｎ）图５．３反应时间的影晌Ｆｉｇ．５．３Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆ巧ａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ如图５．３所示，考察反应时间对Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化草甘鱗废水的影响效果，Ｆｅｎｔｏｎ试剂的投加量采用５ｍＬＨ２〇２＋９ｇＦｅＳ〇４，ｐＨ为４，反应时间分别为５ｍｉｎ、１０ｍｉｎ、１５ｍｉｎ、２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ、３０ｍｉｎ、３５ｍｉｎ、４０ｍｉｎ、４５ｍｉｎ、５０ｍｉｎ、５５ｍｉｎ、６０ｍｉｎ。实验结果表明，在反应时间为２５ｍｉｎ之前，ＣＯＤｃ和色度呈现下ｒ降趋势，ＣＯＤ和色度分别为２２０００ｍ／Ｌ５０３０ｍｉｎｃｒｇ左右和倍左右；在反应时间为之后，ＣＯＤｃｒ和色度均呈现平稳趋势，即随着反应时间的增加，ＣＯＤｃｒ和色度变／动幅度不大，保持在２２０００ｍｇＬ左右和５０倍左右。得出Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化草甘麟３０－废水的反应时间的最佳范围为ｍｉｎ４０ｍｉｎ。５ｆ．２．４Ｆｅｎｔｏｎ离级氧化法处理草甘勝废水的正交实验１、ＣＯＤｃ的正交实验结果及极差分析ｒ通过Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法处理草甘麟废水的单因素实验，现在对其进行正交实验，选择Ｆｅｎｔｏｎ试剂投加量、妍、反应时间Ｓ个因素为考察因素。Ｆｅｎｔｏｎ试剂硫酸亚铁投加量水平因素为１７ｇ、１９ｇ、２１ｇ；ｐＨ的水平因素为３、４、５；反应时间的水平因素为３０ｍｉｎ、３５ｍｉｎ、４０ｍｉｎ。ＷＣＯＤｃｒ和色度为评价指掠，分别４进行Ｕ３）正交实验，考察在不同处理条件下Ｆｅｎｔｏｎ窩级氧化处理草甘麟废水去（除ＣＯＤｃｒ和色度的效果，正交实验结果及极姜分析如表５．３。３５ 合肥工业大学硕壬学位论文；表５．３ＣＯＤｃｒ的正交试验及极差分析Ｔａｂｌｅ５．３０００〇ｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄａｎａｌｙｓｉｓ试验Ｆ巧〇４投加量／ｇｐＨ反应时间／ｍｉｎＣＯＤ＆去除率／％实验１１７３３０６２实验２１７４３５６０实验３１７５４０５６实验４１９３３５５８实验５１９４４０５７实验６１９５３０６０实验７２１３４０５４实验８２１４３０６０实验９２１５３５５７Ｋ０－１巧．６６７．３３３化０００６Ｋ２３３３００５８３３３－巧．巧．０．Ｋ３５７００５７６７５５６６７－．０．６．Ｒ２－１５＾＾＾由表５．３可得出，影响ＣＯＤｃｒ的去陈率效果的因素主次顺序为：Ｃ＞Ａ＞Ｂ，即反应时间的影响最大，硫酸亚铁投加量的影响次之，ｐＨ影响量最小。在设定的７ｊＣ平范围內，得到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化处理草甘麟废水去除ＣＯＤｃｒ最优实验条件为：Ａ１Ｂ２Ｃ１，即Ｆｅｎｔｏｎ离级氧化处理草甘麟废水的最优实验条件为；硫酸亚铁投加量为１７ｇ，ｐＨ为４，反应时间为３０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％。２、ＣＯＤｃｒ的方差分析表５．４ＣＯＤ的方差分析ｃｒＴａｂｌｅ５．４ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆｖａｒｉａｎｃｅｏｆＣＯＤｃｒ因素偏差平方和自由度Ｆ比Ｆ巧〇４投加量８．２２２２０．５０７Ｈ２．８８９２０．１７８ｐ３７５５６２２反应时间／ｍ．．３１５ｉｎ４６－豐＾对Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化处理草甘隣废水的正交试验结果进行方差分析如表５．４，方差结果表明，硫酸亚铁投加量、反应时巧、ｐＨ王个因素对ＣＯＤｃｒ的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成。去除ＣＯＤ的最优实验条件为本ｃ：硫酸亚铁投加量为１７，Ｈ为４，反应时ｒｇｐ间为３０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％。３、色度的正交实验结果及极差分析３６ 第五章ＦｅＭｏｎ商级氧化法处理草甘麟废水表５．５色度的正交试验及极差分析Ｔａｂｌｅ５．５Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｅｘｔｒｅｍｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅａｎａｌｓｉｓｙｇｐｙ试验ＦｅＳ〇４投加量／ｇｐＨ反应时间／ｍｉｎ色度去除率／％实验１１７３３０８９实验２１７４３５９０实验３１７５４０８７３５８６实验４１９３实验５１９４４０８８实验１９５３０８９６．实验７２１３４０８６实验８２１４３０８８实验９２１５３５８９Ｋ１８８６６７８７０００８８６７－．．．６－Ｋ２７６６７８８．６６７８８３８．．