GBT26039-2010无汞锌粉.pdf 19页

'ICS77．150．60H62a雪中华人民共和国国家标准GB／T26039—201O2011—0卜10发布无汞锌粉尢水详柳Mercury—freezincpowder2011-10—01实施宰瞀鹊紫瓣警矬瞥星发布中国国家标准化管理委员会覆111 标准分享网www.bzfxw.com免费下载刖暑GB／T26039—201O本标准按照GB／T1．12009给出的规则起草。本标准由全国有色金属标准化技术委员会(sc2／Tc243)归口。本标准负责起草单位；株洲冶炼集团股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司。本标准参加起草单位：上虞市丰申金属制品有限公司。本标准主要起草人：谭仪文、郭军、吴涛、李清湘、夏海燕、徐军、陈端云、蔡展彩、朱诗林。 www.bzfxw.com1范围无汞锌粉GB／T26039—2010本标准规定了无汞锌粉的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输与贮存、质量证明书及合同(或订货单)内容等。本标准适用于以锌为原料，添加In、Bi、Al、ca等合金元素，经喷雾法、化学置换法、电解共沉积法、真空蒸发一冷凝法等方法制成的无汞锌粉产品。该产品主要用于无汞碱性锌一二氧化锰电池制造业。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T1479金属粉末松装密度的测定第一部分漏斗法GB／T1480金属粉末粒度组成的测定干筛分法GB／T5314粉末冶金用粉末的取样方法GB／T6682分析室验室用水规格和试验方法GB／T81702008数值修约规则与极限数值的表示和判定GB／T12689．12004锌及锌合金化学分析方法铝量的测定铬天青S_聚乙二醇辛基苯基醚一溴化十六烷基吡啶分光光度法、cAs分光光度法和EDTA滴定法GB／T12689．32004锌及锌合金化学分析方法镉量的测定火焰原子吸收光谱法GB／T12689．42004锌及锌合金化学分析方法铜量的测定二乙基二硫代氨基甲酸铅分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电解法GB／T12689．62004锌及锌合金化学分析方法铅量的测定示波极谱法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3．1无汞锌粉mercury-freezincpowder无汞锌粉是碱性电池的负极活性材料，由锌和In、Bi、Al、ca等元素组成，汞含量小于3pg／g的两元或多元锌合金粉。4要求4．1化学成分无汞锌粉化学成分应符合表1规定。 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010表1无汞锌粉的化学成分元素名称单位含量备注主要成分Zn％余量In％0．010～0．090Bl％0．010～O．060非限制条件添加可由不同元素种类和含量组Al％O～0．020成多种牌号的无汞锌粉Ca％O～0．020Cu“g／g≤1Fe“g／g≤3Cd“g／g≤10杂质限制条件Pb“g／g≤30Hg“g／g≤3ZnO％≤O．4注：限制条件是无汞锌粉必须满足的指标；非限制条件是无汞锌粉满足制定的指标范围即可。4．2析气量无汞锌粉的析气量在60℃下不大于0．15mL／(5g·3d)。4．3物理规格无汞锌粉的物理规格见表2。表2无汞锌粉的物理规格松装密度粒度分布／“g／cm3≥850“m850弘m～425pm425pm～106pm106um～75um≤75“m27～350≤10≥60≤30≤154．4外观质量无汞锌粉外观是银灰色粉末，有金属光泽，不规则颗粒形貌。4．5其他需方如对无汞锌粉的化学成分和物理规格有其他特殊要求时，可由供需双方另行商定。5试验方法5．1铟、铋含量的检验方法按附录B的规定进行。5．2铝含量的检验方法按GB／T12689．1—2004的规定进行。5．3钙含量的检验方法按附录E的规定进行。2 www.bzfxw.com5．4铜含量的检验方法按GB／T12689．4—2004的规定进行。5．5铁含量的检验方法按附录A的规定进行。5．6镉含量的检验方法按GB／T12689．3—2004的规定进行。5．7铅含量的检验方法按GB／T12689．6—2004的规定进行。5．8汞含量的检验方法按附录C的规定进行。5．9氧化锌含量的检验方法按附录D的规定进行。5．10松装密度的检验方法按GB／T1479中的有关规定进行。5．11析气量的检验方法按附录F的规定进行。5．12粒度分布的检验方法按GB／T1480中的有关规定进行。5．13外观用目视法测定。6检验规则GB／T26039—20106．1检查与验收6．1．1无汞锌粉应由供方技术监督部门进行检验，保证产品质量符合本标准或合同(或订货单)的规定，并填写质量证明书。