GBT14506.22-1993硅酸盐岩石化学分析方法钒的测定.pdf 9页

'免费标准网(www.freebz.net)UDC549D53疡臀中华人民共和国国家标准GB/"r14506.1.14506.28-93硅酸盐岩石化学分析方法Methadsforchemicalanalysisofsilicaterocks1993一06一19发布1994一02一01实施国家技术监督局发布免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法GB/T14506.22-93钒的测定Silicaterocks-Deter-i-0-ofvanadium1主胭内容与适用范困本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中钒的测定。测定范围:极谱法，10^-800pg/g钒。光度法，10^2OOOpg/g钒。当用不同方法分析有争议时，二种极谱法中以间接极谱法为仲裁方法。本标准遵守GB/T14505的规定。弓1用标准GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T14506.1硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸咐水量第一篇硫酸一苯短乙酸一氮酸钾底液间接极谱法3方法提要钒(V)在微酸性的笨经乙酸一氯酸钾溶液中，在加热情况下，能使苯轻乙酸分解成苯甲醛，本身被还原而生成的钒(N)则被氯酸钾又氧化成钒(V)。钒不被消耗仅起催化作用。在一定条件下，即控制加热时间(微沸水浴中保持半小时)，酸度(。.2环硫酸)，反应物浓度(2%苯轻乙酸，0.48氯酸钾)等，生成物苯甲醛的扩散电流与钒浓度(0.10^-10.Opg钒/25mL)成正比。借测定苯甲醛的还原电流从而间接测定钒。半波电位即导数波的峰电位约为一。.96V(对饱和甘汞电极)。试样用碱熔分解，水提取，许多金属元素如铁、钦、铜、镍、钻等进入沉淀而与钒分离，然后分取部分溶液进行钒的测定。在侧定条件下，当25mL体积中含有4pg钒，分别加入50f+g锌，20pg锡,1Opg铅、秘、砷(，),5pg砷(V)、锑、硒、谛、稼、铬,4pg钨、铝,2pg铀、锗，lmg铝，20mg二氧化硅时，均不影响钒的测定。4试荆月月q...过氧化钠。月八叼.了‘无水乙醇。月﹃q口…硫酸(1+1)，优级纯。浦Jq口硫酸(10写)。月‘q︺苯羚乙酸溶液(10%).氯酸钾溶液(6%)0国家技术监督局1993一06一19批准1994一02一01实施免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)GB/T14506.22-934.了钒标准溶液4.7.1称取。.1785g预先在1201C烘2h，并已于干燥器中冷却的高纯五氧化二钒，置于150mL烧杯中，加人5mL氢氧化钠溶液(1000),溶解后，以硫酸(4.3)中和并过量5mL，用水移人1OOOmL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.Otag钒。4.7.2移取50.OmL钒标准溶液(4.7.1),置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.Opg钒。4.7.3移取50.OmL钒标准溶液(4.7.2),置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.Opg钒。4.8酚酞指示剂(。.050o):乙醇(4.2)溶液。仪器示波极谱仪参比电极:饱和甘汞电极。6试样6.1试样粒度应小于74pm,6.2试样应在105℃预干燥2-4h,置于干燥器中，冷却至室温。6.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。了分析步骤了1测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2^-4次测定。了.2试样量称取0.500Og试样，精确至0.0001g,钒含量大于400pg/g时，称取0.200Og试样。了3空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。了.5测定了.5.1试样的分解。将试样(7.2)置于石墨增竭中，加人3g过氧化钠(4.1),搅匀，再覆盖约lg过氧化钠(4.1),加盖，放入高温炉中，升温至700"C，保持10min，取出，稍冷却。7.5.2将增祸及盖置于200mL烧杯中，加入70mL沸水及0.5ML无水乙醉(4.2),盖上表面皿，立即置于小电炉上煮沸后移置于高温电热板上，保持沸腾状态约1Omin以赶尽过氧化氢(注意:防止跳溅)，取下，用水吹洗表面皿，并洗出增塌及盖，冷却后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清。7.5.3移取5.OmL上层清液(或千过滤的滤液)，置于25mL带塞比色管中，加入1滴酚酞指示剂(4.8)，先用硫酸(4.3)*,p和，近终点时改用硫酸(4.4)中和至红色消失并过量0.5mL，冷却，加入5mL苯经乙酸溶液(4.5)及2mL氯酸钾溶液(4.6)，用水稀释至刻度，摇匀。放入沸水浴中，在水浴微沸状态保持半小时(塞子冲开后，轻轻盖上，防止溶液燕发)，取出，在流水浴中冷却至室温。