３３３８７６６７８８３３３８７－Ｋ．．．０００Ｒ－由表５：Ｃ＞．５可得出，影响色度的去除率效果的因素主次顺序为Ｂ＞Ａ，即反应时间的影响最大，氯化巧投加量的影响次之，ｐＨ的影响量最小。在设定的水平范围内，得到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法处理草甘麟废水去除色度的最优实验条件为：Ａ１Ｂ２Ｃ１，即Ｆｅｎｔｏｎ窩级氧化处理草甘麟废水的最优实验条件为：硫酸亚铁投加量为１７ｇ，ｐＨ为４，反应时间为３０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９０％。４、色度的方差分析表５．６色度的方差分析Ｔａｂｌｅ５．６Ｃｈｒｏｍｉｎａｎｃｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ￣因素偏差平方和自由度Ｆ比ＦｅＳ〇量２．０００２０．；５２９４投加Ｈ４２１２３５ｐ．６的．反应时间／ｍｉｎ４．６６７２１．２３５６－■＾对Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化处理草甘麟废水的色度正交试验结果进行方差分析如表５．６，方差结果表明，硫酸亚铁投加量、反应时间、ｐＨＨ个因素对色度的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去除色度的最优实验条件为：硫酸亚铁投加量为１７ｇ，ｐＨ为４，反应时间为３０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９０％。５．３小结３７ 合肥工业大学硕女学位论文Ｆｅｎｔｏｎ商级氧化法处理草甘隣废水，主要考察因素为反应时间、硫酸亚铁投加量、押，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。１）通过单因素实验得出，Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法处理草甘騰废水的最佳反应时间在３０巧扣到４〇１１１１１１左右，反应时间不能过长，！＾＾免氯化巧降解草甘機废水中的有机物重新进入到废水中，达不到降低ＣＯＤｃｒ和色度的效果：氯化巧处理草甘麟废水的最佳Ｈ范围为３－５１７－２１ＣＯＤｐ；氯化巧投加量的最佳范围为ｇｇ；ｃｒ和色度分别降低为２２０００ｍｇ／Ｌ左右和３０倍左右。２）通过正Ｆｅｎｔｏｎ髙级交实验结果、极差和方差分析，得到氧化法处理草甘麟废水的最优实验条件为：去除ＣＯＤｃ最优实验条件为硫酸亚铁投加量为１７ｒ的ｇ，ｐＨ为４，反应时间为３０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％；去除色度的最优实验条件为硫酸亚铁投加量为１７ｇ，ｐＨ为４，反应时间为３０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９０％。考虑到实际生产过程中的可操作性和生产成本，选定的最终Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法处理草甘隣废水的实验条件为：氯化钩投加量为１７ｇ，阳为４，反应时间为３０ｍｉｎ此化ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％，色度的去除率为９０％。３８ 第六章Ｆ州ｔｏｎ高级氧化法结合蒸觸法处理草甘勝废水第六章Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸溜法处理草甘麟唐水６．１材料与方法６．１．１主要试剂与器材表主要试剂与材料Ｔａｂｌｅ６．１Ｍａｉｎｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｍａｔｅｒｉａｌｓ名称生产厂家＾氯氧化巧ＮａＯＨ分析纯西贱化工股份有限公司浓硫酸Ｈ２ＳＯ４分析纯西晚化工股份有限公司重裕酸巧及２灯２〇７分析纯西魄化工股份有限公司硫酸银ＡｇＳ〇４分析纯西駆化工股份有限公司硫酸隶ＨｇＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司邻苯二甲酸氨评ＣｇＨ５Ｋ〇４分析纯西晚化工股份有限公司硫酸亚铁ＦｅＳ〇４分析纯西晚化工股份有限公司双氧水＆〇２分析纯西晚化工股份有限公司表６．２主要实验器材Ｔａｂｌｅ６．２Ｔｈｅｍａｉｎｅｑｕｉｐｍｅｎｔ型号生产厂家电子天平ＦＡ／ＪＡ上海精密科学仪器有限公司ｐＨ计ＰＨＳ－３Ｃ上海仪电科学仪器有限公司一紫外四合体水巧分析仪ＳＱＣＶ－０４邢台润联机械设备有限公司电炉８００Ｗ兴化市华生电热电器厂纯水机ＧＲＥＥＮ－０Ｔ上海优普科技有限公司１／２０知１．２实验方法１、ＣＯＤａ的测定采用快速测定法测定２、色度测定色度的测定采用稀释倍数法测定６．２结果与分析３９ 合肥工业大学硕±学位论文２＋６．２．１确定化化与Ｆｅ的投加比和投加量采用Ｆｅｎｔｏｎ试剂高级氧化法结合蒸馈法处理草甘路废水，ＷＣＯＤｃ，和色度为评价指标，将反应时间、ｐＨ、Ｆｅｎｔｏｎ试剂投加量Ｈ个单因素先进行单因素试验，、确定单因素的最佳工艺条件范围，；再通过正交实验由正交实验结果极差分析、方差分析确定Ｆｅｎｔｏｎ处理草甘麟废水的最优工艺条件。