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'oz中华人民共和国it贡矿产部部标准DZ48-87岩石中有机碳分析方法1987一05一23发布1-987一10一01实施中华人民共和国地质矿产部批准 中华人民共和国地质矿产部部标准DZ48-87岩石中有机碳分析方法一-一~~~~侧.~~曰~~--本标准适用于岩石、现代沉积物等样品中的有机碳含且的测定。湿烧法还适用于现代生物、土坡和煤等各类样品。1干烧—红外检测法1.1基本原理岩样在10%盐酸液中，经加热除去碳酸盐，经水洗，除尽氯离子后，在80c烘千，然后在高温氧气流中将有机碳燃烧转化成二氧化碳气体，用红外检测器检测，再经微机计算，显示并打印出岩样中有机碳含里值。1.2仪器设备1,2.1LecoCS一244碳硫测定仪。1.2.2分析天平:感量万分之一克。1.2.盆增祸(专用)。1.2.4水浴锅。12，苏过滤盒(自制、耐酸、接真空泵减压抽滤)1.2.6真空泵。1.2.7有格托盘(自制)。12.肠烘箱。1.2，氧气钢瓶(氧纯度99.99)。1.3分析试剂_1.3.1盐酸(分析纯)。1.3.2无水高氯酸镁(分析纯)。1.a.3二氧化碳吸收剂。1.3.‘玻璃纤维。1昌5脱脂棉。1.3.6催化}IjtLeco公司专利)。1.3.7纯铁屑CC<0.002%，s<0.0005%)。!3.8纯钨粒(拉径0.45-0.55mm)。1.氛，碳标准钢样几种。1.3.10盐酸:10%(体积比)。1.4分析步骤1.4.1样品处理1.4.1.1碎样:样品磨碎至拉径小于或等于0.15mm,1.4.1.2称样:用感ft万分之一克天平称取样品(0.25一。.58)，放人托盘中的堆涡里。，，招.1.3分解碳酸盐:功%盐酸加人托盘里，使酸液慢慢渗人增塌润湿样品，酸液面超过样品5一lomm，放置8h后，加热托盘，使酸液保持80℃往增塌里慢慢滴人100/a盐酸，勿使样品溅出，直至样品无气泡产生，再过半小时，取出托盘。1.4.1.4水洗:增涡按顺序在过滤器上用40m1蒸馏水洗，勿使样品随液面溢出柑竭，洗完，按顺序--一州-种一一一一中华人民共和国地质矿产部1987一。5-”发布”BT一to一们实施 DZ妇-87放增塌人盘。1.4.1.5烘干:柑祸在80C烘箱中烘10一12h，待用;】4.2仪器准备f4.2.1检查各吸收剂(1.3.3一1.3.6)效能。1.4.2.2合上测量单元ON键，输人日期。1.4.2.3系统检查:按仪器操作说明书进行。1.4.2.4测量单元至少预热2h,氧气流接通(表压达2.4x105Pa或2.46kgf/cma)至少1.5h。样品分析前1小时，合上燃烧炉单元ON键。1.4.2.5仪器标定:分析含碳在0.06-1.00%的高、中、低三种标样达到标准误差要求。1.4.2.6空白检查、经酸处理的空斌塌加人纯铁屑1g,纯钨拉1一2g.由仪器测定，其分析结果碳含盘不大于0.01%.1.4.3样品分析1.4.3.1"于样品柑塌中加人纯铁屑0.6-"1g。纯钨拉1一2g,1.4.名.2控制台输人样品重量。1.4.3.3柑祸置燃烧架上，按UP/Down(或ANALYZE)键，仪器分析样品。127s之内，控制台显示打印分析数据。1.4.3.4分析5个样品后，清刷燃烧管，分析20个岩样后，用碳标准钢样校验仪器。1.‘二关机1.4.4.1关闭燃烧炉电源。1.4.4.2清刷燃烧管。1.4.4.3打印仪器监控数据。1.4.4.4关上氧气阀。1.4.4.5关闭测量单元电源。1.肠注意事项1.5.1称样量，煤样:0.03^"0.1g,碳酸盐样:0.3-y0.5g,1.0误差范围同2.7的规定。千烧重t法2‘，基本原理岩样经10%盐酸处理，除去碳酸盐矿物后，用酸洗石棉过滤，热水洗至无氛离子，转人瓷舟，在80"C烘箱内烘干。