6．1．2需方应对收到的产品按本标准的规定进行检验，如检验结果与本标准或合同(或订货单)的规定不符时，应在收到产品之日起20天内向供方提出，由供需双方协商解决。如需仲裁，仲裁取样在需方由供需双方共同进行。6．2组批无汞锌粉应成批提交检验，每批应由同一牌号、同物理规格的产品组成。批重不予规定。6．3检验项目每批无汞锌粉应进行物理规格、析气量、外观质量和化学成分的检验。6．4仲裁取样、制样取样方法按GB／T5314的规定进行，将所取份样混合均匀，缩分至不少于1000g，分装于三个清洁、干燥的磨口玻璃瓶中，密封。一瓶用于仲裁，供需双方各保存一瓶。6．5检验结果的判定6．5．1无汞锌粉检验结果的数值修约和修约后数值的判定分别按GB／T81702008中第3章和4．3．3的规定进行。6．5．2无汞锌粉的析气量的检验结果与本标准或合同(或订货单)的规定不相符时，则加倍取样对不合格项目进行复验。如仍不合格时，则判该批产品为不合格。6．5．3无汞锌粉的化学成分、物理规格与本标准或合同(或订货单)的规定不相符时，则判该批产品为不合格。6．5．4无汞锌粉的外观质量与本标准或合同(或订货单)的规定不相符时，则判该袋(桶)产品不合格。7标志、包装、运输与贮存、质量证明书7．1标志无汞锌粉产品应贴上标签，其上注明产品名称和商标、牌号、批号、净重、生产日期、厂名和厂址、“防3 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010潮”标志。7．2包装无汞锌粉用塑料袋密封包装，外用桶或编织袋封装。7．3运输产品在运输过程中应防潮、防水、防火、防酸碱，应避免撞击和跌落。7．4贮存产品应存放于清洁、干燥、无酸碱的环境中。7．5其他需方如对产品的标志、包装、运输、贮存等有特殊要求时，由供需双方商定。7．6质量证明书每批产品应附有质量证明书，注明：a)生产厂家和商标；b)产品名称和牌号；c)批号；d)净重和件数；e)分析检验结果和技术监督部门印记；f)本标准编号；g)出厂日期。8合同(或订货单)内容4本标准所列材料的合同(或订货单)内应包括下列内容a)产品名称；b)产品牌号；c)化学成分、物理规格、外观质量等特殊要求；d)数量；e)本标准编号；f)其他。 www.bzfxw.comA．1范围附录A(规范性附录)萃取一火焰原子吸收光谱法测定无汞锌粉中铁量本方法规定了无汞锌粉中铁量的测定。本方法适用于无汞锌粉中铁量的测定，测定范围：铁含量1．0pg／g～10pg／g。A．2方法原理GB／T26039—2010在6mol／L盐酸介质中，甲基异丁基甲酮萃取富集铁，并使其与试样中的大部分锌分离。有机相用火焰原子吸收光谱法测量铁的吸光度。A．3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。A．3．1甲基异丁基甲酮(MIBK)。A．3．2盐酸，1+1，优级纯。A．3．3盐酸，1+1，提纯后使用。提纯步骤：将1+1盐酸(A．3．2)500mL置于1L分液漏斗中，加入MIBK(A．3．1)50mL，振摇1min，分层后将盐酸放人另一个1L分液漏斗中，加入MIBK(A．3．1)20mL，振摇1min，分层后将盐酸倒入试剂瓶中备用。A．3．4铁标准储备溶液，100“g／mL称取金属铁(>99．9％)o．1g，精确到o．1mg；用盐酸(A．3．2)20mL溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。A．3．5铁标准溶液，5“g／mL吸取铁标准储备溶液(A．3．4)5．oomL置于100mL容量瓶中，加入盐酸(A．3．2)2mL，用水稀释至刻度，摇匀。A．3．6水，GB／T6682，二级。A．4仪器原子吸收分光光度计，铁空心阴极灯。A．5分析步骤A．5．1试料称取试样1g，精确到o．001g。 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010A．5．2空白试验随同试料做空白试验。A．5．3测定A．5．3．1将试料置于125mL三角烧杯中，分次加入盐酸(A．3．3)20mL，盖上表面皿，加热至完全溶解(温度不要过高以免溶液蒸发过多)，继续加热蒸发至溶液体积10mL，冷却，移人25mL磨口塞比色管中，加水至18mL。加入MIBK(A．3．1)2．oomL，盖上磨口塞，振摇1min，分层后有机相立即用原子吸收分光光度计在波长248．3nm处测量吸光度(用空白溶液作参比)。A．5．3．2在工作曲线上查出被测元素的量。A．5．4工作曲线绘制吸取铁标准溶液(A．3．5)o．00mL、o．20mL、o．50mL、1．oomL、1．50mL、2．oomL置于一组125mL三角烧杯中，加入盐酸(A．3．3)20mL，加热蒸发至溶液体积10mL。以下按A．5．3．1步骤进行测量(测量吸光度时用Opg溶液调零)，绘制工作曲线。A．6分析结果的计算式(A．