３５０００＝３００３００００－＼－■－ＣＯＤ－２５０。、色度＼２５０００－＾＼－２００＼＼ａ＞＼＼［￥＇讓－Ｖ＼Ｉ姑一－巧。占＼＼口Ｓ片？０１５０００Ｘ＼。．ＶＶ．懲一＼－１００誦＂％Ｊ５０００－＼！ＩＩＩＩ０５１０１５２０ＦｅＳＯ投加量／ｇ，图６．１硫酸亚铁投加量的影响Ｆｉｇ．６．１Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｆｅｒｒｏｕｓｓｕｌｆａｔｅｄｏｓｉｎｇｑｕａｎｔｉｔｙ如图６．１所示，考察Ｆｅｎｔｏｎ试剂硫酸亚铁和双氧水的投加量和投加比例对Ｆｅｎｔｏｎ处理草甘麟废水的影响效果，反应时间为３０ｍｉｎ，ｐＨ为４，分别取５０ｍＬ草甘麟废水于１２个２５０ｍＬ锥形瓶中，先分别加入１０ｍＬＨ２〇２，冉分别投加Ｉｇ、３、５、７、９、ｌｌ、１３、１５、１７、１９、２１、：２３硫酸亚铁，在硫ｇｇｇｇｇｇｇｇｇｇｇ酸亚铁的投加量为１８时ｇ，有大量白色泡沫产生，同时消失的也快，处理后的废水的ＣＯＤｃｒ为５０００ｍｇ／Ｌ左右，色度为３０左右，当硫酸亚铁的投加量大于１８ｇ时，草甘勝废水的色度和ＣＯＤｃ基本趋于平稳，推测原因为：废水中径基自由基，２＋还２＋还没来得及与废水的有机物反应，就被Ｆｅ原成氨氧根离子，确定战〇２与Ｆｅ的投加比为：１０ｍＬＨ２〇２＋巧ｇＦｅＳ〇４。６．２．２反应时间的影响４０ 第六章Ｆｅｎｔｏｎ巧级氧化法结合蒸健法处理草甘勝废水２００００３００Ｉ－—■—ＣＯＤ２５０化－色度５０００■１－２００▲曲＾＼－１泌Ａ－１００００＼。＼Ｉ壶Ｓ＼Ｕ＼？－１００璧■■５０００－■■■Ａ—巧ＩＩ１ｌＩＩＩＱ５０６０１０２０如仙时间／ｍｉｎ６２图．反应时间的影响Ｆｉｇ．６．２Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ如图６．２所示，考察反应时间对Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水的影响效果，Ｆｅｎｔｏｎ试剂的投加量采用…ｍＬＨ２〇２＋巧班ｅＳ〇４，ｐＨ为４，反应、、、时间分另！５ｍｉｎ、１０ｉ、１５ｍｉ２０ｍｉｎ、２５ｍｉｎ３０ｉｎ３５ｍｉｎ、４０ｍｉｎ、｜为ｍｎｎｍ４５ｍｉｎ、５０ｍｉｎ、５５ｍｉｎ、６０ｍｉｎ。实验结果表明，在反应时间为２０ｍｉｎ之前，ＣＯＤ和色度呈现下降趋势，ＣＯＤ分别为５０００ｍ／Ｌ左右和５０ｃｒｃｒ和色度ｇ倍左右；在反应时间为３０ｍｉｎ之后，ＣＯＤｃｒ和色度均呈现平稳趋势，即随着反应时间的増加，ＣＯＤｃ和色度变动幅度不大，保持在５０００ｍ／Ｌ左右和５０。得出Ｆｅｎｔｏｎｒｇ倍左右－３０ｎ。高级氧化草甘鱗废水的反应时间的最佳范围为２０ｍｉｎｍｉ６．２．３Ｈ的影响ｐ４１ 合肥工业大学硕±学位论文２００００３００（－—■—ＣＯＤ２５０化－色度－１５０００■＼－２００３＼．巧－５。１耳誦－。＼＼Ｓ赤夏＼＼？／－。。＂１缕伽０－Ｘ／＞－ｓｏＩＩＩＩ＞ＩＩ００２４６８１０１２ｐＨ團６．３ｐＨ的影晌Ｆｉｇ．６．３ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＨｐ由图６．３所示，考察ｐＨ对Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘騰废水的２＋影响效果，在Ｈ２０２与Ｆｅ的投加比和投加量为最佳的条件下，反应时间为３０ｍｉｎ，＝ｐＨ分别为１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２。实验结果表明，Ｈ４时，ｐ处理后的草甘勝废水的ＣＯＤｃｒ为４９００ｍｇ／Ｌ。色度为４０左右，当ｐＨ大于６时，ＣＯＤ和色度均出现上升趋势，但上升趋势不大，推测可能原因为：Ｈ值过ｃｒｐ低３＋２＋Ｆｅ难Ｗ还原成Ｆｅ，不利于姪基自由基的生成；ｐＨ值过高会抑制経基自由基的ｅｎｎ－生成。确定Ｆｔｏ窩级氧化草甘麟废水的最佳ｐＨ范围为４６。６．２．４Ｆｅｎｔｏｎ试剂结合蒸馈法处理草甘勝废水正交实验结果及分析１、ＣＯＤｃ的正交实验结果及极差分析ｒ通过Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水的单因素实验，现在对其进行正交实验选择Ｆｔｏ、，ｅｎｎ试剂投加量、ｐＨ反应时间Ｈ个因素为考察因素。Ｆｅｎｔｏｎ试剂硫酸亚铁投加量水平因素为１５、１７、１９；Ｈ的水平因素为４、５、ｇｇｇｐ６；反应时间的水平因素为２０ｍｉｎ、２５凸血、３０ｍｉｎ。ＷＣＯＤｃｒ和色度为评价指４标，分别进行ＵＰ）正交实验，考察在不同处理条件下Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸溜法处理草甘騰废水去除ＣＯＤｃｒ和色度的效果，正交实验结果及极差分析如表知３。４２ 第六章Ｆｅｎ化ｎ高级氣化法结合蒸馈法处理草甘縣废水表６．３ＣＯＤａ的正交试验及极差分析Ｔａｂｌｅ６．３ＣＯＤｃｒｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅ冲ｅｒｉｍｅｎＵｅｓｕｌｔｓａｎｄａｎａｌｙｓｉｓ试验Ｆ巧〇４投加量／ｇ反应时间／ｍｉｎｐＨＣＯＤａ去除率实验１１５２０４於实验２１５２５５８９实验３１５３０６８７实验４１７２０５９０实验５１７２５６８８实验６１７３０４９１实验７１９２０６卵实验８巧２５４９３实验９１９３０５９２Ｋ－１８９．