置管式炉中通氧气燃烧。生成之二氧化碳被烧碱石棉吸收。由吸收管之增重，计算有机碳的含量。22仪器设备2.2.1分析天平，感量万分之一克。2，2之玻璃烧杯，50MI。2.23三角漏斗。22.4瓷舟。22.5烘箱。2.2.6仪器装置:见图1。 DZ胡-87图1干烧重里法侧定有机碳仪器装置示意图1一氧气钢瓶，2一安全瓶，3一洗气瓶(内盛40%氢氧化钠溶液》‘‘4一干燥塔(内装无水抓化钙).5一专式燃烧炉及石英管.6一硫吸收瓶(内盛3环过暇化氢)，7一钾球(内盛10%硝酸银).8一钾球(内盛浓硫酸)书，一大U形管(内盛无水高抓酸镁).10,1-称tu形管(进气端装人213管烧碱石棉，出气端装人1f3管无水高叙酸镁.用以吸收反应所生成之二饭化碳和水分),12-U形管(装人试刑与切、.“相同。但方向相反，以吸收回流空气中的二氧化破)之.3分析试剂2.3.1盐酸:10%(体积比)。2.3.2烧碱石棉:粒度0.45-0.55mm。2.3.3酸洗石棉(分析纯):900一1000℃下灼烧2h后，冷却。2.盆4无水高氯酸镁(化学纯)。2.3.5无水氯化钙(化学纯)。2.3.6过氧化氢:3%，10m130%过氧化氢+90m1水。2.3.7浓硫酸(分析纯)。2.3.8硝酸银溶液:10%n2.3.,9氢氧化钠溶液:40%,40g氢氧化钠溶于loomI水中。2.4分析步骤2.4二样品处理2.4.1.1碎样:样品磨碎过筛，拉径小于或等于0.15mm,2.4.1.2称样:用感量万分之一克天平称取样品0.5g于loomI烧杯中。2.4.1.3分解碳酸盐:往烧杯中先滴人10%盐酸至无气泡，加人40rn110%盐酸后，置电热板上加热至微沸20mino2.4.1.4过滤:三角漏斗中用酸洗石棉过滤酸液，并用热蒸馏水洗至无抓离子。之4.1.与转移:残渣和石棉及擦净漏斗之石棉全部转到瓷舟内。之.4.百。.烘千:瓷舟放在即℃烘箱内烘干。2.4.2按树定样品手续恒重称量u形管，测定空白值。之4忿灼烧2.4.3.1管式炉升温至1000-1100*c,通人氧气，控制气流速度在1~2个气泡/s,2.4.8.之检查系统有无.偏气，并将系统内空气赶净，接上已恒重的u形管。2.4.3.8装有样品的瓷舟送人管式炉石英管中。通氧气，打开二个u形管的活塞。1一2min后，将瓷舟推人高温区，继续灼烧10min，关闭u形管活塞。 02妇一盯2.4.4绷布轻轻擦净称量u形管，放人干燥器内，2一3min后称量。2.4.5换上另二个已恒重的u形管分析下一个样品，或关闭氧气阀结束分析。念.肠注意事项2.压，I含有难分解碳酸盐矿物的样品，加热后，放置3一4h，以使碳酸盐分解完全。之.万.2每天必须先测空白，待空白值稳定后，再分析试样。2.5..橡皮塞、橡皮管应用40氢氧化钠溶液在60℃下浸泡2h，用1，4硫酸煮沸，再用清水煮沸数分钟洗净后再用。之.‘.母新装填的称量管，应先在仪器上空抽数小时，然后恒重。2，母计算有机碳含量按下式计算:(A一B)x0.2727有机碳(%》=一x100甲式中:A—吸收管增重克数，9，刀—空白克数，g:W=试样重鼠，9。。2727-1g氧化碳中碳的克数。乞，1误差平行试验允许误差范围见下表:含t范围绝对误差相对误差<03<0.0303~053《B3漫烧重t法8.1墓本原理岩石样经稀磷酸处理除去碳酸盐后，在浓度不低于50%的硫酸溶液中，加铬酸加热氧化试样中的有机物。用烧碱石棉吸收生成之二氧化碳，以U形吸收管之增重，计算有机碳的含量。3.2仪器装t OZ48-87图2湿烧重量法测定有机碳仪器装置图I一洗气瓶(盛有40氢氧化钠溶液)t2一千燥塔(内装钠石灰);3一二通活塞,4一500MI平底圆烧瓶，5一25cm蛇形冷凝管,8一SOMI分液漏斗;7一洗气瓶(盛有铬一硫混合酸);8一钾球(盛有10%硝酸银)。