注:①底液中各组成的浓度(包括由中和生成的硫酸钠)不同程度影响峰高，均应准确加入②加热时间的长短影响催化反应生成物苯甲醛的量，故应将试样与标准系列放置在同一座架上，连同座架放人免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)Gs/"r14506.22-93沸水浴中，到时间后同时取出以确保加热时间一致，切勿将比色管逐个放入和取出。7.5.4极谱测定将部分溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分或常规部分进行测定。起始电位为一。.70V，同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的钒量。了.6工作曲线的绘制取0.00,0.25,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,6.00,8.00,10.OOmL钒标准溶液(4.7.3)，分别置于一组25mL带塞比色管中，加入5.OmL试样空白溶液(7.3)，以下手续按第7.5.3^-7.5.4分析步骤进行。以钒量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。8分析结果的计算8.，按式(1)计算钒的含量:仍，·VV(pg/g)=_tTT’·.“.”.·.··.“.”二’“‘二’”’·’二’“一’二(1)尹少‘一，1式中:MI—从工作曲线上查得试样溶液的钒量，阳;V—试样溶液总体积,mL;V,—分取试样溶液体积,mL;m—试样量，9。注，由于标准系列中已加人与试样相当t的试祥空白溶液。故计算结果时不藉再减相应的空白。8.2分析结果以X.XX,XX.X,XXXpg/g表示。9精密度精密度表水平范围,pg/g重复性r再现性R10.0^-718r=0.3964m0"""R=3.0308+0.2308.本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇乙酸一乙酸钠一铜铁试荆底液极谱法10方法提要在乙酸一乙酸钠缓冲溶液中(pH5)，当有。.012%铜铁试剂存在时，钒产生灵敏的吸附催化电流。峰电位约为一0.77V(对饱和甘汞电极)。钒含量在0.10^-10.Opg/25mL之间时，峰高与浓度呈线性关系.试样用碱熔分解，水提取，许多金属元素如铁、钦、铜、镍、钻等进入沉淀而与钒分离，然后分取部分溶液进行钒的测定。当用柠檬酸钠和氟化钾作干扰掩蔽剂时，方法有很好的适应性。在测定条件下，当25mL体积中含有4pg钒，分别加人30pg锌，20pg锡,lopg砷(，)、铅,5pg砷(v)、锑、秘、硒、啼、稼、铬,4pg钨、钥，2pg铀、锗，3mg铝,10mg二氧化硅时，均不干扰钒的测定。11试剂11.1过氧化钠。11.2无水乙醉。11.3盐酸(i+1),11.4氟化钾溶液0%)0贮存于塑料瓶中。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)ss/T14506.22-9311.5柠檬酸钠溶液(c(Na,C,H,O,.2H,0)-0.5mo1/L):称取29.4g柠橄酸钠(Na,C,H,O,·2H,0),置于250mL烧杯中，加水溶解后，用水稀释至200mL,搅匀。11.6乙酸〔c(CH,COOH)=lmol/L)乙酸钠(c(CH,COONa)=2mo1/L)缓冲溶液(pH5):称取80g无水乙酸钠〔或1368含水乙酸钠(CH,000Na"3H,0)，置于600mL烧杯中，加入30mL冰乙酸印1.05g/mL),加水溶解后并稀释至500mL,搅匀。11.7铜铁试剂溶液(0.3%)e注:铜铁试剂应为白色或浅米黄色片状结晶，随放置时间增加而颜色迅渐变深，甚至出现少量黑色小顺粒氧化物，使用前必须挑选弃之，否则在钒波后的试剂电流增大，不利于徽量钒的侧定.并使钒的侧定上限降低。如质量不可靠时，应加以精制。具体手续如下:在250mL烧杯中，加入120mL水，加热至60V，在搅拌下加入片状铜铁试剂30g,使全部溶解，加人粉末状活性碳2g,搅拌10-15min，用布氏漏斗过撼，将滤液冷却至15-20"C，再冷至。℃并放置过夜，用4号玻璃砂芯增坍抽滤析出的结晶，分别用lGmL无水乙醉(11.2)和lotnL乙醚洗涤。即得白色或浅米黄色片状纯净的铜铁试剂，置于徐色磨口试剂瓶中，放一小包用涟纸包封的固体碳酸铰以防止氧化，密封后，置于阴凉处储存备用。们.8钒标准溶液:11.8.1称取。1785g预先在120"C烘2h，并已于干燥器中冷却的高纯五氧化二钒，置于150mL烧杯中，加人5mL氢氧化钠溶液(10%),溶解后，以盐酸(11.3)中和并过量5mL，用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.Opg钒。11.8.2移取50.OmL钒标准溶液(11.8.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.Opg钒。们.8.3移取50.OmL钒标准溶液(11.8.2),置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.Opg钒。11.92,4一二硝基酚(或甲基红)指示剂(0.1%)012仪器示波极谱仪参比电极:饱和甘汞电极。13试样13.1试样粒度应小于74pm,13.2试样应在1050C预干燥2-4h,置于干燥器中，冷却至室温。