1)计算铁含量，以质量分数w，。计，数值以微克每克(pg／g)表示”Fe—i式中：m，——自工作曲线上查得的铁质量，单位为微克(pg)m——试料的质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后一位且最多两位有效数字。A．7允许差实验室之间铁含量分析结果的差值应不大于表A．1所列的允许差。表A．1允许差(A．1)础h／(卜g／g)允许差／(pg／g)1．o～3．o。．5>3．o～101．o www.bzfxw.comB．1范围附录B(规范性附录)火焰原子吸收光谱法测定无汞锌粉中铟、铋量GB／T26039—2010本方法规定了无汞锌粉中铟、铋含量的测定。本方法适用于无汞锌粉中铟、铋含量的测定。测定范围：铟、铋含量o．005％～o．1％。B．2方法原理试样用硝酸溶解，采用空气一乙炔火焰原子吸收分光光度法，在波长303．9nm、223．1nm处分别测定铟、铋的吸光度。B．3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。B．3．1硝酸(1+1)。B．3．2锌溶液，0．2g／mL。称取高纯锌(99．999％)50g，精确到o．1g；置于500mI，烧杯中，分次加入硝酸(B．3．1)200mL，加热溶解，加水煮沸除去氮的氧化物，冷却至室温，移人2jomL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B．3．3铟标准溶液，200pg／mI．称取三氧化二铟0．1209g，精确到0．0001g；加硝酸(B．3．1)10mL，加热溶解，煮沸除去氮氧化物，冷却，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B．3．4铋标准溶液，200“g／mL称取金属铋(>99．99％)o．1g，精确到o．ooo1g；加硝酸(B．3．1)20mL，加热溶解，煮沸除去氮氧化物，冷却，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B．4仪器原子吸收分光光度计，铟、铋空心阴极灯。B．5分析步骤B．5．1试料称取试样lg，精确到o．00lg。B．5．2空白试验随同试料做空白试验。 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010B．5．3测定B．5．3．1将试料置于125mL三角烧杯中，加5mL水，分次加入硝酸(B．3．1)15mL，加热溶解，蒸发至5mL，取下，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。B．5．3．2用原子吸收分光光度计，乙炔一空气火焰分别在303．9nm、223．1nm处测定铟、铋的吸光度(用空白溶液作参比)。B．5．3．3在工作曲线上查出被测元素的量。B．5．4工作曲线绘制吸取铟标准溶液(B．3．3)、铋标准溶液(B．3．4)o．oomL、o．50mL、1．00mL、1．50mL、2．00mL、2．50mL，依次置于一组100mL容量瓶中，加锌溶液(B．3．2)2．5mL，用水定容，摇匀，以下按B．5．3．2步骤进行测量(测量吸光度时用0“g溶液调零)；绘制工作曲线。B．6分析结果的计算按式(B．1)计算铟(In)、铋(Bi)含量，以质量分数w。计，数值以％表示训～一翌茎!鱼二：×100“m式中：m、—一自工作曲线上查得的铟、铋质量，单位为微克(“g)m一试料的质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后四位且最多三位有效数字。B．7允许差实验室之间铟含量、铋含量分析结果的差值应不大于表B．1所列允许差。表B．1允许差(B1)训k、叫H／％允许差／“O005～0．02000．0020>O．020O～O．0400O．0040>O．0400～O．10O．007O8 www.bzfxw.comc．1范围附录c(规范性附录)冷原子吸收光谱法测定无汞锌粉中汞量GB／T26039—2010本方法规定了无汞锌粉中汞含量的检测。本方法适用于无汞锌粉中汞含量的检测。测定范围：汞含量o．5pg／g～4．0“g／g。c．2方法原理锌粉用硝酸溶解，用氯化亚锡将汞(Ⅱ)还原成金属汞；以空气为载气将金属汞蒸气导人测汞仪吸收管，利用汞原子对共振线有特征吸收。测量其吸光度。C．3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。c．3．1硝酸(p1．40g／mL)。c．3．2硝酸，1+l。C．3．3盐酸，1+1。c．3．4重铬酸钾溶液，50g／L。c．3．5氯化哑锡溶液，200g／I。。称取氯化亚锡(sncl。·2H。0)20g加热溶于盐酸(c．3．3)中，冷却后再加入盐酸(c．3．3)至溶液总体积100mL。c．3．