DB34T1994-2013食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定气相色谱-质谱法.pdf 13页

'ICS67.040C53DB34安徽省地方标准DB34/T1994—2013食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定气相色谱-质谱法DeterminationforthemigrationofDi-(2-ethylhexyl)isophthalateinfoodplasticpackagingmaterial-GasChromatography-MassSpectrometrymethod2013-12-05发布2014-01-05实施安徽省质量技术监督局发布 DB34/T1994—2013前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由安徽省质量技术监督局、安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出。本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会归口。本标准起草单位：安徽国家农业标准化与监测中心、国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽金种子酒业股份有限公司。本标准主要起草人：张居舟、程坚、杨红文、潘大金、魏云、邵栋梁、姚帮本、李静、周胜男。I 龙牛网www.longniu.com下载 DB34/T1994—2013食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。本标准适用于食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定，适用于该产品的风险预警监测及相关科学研究。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T23296.1-2009食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理食品塑料包装材料在GB/T23296.1-2009规定的条件下与相应的食品模拟物接触，材料中的间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移到食品模拟物中，经溶剂提取或凝胶渗透色谱净化后，注入气相色谱质谱仪中，采用选择离子模式对间苯二甲酸二（2-乙基）己酯进行测定，外标法定量。4试剂和材料4.1除另有说明外，水为GB/T6682规定的一级水，试剂均为分析纯。4.2冰乙酸。4.3无水乙醇。4.4乙酸乙酯：色谱纯。4.5环己烷，色谱纯。4.6正己烷，色谱纯。4.7氯化钠。4.8模拟物A：水。4.9模拟物B：3％乙酸（质量浓度）水溶液。4.10模拟物C：10％乙醇（体积分数）水溶液。4.11模拟物D：橄榄油。4.12间苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准品（CAS137-89-3,纯度≥98％）。1 DB34/T1994—20134.13标准储备液：精确称取间苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准品（精确至0.1mg），用正己烷配制成1000mg/L的储备液，于0～4℃的冰箱中避光保存，有效期6个月。4.14标准工作液：将间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的标准储备液用正己烷稀释至浓度分别为10、50、100、500、1000μg/L的工作溶液待用。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源（EI）。5.2分析天平：感量0.1mg，0.01g。5.3凝胶渗透色谱仪。5.4恒温烘箱。5.5涡旋振荡器。5.6试管：10mL。5.7容量瓶：2mL、10mL、100mL。5.8移液管：1mL、5mL。6试液的制备6.1食品模拟物试液的制备6.1.1总则清洗试样表面，用食品模拟物进行浸泡。迁移实验接触时间和接触温度须按照GB/T23296.1-2009规定的条件和原则获取，在4℃冰箱中避光保存。6.1.2水基食品模拟物试液的制备从迁移试验中移取5mL水基食品模拟物（模拟物A、模拟物B和模拟物C）于容量瓶中（5.7）中，加入加入1mL正己烷和1g氯化钠，涡旋混匀1min后，取上层有机相，再使用1mL正己烷提取一次，合并有机相，定容至2mL，供气相色谱质谱仪分析。平行制样两份。6.1.3橄榄油模拟物试液的制备准确称取从迁移试验中获得的0.5g模拟物D于烧杯中，用乙酸乙酯/环己烷（1:1，V/V）混合溶液溶解并定容至10mL，滤液经凝胶渗透色谱（GPC）（附录B）净化后供气相色谱质谱仪分析。平行制样两份。6.2空白溶液的制备按6.1所述的方法处理没有与食品接触材料的食品模拟物。7测定7.1参考分析条件a)色谱柱：5％-二苯基-95％二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25µm）或柱效相当的色谱柱；2龙牛网www.longniu.com下载 DB34/T1994—2013b)色谱柱升温程序：初始柱温70℃，然后以30℃/min升温至280℃，保持6min；c)载气：氦气（纯度≥99.999％），恒流模式，流速为1.0mL/min；d)进样口温度：280℃；e)进样量：1μL；f)进样方式：不分流进样；溶剂延迟：7.0min；g)离子源：EI源，70eV；h)离子源温度：230℃；i)接口温度：280℃；j)质量扫描方式：选择离子监测（SIM），监测离子为167，279，149和261；其相对丰度比：167:279:149:261=100:32:26:9；定量离子：167。7.2标准工作曲线取浓度分别为10、50、100、2500、1000μg/L的标准工作溶液进行GC-MS分析测定，以标准工作溶液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。7.3定性分析在7.1仪器条件下，试样和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（±0.5％）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度>50％，允许±10％偏差；相对丰度20％～50％时，允许±15％偏差；相对丰度10％～20％时，允许±20％偏差；相对丰度≤10％，允许±50％偏差，此时可定性确证目标分析物。7.4定量分析本标准采用外标校准曲线法定量测定。以间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的标准溶液浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。8结果计算8.1试液测定对空白溶液（6.2）和试样提取溶液（6.1）依次进样，记录相应峰面积，扣除空白值，根据线性方程，计算食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的浓度，单位以mg/L表示。8.2结果计算试样中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯浓度c按式（1）计算：ybc........................................(1)a式中：c——食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的含量，mg/L；y——食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的峰面积值；b——回归曲线的截距；a——回归曲线的斜率。注：计算结果保留三位有效数字。8.3食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的转化计算3 DB34/T1994—2013按照GB/T23296.1-2009中第13章的规定执行。注：计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。9检测方法灵敏度和准确度9.1测定低限水基食品模拟物中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定低限为0.02mg/L，橄榄油中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定低限为0.5mg/kg。9.2准确度本方法在0.02～1mg/L添加范围浓度内，用空白添加标准校正，间苯二甲酸二（2-乙基）己酯在水基食品模拟物的回收率范围为80％～110％，本方法在0.5～20mg/kg添加范围浓度内，用空白添加标准校正，间苯二甲酸二（2-乙基）己酯在橄榄油食品模拟中的回收率范围为80％～110％。9.3重复性在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20％。4龙牛网www.longniu.com下载 DB34/T1994—2013AA附录A（资料性附录）塑料食品包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移试验相关谱图图A.1间苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准物质的气相色谱-质谱选择离子色谱图图A.2空白样品（模拟物A）的气相色谱-质谱选择离子色谱图5 DB34/T1994—2013图A.3空白样品（模拟物A）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图图A.4空白样品（模拟物B）的气相色谱-质谱选择离子色谱图图A.5空白样品（模拟物B）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图6龙牛网www.longniu.com下载 DB34/T1994—2013图A.6空白样品（模拟物C）的气相色谱-质谱选择离子色谱图图A.7空白样品（模拟物C）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图图A.8空白样品（模拟物D）的气相色谱-质谱选择离子色谱图7 DB34/T1994—2013图A.9空白样品（模拟物D）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图图A.10间苯二甲酸二（2-乙基）己酯质谱图8龙牛网www.longniu.com下载 DB34/T1994—2013BB附录B（资料性附录）凝胶渗透色谱净化条件凝胶渗透色谱柱：320mm×25mm(内径)玻璃柱，Bio-beads(S-X3)，200～400目，50g；流动相：环己烷+乙酸乙酯(1：1，V/V)；流速：5mL/min；流出液收集时间：25min～40min。_________________________________9'