9一钾球(盛有浓硫酸)。10-U形管(内装无水高氯酸镁),11,12-称最U形管(2/3装有烧碱石棉，1/3装有无水高抓酸镁)，13-称IRU形管(所装试剂与11,12相同，方向相反),14-安全瓶;l5一气袍计数瓶;is一三通活塞3.3分析试剂3.3.1磷酸:10%,loml磷酸加人loom1蒸馏水中。3.3.2浓硫酸3,3.3三氧化铬一硫酸混合液:12g三氧化铬溶于15m1浓硫酸后，倾人30M嗦馏水中。3.3.4无水高氯酸镁。3.3.5三氧化铬溶液:50%,50g试剂级三氧化铬溶于loom1蒸馏水中。3.3.6烧碱石棉:粒径0.8一1.4mm。3.3.1石肖酸银溶液:10%,log硝酸银溶于loomI蒸馏水中，再加人几滴硝酸。3.3.8氢氧化钠溶液:40%,40g氢氧化钠溶于loom1蒸馏水中。3.3.9钠石灰。3.4分析步骤3.4.1试样测定前准备按图将仪器装妥后，检漏:夹住瓶1之前气管、开启除分液漏斗6外所有活塞，进行抽气，直到瓶15在3一5min内无气泡出现，此时可认为系统不漏气。开启瓶1之进气许，调节气流速度至每秒钟3一4个气泡，抽气20min，依次关闭10,11,12,13活塞，然后取下称RU形管11,12，打开一下活塞使之与大气平衡。用纱布擦净后，1一2min后称量。如此反复操作，直到恒重。然后，按测定手续测定空白值至小于lmg后，再进行试样侧定。3.4.2试样测定称取。.5000一2.0000g试样，放人烧瓶4中。沿壁加人10m110磷酸。轻轻摇动到样品不沾瓶底。如有小气泡不断出现，再补加5m110%磷酸，后用洗瓶沿瓶壁加人约1一2m]磷酸，然后将烧瓶4装到系统上去。此时称最管11.12不接在系统中，关闭活塞3与6，开启冷却水和U形管10活塞，使之 DZ48-87通向大气。小心加热微沸分解碳酸盐，直到钾球中无气泡出现，此时碳酸盐已分解完全。将10与13接通，先抽气，然后停止加热。开启活塞3，调节气流速度至每秒约3一4个气泡，继续抽气20min,然后依次关闭10,13。至此，碳酸盐已处理完毕、装上当日恒重过之称量管ill12，开启10以后所有活塞。在抽气的情况下，从分液漏斗中缓缓加人10m150%三氧化铬溶液及35M1浓硫酸。注意不使空气进人系统。然后再向分液漏斗内加入少量蒸馏水，以防止活塞咬住。开启活塞3，使系统内压力与大气平衡，再依次关闭活塞3、10,13，开启活塞16与大气相通。小心加热煮沸试样。待钾球中有气流通过时，开启活塞10,13，此时瓶4中产生的气休经过10,11,12,13而通向大气，继续加热，直到钾球中不再出现气泡为止。此时可认为试样中有机物已分解完全。使三通16接通抽气泵，停止加热，小心开启活塞3，调节气流速度到钾球内每秒2~3个气泡，继续抽气20min,抽气完毕后，依次关闭10,11,12,13,取下称量管11,12，打开一下活塞使之与大气平衡，用绸布擦净放人干燥器内，2，3min后称量。35注意事项3,5.f当碳酸盐含量很高时，应提前数小时或隔天将样品处理好，使碳酸盐分解完全。3.5.2当样品含卤素元素很高时，每测定完一只样品，必须更换一次钾球，才能保证数据可靠。3.5.3每天进行工作前，检漏、恒重、作空白。待空白值小于1m8后，才能进行分析试样。3.5:4新橡皮管、橡皮塞要进行处理:在40%氢氧化钠溶液中浸泡1~2h，再煮沸数分钟，然后用清水冲洗并煮数分钟后，凉干，供使用。3.6计算有机碳含量按2.6公式计算:3.了误差同2了的规定。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部石油地质海洋地质局提出。本标准由地质矿产部石油地质中心实验室归口。本标准由地质矿产部石油地质中心实验室负责组织起草。本标准委托石油地质中心实验室负责解释。'