３３３９０．６６７化０００Ｋ２的７００００９０－．６６９．．３３３Ｋ－３９１．６６７９０．０００８８．３巧２－Ｒ．３３４０．６６７３＾由表６．３可得出，影响ＣＯＤ的去除率效果的因素主次顺序为：〇Ａ＞Ｂ，即ｃｒ。阳的影响最大，硫酸亚铁投加量的影响次之，反应时间的影响量最小在设定的水平范围内，得到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水去除ＣＯＤｃｒ最优实验条件为：Ａ３Ｂ１Ｃ１Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化处理草甘麟废水的最优实验条件，即为：硫酸亚铁投加量为巧，Ｈ为４，反应时巧为２０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｇｐｒ的去除率为９３％。２、ＣＯＤｃ，的方差分析对Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法结合蒸馈法处理草甘騰废水的正交试验结果进行方差。Ｈ兰个因素对ＣＯＤ分析如表６．４方差结果表明，硫酸亚铁投加量、反应时间、ｐｃｒ的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去除ＣＯＤｃｒ的最优实验条件为：硫酸亚铁投加量为１９ｇ，巧为４，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为９３％。表６．４ＣＯＤｃ的方差分析ｒＴａｂｌｅ６．４Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆ阳ｒｉａｎ拍ｏｆＣＯＤｃｒ因素偏差平方和Ｆ比硫酸亚铁投加量／ｇ９．５５６２０．巧５反应时间／ｍｉｎ０＾２０＾４３ 合肥工业大学硕±学位论文２０２２２２１９７８阳．．３０６－＾＾３、色度的正交实验结果及极差分析表６．５色度的正交试验及极差分析Ｔａｂｌｅ６．５Ｔｈｅｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙｏｆｔｈｅｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｅｘｔｒｅｍｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ试验ＦｅＳ〇４投加量／ｇ反应时间／ｍｉｎｐＨ色度去除率／％实验１１５２０４９０实验２１５２５５８７实验３１５３０６８５实验４１７２０５８８实验５１７２５６８６实验６１７３０４８９实验７１９２０６８８实验８巧２５４９１实验９１９３０５９０Ｋ－１８７．３３３８８．６６７卵．０００２巧６６７８８－Ｋ．化０００．巧３Ｋ３８９．６６７８８．３巧８６．３３３－Ｒ２３３４－．３．６６７由表６．５可得出，Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸饱法处理草甘隣废水影响色度的去除率效果的因素主次顺序为：Ｃ＞Ａ＞Ｂ，即ｐＨ的影响最大，氯化钩投加量的影响次么反应时间的影响量最小。在设定的水平范围内，得到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘騰废水去除色度的最优实验条件为：Ａ３Ｂ１Ｃ１，即Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸溜法处理草甘鱗废水的最优实验条件为：硫酸亚铁投加量为１９ｇ，ｐＨ为４，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９２％。４、色度的方差分析表６．６色度的方差分析Ｔａｂｌｅ６．６Ｃｈｒｏｍｉｎａｎｃｅｖａｒｉａｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ因素偏差平方和＾硫酸亚铁投加量／ｇ９．５５６２０．９３５反应时间／ｍｉｎ０＾２４４ 第六章Ｆｅｎｈｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘勝废水Ｈ２０２２２２１．９７８ｐ．＾３０６－＾对Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水的色度正交试验结果进行。、ＨＨ方差分析如表６．６方差结果表明，硫酸亚铁投加量反应时间、ｐ个因素对色度的去除率的影响均不显著。考虑到在实际生产过程中的诸多因素，如生产可操作性和生产成本。去除色度的最优实验条件为：硫酸亚铁投加量为１７，ｐＨｇ为４，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９２％。６．３小结Ｆｅｎｔｏｎ髙级氧化法结合蒸馈法处理草甘隣废水，主要考察因琴为反应好间、硫酸亚铁投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。