13.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。，J，口..分析步骏门月.叼.测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。月月.，.试样量称取0.500Og试样，精确至0.0001g,钒含量大于400pg/g时，称取0.200Og试样。月月.叼.空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。14.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)Gs/T14506.22-9314.5测定14.5.，试样的分解将试样(14.2)置于石墨柑涡中，加入3g过氧化钠(11.1)，搅匀，再覆盖约lg过氧化钠(11.1)，加盖，放入高温炉中，升温至7000C，保持10min，取出，稍冷却。14,5.2将柑竭及盖置于2OOmL烧杯中，加入70mL沸水及0.5mL无水乙醇(11.2),盖上表面皿，立即置于小电炉上煮沸后移置于高温电热板上，保持沸腾状态约10min以赶尽过氧化氢(注意:防止跳溅)，取下，用水吹洗表面皿，并洗出柑祸及盖，冷却后，用水移人100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清。14-5.3移取5.OmL上层清液(或干过滤的滤液)，置于25mL容量瓶中，加人1滴指示剂(11.9),1mL氟化钾溶液(11-4)及2mL柠檬酸钠溶液(11.5)，用盐酸(01.3)中和至溶液变色，冷却，加入2.5mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液(11.6)及1mL铜铁试剂溶液(11.7)，用水稀释至刻度，摇匀。注:底液中各组成的浓度(包括由中和生成的饭化钠)不同程度影响饥的峰高，均应准确加入。14-5.4极谱测定将部分溶液倾人电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一。.60V，同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的饥量。14.6工作曲线的绘制取0.00,0.25,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,6.00,8.00,10.OOmL钒标准溶液(11.8.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，加人5.OmL试样空白溶液(14.3)，以下手续按第14.5.3-14.5.4分析步骤进行。以钒量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15分析结果的计算15.1按式(2)计算钒的含量:m，·VV(u"/")=”.”，”，:.，，，二“.“.”.”.“.“...⋯.⋯“(Z).户~刀足一V,式中:，，—从工作曲线上查得试样溶液的钒量+11g;V,—分取试样溶液体积，mL;v—试样溶液总体积，mLtm—试样量，9。注:由于标准系列中已加人与试样相当量的试样空白溶液，故计算结果时不需再减相应的空白。15.2分析结果以X.XXIXX.X，XXXNs/a表示。16精密度精密度表本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。第三篇2-C<5-澳-2-毗咤>-偶氮}5一二乙氮垂苯酚光度法1了方法提要试样碱熔分解，水提取，干过滤，吸取部分滤液，在pHl.0-2.5的磷酸介质中，钒与过氧化氢-2-C(5-澳-2-毗吮)-偶氮-5一二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)组成1:1:1的红色三元络合物，在波长590nm处，测量其吸光度。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)GB/T14506.22-93铁、钦、钻也与5-Br-PADAP生成有色络合物，可用沉淀分离。钨、铬、铝等可加CyDTA-焦磷酸钠-氟化钠混合掩蔽剂消除其影响。18试荆18.1过氧化钠。18.2氢氧化钠溶液(400)0贮存于塑料瓶中。18.3硫酸(1+1),18.4硫酸(1+5),18.5磷酸(pl.69g/mL)。将浓磷酸加热至9小泡，滴加0.lmol/L高锰酸钾溶液，直至呈现稳定的微红色，继续加热2min，取下冷却。18.6混合掩蔽剂0.6%反式1,2一环己二胺四乙酸(CyDTA)-10o氟化钠一50o焦磷酸钠:称取3gCyDTA，先以温水溶解，然后加数滴氢氧化钠溶液，搅拌使其全部溶解，再加5g氟化钠、25g焦磷酸钠，溶解后，用水稀释至500mL,贮存于塑料瓶中。18.7磷酸一磷酸氢二钠缓冲溶液(PHl.7):称取36g确酸氢二钠(Na,HPO,·12H}O)置于200mL烧杯中，加水溶解，加入30mL磷酸(18.5)，用水稀释至500mL，摇匀。用pH计校正。18.8过氧化氢(4%),18.92-[(s-PA-2-u%ujz)-偶氮]-5一二乙氨基苯酚(简称5-Br-PADAP)(0.05%)称取50mg5-Br-PADAP,置于100mL烧杯中，加50mL无水乙醉，于温水浴上溶解，冷却，用无水乙醇稀释至100mL，摇匀。