6汞标准储备溶液，lOo“g／mL称取氯化汞(优级纯)o．1353g，精确到o．001g；溶于水，加入硝酸(c．3．1)66mL，移人1ooomL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。c．3．7汞标准溶液O．1“g／mL吸取汞标准储备溶液(c．3．6)1．oomL于1ooomL容量瓶中，加入重铬酸钾溶液(c硝酸(c．3．1)66mL，用水稀释至刻度，混匀。c．4仪器测汞仪或原子吸收分光光度计(附汞测定装置)和汞空心阴极灯。c．5分析步骤C．5．1试料称取试样5g，精确到O．01g。 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010c．5．2空白试验随同试料做空白试验。C．5．3测定c．5．3．1将锌粉试样置于100mL高型烧杯中，加入20mL水，再缓慢加入硝酸(c．3．1)20mL后，加热使其完全溶解，并蒸发至10mL以下；冷却后，移入100mL容量瓶中，加重铬酸钾溶液(c．3．4)5滴，用水稀释至刻度，摇匀。c．5．3．2吸取试液(C5．3．1)2．00mL于汞蒸气发生器中，用水稀释至9mL，加氯化亚锡溶液(c．3．5)1mL，迅速盖紧发生器塞，在测汞仪上读出最大吸光度；或用原子吸收分光光度计，乙炔一空气火焰在253．7nm测定汞的吸光度(均用空白溶液作参比)。c．5．3．3从工作曲线上查出被测元素的量。C．5．4工作曲线绘制吸取汞标准溶液(c．3．7)o．oomL、O．50mI．、1．oomL、1．50mL、2．00mL、2．50mL、3．00mL、4．oomL于汞蒸气发生器中，以下按c．5．3．2步骤进行测量(测量吸光度时用Opg溶液调零)；以汞量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。c．6分析结果的计算按式(c．1)计算汞的含量，以质量分数w。。计，数值以微克每克(pg／g)表示：‰一≥軎⋯⋯⋯⋯⋯⋯(c．1)”Hg—i■订⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯L。‘1’式中：m．一一自上作曲线上查得的汞质量，单位为微克(“g)；m——试料的质量，单位为克(g)；v。——试料溶液总体积，单位为毫升(mL)；K——吸取的试料溶液体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示到小数点后两位且最多两位有效数字。C．7允许差实验室之间汞含量分析结果的差值应不大于表c．1所列允许差。表c．1允许差叫H。／‘pg／g)允许差／(pg／g)o．。5～1．5o．3>1．5～4．0o．5lO D．1范围附录D(规范性附录)火焰原子吸收光谱法测定无汞锌粉中的氧化锌量GB／T26039—2010本方法规定了无汞锌粉中氧化锌含量的测定。本方法适用于无汞锌粉中氧化锌含量的测定。测定范围：氧化锌o．03％～o．4％。D．2方法原理由氢氧化氨、氯化铵、亚硫酸钠和聚乙烯醇组成的混合溶液，将氧化锌溶解后形成锌氨络离子。亚硫酸钠可消除溶液中氧的干扰并阻止金属锌氧化，聚乙烯醇可抑制金属锌的溶解。用火焰原子吸收分光光度法测定试液中的氧化锌量。D．3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。D．3．1盐酸(p1．19g／mI，)。D．3．2氨水(p0．88g／mI．)。D．3．3聚乙烯醇，2g／L。D．3．4混合溶液称取无水亚硫酸钠(Na。s0。)10g，氯化铵20g溶于460mL水中，加氨水(D．3．2)35mL，聚乙烯醇(D．3．3)5mL，混合均匀。D．3．5锌标准储备溶液，1mg／mL。称高纯锌(99．999％)1g，精确到1mg；置于200mL烧杯中，加盐酸(D．3．1)10mL，加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。D．3．6锌标准溶液，10“g／mL。吸取锌标准储备溶液(D．3．5)1．00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。D．4仪器原子吸收分光光度计，锌空心阴极灯。D．5分析步骤D．5．1试料称取试样1g，精确到o．001g。D．5．2空白试验随试料做空白试验。 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010D．5．3测定D．5．3．1将试料置于150mL干燥烧杯中，准确加入混合溶液(D．3．4)50．oomL，保持溶液温度在20℃～30℃下，充分搅拌3min，立即用快速滤纸于过滤。D．5．3．2吸取试液(D．5．3．1)5．00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。D．5．3．