１）通过单因素实验得出，Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘隣废水的最佳反应时间在２０ｍｉｎ到３０ｍｉｎ左右，反应时间不能过长Ｗ免氯化巧降解草甘隣废水中的有机物重新进入到废水中，达不到降低ＣＯＤｃ，和色度的效果：氯化Ｈ范围为４－６巧投加量的最佳范围为－巧处理草甘腾废水的最佳ｐ；氯化１５ｇ１９ｇ；ＣＯＤｃｒ和色度分别降低为４９００ｍ／Ｌ左右和３０倍左右。ｇ２）通过正交实验结果、极差和方差分析，得到Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水的最优实验条件为：去除ＣＯＤｃｒ的最优实验条件为硫酸亚铁投加量为巧ｇ，ｐＨ为４，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下ＣＯＤｃｒ的去除率为９３％；去除色度的最优实验条件为硫酸亚铁投加量为巧ｇ，ｐＨ为４，反应时间为２０ｍｉｎ，在此条件下色度的去除率为９２％。考虑到实际生产过程中的可操作性和生产成本，选定的最终Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水的实验条件为：氯化巧投加量为１９ｇ，Ｈ为４，反应时间为２０ｍｉｎ此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为９３％，ｐ色度的去除率为９２％。４５ 合肥工业大学硕±学位论文第七章结论与展望７．１结论１、蒸馈法处理草甘麟废水，主要考察因素为蒸馈时间、蒸馈温度、ｐＨ、草甘騰废水的初始废水量，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。蒸觸法处理草甘勝废水的实验条件为：蒸觸时°间为２０ｍｉｎ，温度为６０Ｃ，ｐＨ为４，草甘麟废水量为５０ｍＬ，此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为５３％，色度的去除率为９０％。２、氯化巧处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间、氯化巧投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。氯化巧处理草甘麟废水的实验条件为：氯化巧投加量为１７，Ｈ为５，ｇｐ反应时间为２５ｍｉｎ此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为６３％，色度的去除率为如％。３、蒸馈法结合氯化巧处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间、氯化巧投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。蒸馈法结合氯化巧处理草甘隣废水的实验条件为：氯化巧投加量为１７ｇ，ｐＨ为５，反应时间为２０ｍｉｎ此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为８２％，色度的去除率为９０％。４、Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间、硫酸亚铁投加量、ｐＨ，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围，再通过正交实验确定最优实验条件。Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法处理草甘麟废水的实验条件为：氯化巧投加量为１７，，Ｈ为４，反应时间为３０ｍｉｎ此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为６５％ｇｐ色度的去除率为９０％。５、Ｆｅｎｔｏｎ富级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水，主要考察因素为反应时间、硫酸亚铁投加量、ｐＨ，，先通过单因素实验得到各个单因素的最佳实验范围再通过正交实验确定最优实验条件。Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸饱法处理草甘麟废水的实验条件为：氯化巧投加量为１９ｇ，ｐＨ为４，反应时间为２０ｍ虹此时，ＣＯＤｃｒ的去除率为９３％，色度的去除率为９２％。６、综上所述，从实验条件和处理效果得出，选择Ｆｅｎｔｏｎ高级氧化法结合蒸馈法处理草甘麟废水为最终的处理工艺方法。７．２展望通过对上述五种方法处理草甘麟废水的结论，得出了最佳工艺和最佳工艺条件，但是还有诸多问题亟待解决。４６ 第屯章结论与展望１、研究新的草甘隣生产工艺，从源头解决草甘隣废水的污染问题；２、直接对草甘麟废水进行处理，首先对其进行资源化利用，再对其进行深化处迅３、开展产学研呈者相结合的研究方式，借鉴国内外研究的先进技术或者与相关研究机构合作研发新工艺。４７ 合肥工业大学硕±学位论文参考文献－－－１ＤｕｋｅＳ０，ＰｏｗｌｅｓＳＢ．Ｇｌｈｏｓａｔｅ；ＡｏｎｃｅｉｎａｃｅｎｔｕｒｈｅｒｂｉｃｉｄｅＪ．ＰｅｓｔＭａｎａ．Ｓｃｉ．［，］ｙｐｙ［］ｇ？）－２００８？，６４（４３１９３２５．－２任不凡，８，［，雷疲僧．草甘騰及其研究进展Ｊ．农药１９９３７（７）：１３．］［］ｉｌ－口］ＭｕｒｔａｚａＦＡ，ＷｌｉａｍＣＳ．