18.10钒标准溶液18.10.1称取。4463g基准五氧化二钒(预先经500^-550℃灼烧lh，置于干燥器中冷却至室温)，置于150mL烧杯中，加lOmL氢氧化钠溶液(18.2)，加热溶解，冷却，慢慢加入lOmL硫酸(18.3)，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含500.Otag钒。18-10.2移取20.OOmL钒标准溶液(18.10.1)置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.Opg钒。18-10.3移取25.OOmL钒标准溶液(18.10.2)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2.Ojag钒。18.112,4一二硝基酚指示剂(0.100),19仪器分光光度计。20试样20.1试样粒度应小于941.m,20.2试样应在1050C预干燥2-4h,置于干燥器中，冷却至室温。20.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以千态计算结果。21分析步骤21.，测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。21.2试样量根据钒的含量称取试样，分取溶液:10^-50pg/g钒，称取1.000飞试样，分取相当于100mg试样的102免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)GB/T14506.22-93溶液:50-200,}g/g钒，称取0.500Og试样，分取相当于50mg试样的溶液:200-500pg/g钒，称取0.200Og试样，分取相当于20mg试样的溶液;500^1000tg/g钒，称取0.2000g试样，分取相当于10mg试样的溶液,1000^-2000pg/g钒，称取。.100Og试样，分取相当于5mg试样的溶液进行测定，称样都精确至。.0001g,21.3空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。21.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。21.5测定21.5.，试样的分解将试样(21.2)置于20mL刚玉增竭中，加3g过氧化钠(18.1),混匀，并用少量过氧化钠覆盖。置于已升温至700℃的高温炉中，熔融1Omin。取出冷却，置于200mL烧杯中，用60mL热水提取，洗净增竭，煮沸5min，取下冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤于50mL烧杯中，弃去最初滤液。21-5.2显色与测量根据钒的含量(21.2)，分取10.。或5.OOmL滤液(21.5.1),置于25mL容量瓶中，用水稀释至约1OmL，加3.5mL混合掩蔽剂(18.6)，摇匀，放置5min，加3滴2,4一二硝基酚指示剂(18.11)，用硫酸(18.4)小心调节至由黄色变为无色，加6.OmL缓冲溶液(18.7)摇匀，加1.OmL5-Br-PADAP乙醇溶液(18.9)摇匀，加3滴过氧化氢(18.8)，摇匀，用水稀释至刻度，播匀。放置30min，于分光光度计上，以试剂空白为参比，选用1或3cm比色皿，在波长570nm处，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的钒量。21.6工作曲线的绘制取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00A.00,5.OOmL钒标准溶液(18.10.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，用水稀释至约lOmL，以下按第21.5.2条分析步骤进行，测量其吸光度，以钒量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。22分析结果的计算22.1按式(3)计算钒的含量:(m,-m})Vvlftg/g)=一气二尸丁F7-***"****.........................”二’..⋯l3)，，.一，I式中:m,—从工作曲线上查得试样溶液的钒量，fig;二。—从工作曲线上查得试样空白溶液的钒量，flg;V,—分取试样溶液体积，mL;v—试样溶液总体积，mL;扭—试样量，9。22.2分析结果NX.XX,XX.X,XXXF"g/g表示。23精密度精密度表水平范围，。9/‘!重复性r再现性R10.0^-762r=3.19594-0.0722mR=1.1161-"""本精密度数据是在1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)Gs/T14506.22-93附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心、沈阳综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人杨静勤、杨秀清。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载'