3用原子吸收分光光度计，乙炔一空气火焰在213．9nm处测定锌的吸光度(用空白溶液作参比)。D．5．3．4在工作曲线上查出被测元素的量。D．5．4工作曲线绘制吸取锌标准溶液(D．3．6)0．oomL、2．oomL、5．00mL、lo．oomL、20．00mL、30．oomL于一组100mL容量瓶中，加混合溶液(D．3．4)5mL，用水稀释至刻度，混匀，以下按D．5．3．3步骤进行测量(测量吸光度时用opg溶液调零)；绘制工作曲线。D．6分析结果的计算按式(D．1)计算氧化锌(znO)含量，以质量分数w：。。计，数值以％表示：∞，。一堕二_雩!×1．245×loo⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(D．1)伽zno一——鬲=_■瓦——^上-‘4。^1”。。⋯。。⋯。、u。17式中：m、——自工作曲线上查得的锌质量，单位为微克(pg)；m，——试料的质量，单位为克(g)；v。——试料溶液的总体积，单位为毫升(mL)；v：——吸取的试料溶液的体积，单位为毫升(mL)；1．245——氧化锌和锌的比值。计算结果表示到小数点后两位且最多两位有效数字。D．7允许差实验室之间氧化锌含量分析结果的差值应不大于表D．1所列允许差。表D．1允许差叫。。／％允许差／％0．03～O．400．10 E．1范围附录E(规范性附录)火焰原子吸收光谱法测定无汞锌粉中钙量本方法规定了元汞锌粉中钙含量的测定。本方法适用于无汞锌粉中钙含量的测定。测定范围：50pg／g～400pg／g。E．2方法原理GB／T26039—2010试样用盐酸和硝酸分解，在体积分数4％的盐酸、o．25％氯化镧介质中，用空气一乙炔火焰原子吸收光谱法，在波长422．7nm处，测定钙的吸光度。用基体匹配法消除锌的干扰。E．3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。E．3．1硝酸(1+1)，优级纯。E．3．2盐酸(1+1)，优级纯。E．3．3氯化镧溶液(I，acl。·7Hzo)，25g／I。。E．3．4锌溶液(o．2g／mL)：称取20g高纯锌(≥99．999％)置于250mL烧杯中，加入130mL盐酸(E3．2)，15mI。硝酸(E．3．1)，加热溶解，蒸发至40ml。～45mL，取下，冷却，移入100mI。容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。E．3．5钙标准溶液(100pg／mL)：称取o．2498g碳酸钙(已在120℃干燥1h)，精确到o．1mg；置于200mL烧杯中，缓慢加入25mL盐酸(E．3．2)，加热溶解，冷后移人1O。OmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。E．4仪器原子吸收分光光度计，钙空心阴极灯。E．5分析步骤E．5．1试料称取试样1g，精确到o．001g。E．5．2空白试验随试料做空白试验。E．5．3测定E．5．3．1将试料置于125mL三角烧杯中，加入10mL盐酸(E．3．2)，加1mL硝酸(E．3．1)，加热溶13 标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T26039—2010解，并蒸发至2mL左右，冷却，移人50mL容量瓶中。加入5．omL氯化镧溶液(E．3．3)，用水稀释至刻度，混匀。用原子吸收分光光度计，调整空气一乙炔火焰，于波长422．7nm处，测量钙的吸光度(用空白溶液作参比)。E．5．3．2在工作曲线上查出被测元素的量。E．5．4工作曲线绘制吸取钙标准溶液(E．3．5)omL、o．5mL、1．oomL、2．oomL、3．oomL、4．00mL置于一组50mL容量瓶中，加入锌溶液(E3．4)5．00mL，以下按E．5．3．1步骤进行测量(测量吸光度时用“零”浓度溶液调零)，绘制工作曲线。E．6分析结果的计算按式(E．1)计算钙(ca)的含量，以质量分数"。计，数值以“g／g表示：w，．一堕⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．(E．1)”ca—i⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”L。‘1J式中：m。——自工作曲线上查得的钙质量，单位为微克(pg)；m——试料的质量，单位为克(g)。计算结果表示到个位数且最多两位有效数字。E．7允许差实验室之间钙含量分析结果的差值应不大于表E．1所列的允许差。表E．1允许差叫h／(pg／g)允许差／(pg／g)30～10015>100～20030>200～4004014 F．1范围附录F(规范性附录)集气法测定无汞锌粉析气量GB／T26039—2010本方法规定了无汞锌粉析气量的检测。本方法适用于无汞锌粉析气量的检测。测定范围：析气量O．1～O2o．0217'