Ｃｌｏｓｉｎｄｏｗｎｏｎｌｈｏｓａｔｅｉ恤ｂｉｔｉｏｎｗｉｔｈａｎｅｗＳ打ｕｃｔｕｒｅｇｇｙｐｆｏｄｄｋｃｏｖｅＪ—ｒｒｕｒ．Ｐｒｏｃｔｌ．ＡＳｃｉ．，００１６（９８）２９４４２９４６．ｇｙ［］．Ｎａｃａｄ．２，：［４］王佩琳，龙晓钦．亚氨基二己酸法草甘麟已成为我国主流工艺［Ｊ］．化学工业，２００８，（－２６８）．：２８３３［５］周曙光．双甘腊催化氧化制草甘麟过程研究［Ｄ．上海：华东理工大学，２０１化］６柯敏，韦少平，翁德宏．草甘麟两大工艺路线比较和展望机．化工技术与开发，２０１１，［］４０２８－（１）３０！．［７］徐泽辉，习春霞，黄亚茹．甘氨酸的生产现状及发展趋势［Ｊ］．石油化工技术经济，２００４５－：４１４５．，８茹庆文－．草甘勝生产工艺综述及其发展趋势机．安徽化工，２００８，３４（３）５７．［］：９－胡卫国．甘氨酸合成与分离新工艺的研究．天津；，２００５：１０１２．［Ｄ］天津大学［］－［１０胡志鹏．草甘勝生产工艺路线比较Ｊ．化学工业，２００８，２６（２）；３１３５．］［］－１１ＤｏｎａｄｅｌｌｏＡ．Ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｒｅａｒａｔｉｏ打ｏｆＮｈｏｓｈｏｎｏｍｅｔｈｌｌｃｉｎｅ；ＵＳ，［］ｐｐｐｐｙｇｙ５０４－－１６２８Ｐ．１９９１０８２０．［］１２ＰｆｌｅＴ－，Ｓｅ，ａｒｒｏｃｅｓｓｒｉｅｌｒｅｓＪＧａＡ．Ｐｆｏ化ｅｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＮｈｏｓｈｏｎｏｍｅｔｈｙｌ［］ｇｊｙｐｐｐｐ－ｌ－ｃｉｎｅ：ＵＳ，４０６５４９１Ｐ．１９９７１２２７．ｇｙ［］，．淮北煤炭师范学院学报，［１３张春艳张国平．草甘麟除草剂合成工艺研究迸展［Ｊ］，２００９］３０－（４）：４２４６．１４ＨａｎｏｃｚｋｉＭＢ？ＧｕｌａｓＩ，ＧｏｋｅｒＩ，ｅｔａｌ．Ｐｒｏｃ的ｓｆｏｒｔｉｉｅｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆ［］ｊｙｙｐｐ－－ｈｏｈｏｎｏ風ｅｔｈｄ－－Ｎｐｓｌｃｉｎｅ：ＵＳ，４４８６３巧［Ｐ？１９８４１２０４．ｐｊｇｙ］－１５茅建明，，４２．草甘勝生产的两大工艺及技术进步［Ｊ．农药２００３（１１）：１６１８．［］］－１６刘根夫．草甘滕的清洁生产．农药，２００５，４４（１２）：５４９５６４．［］口］１７ＺｈｏｕＪｉ，Ｌｉ扣抑，ＡｎＲａｎ．Ｓｔｕｄ０打ａｎｅｗｓｎｔｈｅｓｉｓａｒｏａｃｈｏｆｌｈｏｓａｔｅＪ，Ｊ．Ａｒｉｃ．［］ｙｙｐｐｇｙｐ［］ｇＦｏｏｄＣｈｅｍ－．，２０１２６０：６２８５，６２７９．８Ｍａａｓ－１ｅＭ＞ＤｒｏｅｍｕｌｌｅｒＭＭｅ化ｏｄｆｏｒｒｏｄｕｃｉｎＮｈｏｓｈｏｎｏ瓜ｅｔｈｌｉｍｉｎｏｄｉａｃｅｔｉｃ［］ｇｐｇｐｐｙ－ａｃ－ｉｄ；ＵＳ，７０８４２９８Ｐ．２００６０８０１．［］［１９］张海滨，张小宏，王建清？亚氨基二乙酸法草甘麟生产成本探讨和降低成本対策阴．－农药科学与管理，２００７２５４３４３６．，（）：４８ 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合肥工业大学硕丈学位论文［３８］Ｆｒａｚｉ巧ＨＷ，ＳｍｉｔｈＬ艮，Ｗａｇｅｎｋｎｅｃｈｔ．Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｉｎｇ－ｈｏｓｈｏｎｏｍｅ－－Ｎｐｐｔｈｙｌｇｌｙｃｉｎｅ！ＵＳ，３８３５０００Ｐ．１９７４１１１０．［］ｆｏｉ－ｈｏｌｌ３９ＨｅｒｓｈｍａｎＡ．ＰｒｏｃｅｉｓｓｒｒｏｄｕｃｎＮｈｏｎｏｍｅｔｈｇｃｉｎｅ！ＵＳ，３９６９３％Ｐ．［］ｐｇｐ巧ｙｙ［］－６０７－１９７１３．４０］ＣｈｏｕＳＫ．Ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒ化ｍｏｖｉ打ｓｕｒｆａｃｅｏｘｉｄｅｓｆｒｏｍａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎｃａｔａｌｓｔ；ＵＳ，［ｇｙ４６２４９３７Ｐ－－．１９８６ｌｌ２５．［］４１ＣｈｏｕＳＫ．Ａｍｉ打ｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｕｓｉｎｃａｒｂｏｎｃａｔａｌｓｔｈａｖｉｎｏｘｉｄｅｓｒｅｍｏｖｅｄｆｒｏｍｓｕｒｆａｃｅ！［］ｇｙｇ－Ｓ－Ｕ，４的６７７２Ｐ．１９８７０９２９．［］４２ＰｉｎｅｌＣ？ＬａｎｄｒｉｖｏｎＥ，ＬｉｎｉＨ？巨ｆｅｃｔｏｆ化ｅｎａｔｕｒｅｏｆｃａｒｂｏ打ｃａｔａｌｓｔｓｏｎｌｈｏｓａｔｅ］［ｙｇｙｐｔｈ－ｓｙｎｅｓｉｓＪＪｏｕｒｎａｌｏｆＣａｔａｌｓｉｓ１９９９＊１８２：５１５５１９．［］ｙ［４３］Ｂｅ巧ｏｎＭ，ＧａｌｌｅｚｏｔＰ？ＰｅｒｒａｒｄＡ．Ａｃｔｉｖｅｃａｒｂｏｎａｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｌｉｑｕｉｄｐｈａｓｅ－－ｒｅａｃｒｉｏ打ｓＪ．ＣａｔａｌｓｉｓＴｏｄａ，２００５，１０２１０３：１６０１６５．［］ｙｙ４４韦少平，张丽娟，李致宝．活性炭催化氧气氧化双甘麟制备草甘麟ｍ．农药，２００９，［］－％０４８（８）：巧８．４５－周曙光，王硕．，２００９２６（６）［］，陈静草甘麟合成工艺的改进［化精细化工，：６０５６０８．４６ＦＪＥＮ－ｒａ打Ｚ．Ｐ仍ｃｅｓｓｆｏｒｒｏｄｕｃｉｎｈｏｈｏｎｏｍｅｔｈｌｌｃｉｎｅ：ＵＳ，３９５０４０２Ｐ［］ｐｇｐ巧ｙｇｙ［］．－９７６－０４１３１．４７ＭａｒｔｉｎＲａｍｏｎＪＬ－ｃ．ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＮｈｏｓｈｏ打ｏｍｅｔｈｌｌｉｎｅｂｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆ［］ｐｐｐｙｇｙｙ－Ｎ－ｈｏｓｈｏｎｏｍｅ－ｐｐｔｈｙｌｉｍｉｎｏｄｉａｃｅｔｉｃａｃｉｄ：ＵＳ，５１７９２２８Ｐ．１９９３０１１２．［］［４８］王冲，陈志荣，尹红．催化氧化法合成草甘麟研究进展［化农药，２００５，４４（９）：３８５－３８７．［４９］刘金红，黄艳芳，刘志军．贵金属催化剂制备条件巧氧化性能的影响机．农药Ｉ２０１０－（２）１．：１０００２－５０Ｆｄ化ｏｕｓｅＴＲ－－．Ｏｘｉｄ她ｏｎｗｉ化ｅ凸ｃａｓｕｌａｔｅｄｃｏｃａｔａｌｓｔ：ＵＳ，４５８２６５０？１９８６０４１５．［］ｐｙ护］５Ｎ－１ＨｉｔｚｌｅｒＭＴｈａｌｈａｍｍｅｒＦ，ＨａｍｍｅｒＢ．Ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｒｏｄｕｃｉｎｈｏｓｈｏｎｏｍｅｔｈｌ［］，ｐｇｐｐｙ－－ｇｌｙｃｉｎｅ：ＵＳ，６７３０８１３Ｐ，２００４０５０４．［］５２ＨｅｒｓｈｍａｎＡ，Ｇｒｏ化ＤＥＦｒｉｅｄｍａｎ民Ｍ．Ｏｘｉｄａｔｉｏ打ｗｉｔｈｃｏａｔｅｄｃａｔａｌｓｔ！ＵＳ［］ｙ，－４５７％８９Ｐ－．１９８６４ｌ．［］５３Ｌｅｉｂｅｒ，ＭＡＥｂｎｅｒＪ民，ＷａｎＫＴ．Ｕｓｅｏｆａｓｕｌｅ扭ｅｎｔａｌｒｏｍｏｔｅｒｉ打ｃｏｎｕｎｃｔｉｏｎｗｉｔｈ［］ｐｐｐｊａｃａｒｂｏ打－ｓｕｏｒｔｅｄ，ｎｏｂｌｅｍｅｔａｌｃｏｎｔａｉ打ｉｎｃａｔａｌｓｔｉｎｌｉｕｉｄｈａｓｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｓｐｐｇｙｑｐ：－ＵＳ－，６５８６６２１Ｂ２Ｐ．２００３０７０１．［］［５４］ＥｂｎｅｒＪ民，Ｌｅ化ｅｒＭＡ，ＷａｎＫＴ．Ｄｅ巧ｌｙｒｅｄｕｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔａｎｄｉｔｓｕｓｅｆｏｒ－ｃａ－ｔａｌｚｉｎｌｉｕｉｄｈａｓｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｓ：ＵＳ６６０３０３９Ｂ１Ｐ．２００３０８０５．ｙｇｑ，ｐ［］５０ 参考文献Ｎ－５５Ｈｏｄｇｋｉｎｓｏ．Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｏｆｈｏｓｈｏｎｏｍｅｔｈｌｌｃｉ打ｅａｎｄｉｔｓｓａｌ化：ＵＳ［ｎＩ，］ｐｐｙｇｙ－５５００４８５－巧．１９９６０３１９．］６ＥｂｎｅｒＪ民Ｌｅ化ｅｒＭＡ，ＷａｎＫＴ．ＤｅｅＩ巧ｄｕｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｃａｔａｌｓｔａｎｄｉｔｓｕｓｅｉｎ口］，ｐｙｙ－－ｒｅａ－ｐｒｉｎＮｈｏｓｈｏｎｏｍｅｔｈｌｌｃｉｎｅｃｏｍｏｕｎｄｓ：ＵＳ＞７０６７６９３Ｂ１＞２００６０６２７．ｐｇ（ｐｐｙ）ｇｙｐ－７Ｒｉｌｅ，０３１４６化８１口口．Ｐｒｏｃｅ巧化ｒｒｏｄｕｃｉｎＮｈｏ巧ｈｏｎｏｍｅ化ｌｌｃｉｎｅ：ＥＰ．］ｙｐｇｐｙｇｙ］－－１９８８１０２５．－５８ＦＮ：ｉｅｌｄｓＤＬＧｒａｂｉａｋ民Ｃ．Ｐｒｏｃｅｓｓｆｒｒｏｄｕｃｉ打ｈｏｓｈｏｎｏ虹ｅｔｈｌｌｃｉｎｅＵＳ［，ｏ，］ｐｇｐｐｙｇｙ４９５巧２３Ｐ－０８－２８．１９９０．［］一５９王红明，李健，葛九敢．种紫外光源存在下催化氧化双甘麟制备草甘麟的方法：［］－中国－，２０１１１０１１６８６４Ｐ，２０１１０５０７．［］一６０郭链来，孙响响，尹应武．种双甘麟或其盐偃化氧化制备草甘麟及其盐的新工芝；［］－中国－，１０１５９１３５１．２００９１２０２．［巧６一１］李健，岳瑞宽，刘善和．种微波作用下傕化氧化双甘麟制备草甘麟的方法；中国，［－２０－１１１０１１７２０２Ｐ．２０１１０５０７．［］巧巧郑裕国，柳志强，徐建妙．微生物催化法生产亚氨基二乙酸及其菌株：中国／－１－１０３９２２７６Ｐ．２００９０３２５．［］３ＴｉａｎＪｉｎｉｎ，ＳｈｉＨａｎ，ＬｉＸｉｎｅｔａｌ．Ｃｏｕｌｉｎｍａｓｓｂａｌａｎｃｅａｎａｌｓｉｓａｎｄ巧］ｐｇｇ，ｐｇｙｉ－ｉｅｒａｒａｎｋｏａｍｅｌ－ａｌｅｔｈ巧ｉｌｔｅｒｍｕｌｔｃｒｔｉｉｎｇｔｓｓｅｓｓｔｈｅｃｏｍｒｃｉａｓｃｓｎｃａｎａｔｉｖｅｓ：Ａｃａｓｅｙｄ－ｓＵｉｏ打ｌｈｏｓａｔｅＪ．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒ，２０１２，１４：１９９０２０００．ｙｇｙｐ［］ｙ６４］麽欢，谭波，柯敏．Ｆｅｎｄｏｎ试剂预处理草甘麟废水的研究机．化工技术与开发，２００９，［３８６）－（；４８５０．６５］顾彦，何秋芬，赵小蓉．Ｆｅｎｔｏｎ光催化降解草甘麟生产废水研究［Ｊ］．Ｈ峡大学学报自［（－然科学版，２００９３１（１）：９２ｉ８９．）６６伏广龙卫兴，烦晓晨．Ｆｔ理草甘麟废水试验饥．湖北农业科学，２０１２，［］，马ｅｎｏｎ试剂处５４）－（：的９７０１．６７一燕梅，李启辉．ｔ，［］黄，周锡波Ｆｅｎｏｎ氧化镑盘沉淀法处理草甘麟废水［化化工环保２００７２７２－）：６１．，（１５５９６８］梅荣武，韦彦斐，沈浙萍．草甘麟废水预处理研究与工程应用机．给水排水，２０口，［３８－（１）：５０５３．６９申元丽，马金锋，赵姐．臭氧氧化降解除草剂草甘隣的实验研巧［Ｊ．环境科学学报，［］］２０－１１．３１（８）：１６４８１６５２．７０汤捷，．，］，贾少伟李明．多维电催化工艺处理草甘麟废水技术研究［Ｊ］现代农药，２０１０［９３）－（；２０２２．５１ 合月己工业大学硕±学位论文［７１］陈学梅，胡志军，陈建秋．二氧化铁平推流反应器光催化矿化草甘麟研究［Ｊ］．水处理技术２０９－，１３，３（３）：５８６２．７２张洁，王树众］，郭洋．响应面法优化超临界水氧化法处理草甘騰农药废水的研究［一Ｃ．２０１０，第八届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第届海峡两岸超临界［Ｊ流体技术研讨会．７３刘志英．．，２０２，４０［］，徐炎华，赵贤广草甘勝母液的沉淀处理研巧阴安徽农业科学１－（２９）：１４２７１１４２７３．７４徐明礼．Ｊ．［］，崔世海，王玉萍草甘麟生产废水的预处理与综合利用［］南京师范大学学－报，２００７，７（１）：５１５３．７５］高芳芳，袁志文，虜琳琳．沉淀与复分解联合回收草甘機的处理与资源化途径Ｊ．［［］－安徽农业科学２０１１，３９２４）１４７４７１４７４８．，（：［７６］倪凤，刘志英，徐炎华．巧盐沉淀法处理草甘麟毋液的试验研究［Ｊ］．工业水处理，２０－１１，３１（７）：巧４１．［７７］袁志文，宋艳艳．猛盐巧淀法处理草甘隣废水的草甘勝回收试验机．净水技术，２０１２，３－１（１）：５５８．７８黄华，李雪梅，潘成．ＳＰＥＥＫ涂层纳滤膜处理草甘麟废水阴．环境工程学报，２０１２，［］６－（８）：２４８９２４９４．７９谢明，刘志英，赵贤广．草甘麟模拟废水的纳滤分离过程研究饥．环壤工程学报，［］－２０１０，４（７）：１４巧１４８４．８０刘志英，，倪凤，谢明．草甘騰母液膜分离的电渗析预处理环境工程学报，２０１１［］［化－５（１０）：２２４６２２４３．，，欧云川，２，；巧叫胡彼敏周宁．乳状液膜法治理草甘麟废水町环境工程０１２３０（３）３５－３７．［拍］曹晓莖，沈耀良．ＡＢＲ反应器处理草甘麟废水的研究抑工业水处理，２００４，２４（７）：－２８２９．８３－，王申陈恒宝．Ｆｅ／Ｃｕ体ＣＡＳＴ工艺处理草甘麟废水的研究及改造方案］［机坏境科２０－技，１１，２４（１）：％３８．８４王晓星，黄应平，邹雪．草甘麟废水有机污染物的微生物降解饥．环境科学与技术，［］２００巧（－１．，８）：巧３２［８５］沈耀良，曹晓莖．草甘勝生产废水及其厌氧处理巧术阴．工业用水与废水，２００５，３６１）－（！巧３１．－８６童雰恒子，王子，韩冰．生物賴合处理草甘麟废水生物出水的可行性研究Ｊ．［］催化铁［］安徽农业科学２０３９）－的，１１，（３：１６３０１２．５２ 参考文献８７程鸣，何文英，彭光明．农药草甘麟生产废水处理的研究［Ｊ．工业用水与废水，２００３，［］］３４（－１）：３０３２．巧巧刘延双，李书平，王振．嗜盐茵复合微生物处理商盐有机废水机．山东轻工业学院学－报，２０１１２５４：的６５．，（），．巧０．巧列肖谷清龙立平，何露阴离子交换树脂对草甘騰的吸附性能机化工研究与应２０－用，１１，２３（４）！４７６４７７．９０彭波，陈建，王静．草甘隣在树脂和活性氧化铅上吸附行为的比较机．河北大学学报，［］２００７２７（５）－５０９５０６．，：９１沈丽静，乐清华，杨銃智．活性炭处理草甘麟废水的静态吸附研究［Ｊ．化学工程师，［］］２００６－，１巧〇０）：４７４９．９２葛磊，王静，陈欢．活性炭负载水合氧化铁对草甘隣吸附性能的研究ｍ．环境工程学［］报２００９－，３（１０）：１７４６１７４８．，９３彭波，王黎之，李艳荣．活性氧化铅吸附法处涅草甘麟生产废水的研究Ｊ．化学工业［］［］－，与工程技术，２００７２８（１）：４５４７．９４朱建民，陈华伟，陈静．树脂吸附法资源化回收草甘麟工艺研究杭州化工，２０１２，［］［化４３－（２）：２７２８．９５杨会巧，刘志英，李磊．氧化、还原改性对活性炭吸附草甘麟的影响机．环境污染与［］－防治，２００９，３１（１０）：１０１４．９６余龙，姜志锋，陈敏．微波辅助萃取法分离／富集草甘隣生产废水中草甘勝按盐的研［］－究机，，．化学试剂２００８３０（１２）：９４４９４６．工－，１２，４６）：％４％５９７路洪涛，段学华．草甘磯废水预处理实验研究Ｊ］．迂宁化２０１（．［］［５３ 合化工业大学硕±学位论文攻读硕±学位期间的学术活动及成果情况（１）从善畅．垃圾焚烧灰的资源化利用［Ｃ．生态强省美好安傲，合肥工业大学出版社，］２０－１３７：２０５２１０．，（）２＋玉红，等？刚毛藻对重金属Ｐｂ？口）从善畅，汪家权，董的耐受性及吸附性研究［Ｊ］安徽－农业科学，２０１４４．，２（２）：５５２５５４（３）吕宙，从善畅，程婷，等．微纳米气泡曝气技术在生活污水处理中的应用研究ｍ．广州化工２０１４４２）１２２－，，（７！１２４．４程婷，胡淑恒，吕宙，从菩杨．浅谈国内外温室气体清单编制方法学与现状ｍ．广州（）化工－，２０１４，４２（６）：１４１６．５４'