DZT0184.4-1997岩石、矿物铷锶同位素地质年龄及锶同位素比值测定.pdf 12页

'Ics17.060备案号:505-1997uz中华人民共和国地质矿产行业标准Dz/T0184.1一0184.22-1997同位素地质样品分析方法1997一07一0，发布1998一01一15实施中华人民共和国地质矿产部发布 uz/"r0184.1--0184.22-1997序言同位素地质学是近几十年内快速发展起来的地质学领域里的一个新的分支学科，是当代地质学研究中的热门。作为同位素地质学研究的基础的同位素分析测试技术，也随着技术和仪器的不断发展而取得了重大突破。近年来国际上同位素地质学研究已达到很高的水平，很多方法都已进人单颗粒矿物微区分析直接测定同位素组成的阶段，同时经典分析方法的灵敏度和精确度也有了很大的提高我国于五十年代末开始建立同位素地质实验室，相继建立了K-Ar,U-Pb,Rb-Sr,Sm-Nd,"C,铀系等年代学方法和C,H,0,S,Si等稳定同位素分析方法，并开展了包括Re-Os,Lu-Hf,La-Ce、裂变径迹、电子自旋共振(ESR)等年代学和B,N等稳定同位素在内的新方法的探索研究，建立了一大批实验室，为地质、水文、环境、能源、考古等研究提供了数以万计的同位素数据然而纵观国内外同位素地质学的发展，迄今还没有形成公认的同位素地质样品分析方法标准，国内各实验室在分析程序和数据处理等方面均不同程度的存在差异，有的甚至还没有成文的分析规程，这就使同位素地质样品分析的规范化和同位素数据的对比遇到很大的困难和障碍，因此制定同位素地质样品分析方法标准既是一项重要的基木建设，也是一项紧迫的任务。“同位素地质样品分析方法标准的制定”是地质矿产部地发(1992)267号文下达的1993年地质矿产行业制定、修订标准项目计划’的项El之一，编号’I"C93/SC8-93-50本标准按国家标准GB1.1-93(标准化工作导则标准编写的基本规定》,GB1.4--88(标准化工作导则化学分析方法标准编写规定》和GB6379-86(测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性》的规范编写。本项目由地质矿产部宜昌地质矿产研究所负责。项目组由宜昌地质矿产研究所张自超，地质研究所刘敦一和矿床地质研究所丁梯平三同志组成。项目组于1992年3月提出书面立项申请，1992年5月上报项目设计书(项目任务书)，地质矿产部于1992年12月正式批准下达，1993年元月开始执行。除项目组成员外，应邀参加起草的单位和研究测试人员还有:地矿部海洋地质研究所的业渝光、41三夏I寇亚平、刁少波、和杰、王雪娥，天津地质矿产研究所的李惠民，地质研究所的张宗清、匾三一叠、罗修泉，矿床地质研究所的白瑞梅、万德芳、李延河，宜昌地质矿研究所的李华芹、朱家平、庄龙池、匪亘A和韩友科等同」二碑UO本标准规定了当前国内广泛应用的地质年代学和稳定同位素地质学的大部分分析方法，计21项对于同位素地质样品分析中若于共同问题的说明和要求，以《总则及一般规定》单独列出，放在各个分析方法之前，单个方法标准中一般不再重复叙述。本系列标准中的大部分分析方法标准都是在现行的行之有效的和公认的分析规程的基础上按照《标准化工作导则》的要求进行起草的。编制过程经过几次反复，首先由起草人起草了各个分析方法标准的初稿，项目组汇集并按照《标准化工作导则》的要求统一编写了《讨论稿》，再返回起草人进行讨论和修改;然后由项目组修编为《征求意见稿》，《征求意见稿》送清国内近20位同行专家分别审阅修改，项目组再次集中并编辑成《送审稿》，《送审稿》报请全国地质矿产标准化技术委员会岩矿测试标准样品及分析方法分技术委员会金秉慧等21位委员和同位素地质专家评审，项目组根据评审意见并按GB/11.1-1993的格式进一步作了重要修改，最后定稿成目前的《报批稿》应当说明，本标准不是同位素地质样品分析方法的全部，还有许多分析方法没有涉及，例如油气及有机物质的同位素分析由于在起草编写时不得其便未能纳人，一些近期建立的新方法，也因需要一个成熟阶段，或者还没有成为常规方法，因此也没有企图在现阶段全都纳人本标准。对于这些随后可以补充 nz/"r0184.1-0184-22-1997编写相应的方法标准，以满足同位素地质样品分析技术日新月异发展的需要。最后，纳入本标准的方法既是独立的，又是“同位素地质样品分析方法(系列)标准”的组成部分。鉴于需要一个试行和考验时期，而且本标准在编写方法和格式上都是以GB1.1-87为依据，与新版GB1.1-93的要求有较大的差别，尚需作较大修改。因此，建议先作为地质矿产行业标准先行审批执行，然后在总结实践情况的基础上经过修改，再上报国家技术监督局作为国家标准审批。本方法标准在编写过程中得到地质矿产部科技司与中国地质科学院实验管理处的大力支持和各有关单位和科技人员的积极参与，陈毓蔚、王松山、李喜斌、夏明、仇士华等近20位专家、教授帮助审阅修改，金秉慧等21位全国地质矿产行业标准化技术委员会委员和同位素地质专家们在百忙中认真对本标准《送审稿》进行评审，提出了很多宝贵意见，在此一并表示感谢。由于编者专业知识和水平所限，错误疏漏在所难免，诚挚地欢迎批评指正。 nz/T0184.4一1997前言本标准是在总结我国长期工作实践的基础上制定的。本标准的附录A、附录B是标准的附录。本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由中华人民共和国地质矿产部科技司归口。本标准起草单位:地质矿产部宜昌地质矿产研究所本标准主要起草人:张自超。 中华人民共和国地质矿产行业标准Dz/T0184.4一1997岩石、矿物枷银同位素地质年龄及银同位素比值测定1主题内容和适用范围本标准规定了铆银同位素地质年龄及惚同位素比值的测定方法。本标准适用于全岩、单矿物的OR钮同位素年龄及银同位素比值的测定。2方法原理岩石和矿物中的钩("Rb)经俘衰变生成稳定同位素a"Sr。根据对试样中母体同位素"Rb或Rb元素)和子体同位素87Sr(或Sr元素)含量及惚同位素比值的测定，即可根据放射性衰变定律计算试样形成封闭体系以来的时间，即岩石或矿物形成以来的年龄。3方法提要试样用酸分解后转化成盐酸体系，用阳离子交换分离法分离和纯化钩和惚。用同位素稀释质谱法测定试样中的伽.惚含量及银同位素比值。用最小二乘法计算由一组样品拟合的等时线年龄，或者直接代人年龄方程计算单矿物试样的模式年龄。4试荆和材料4.1去离子水。4.2超纯水4.3盐酸(pl.19g/mL)，优级纯。4.4盐酸(1+1)，优级纯。4.5盐酸，超纯。4.6氢氟酸(pl.15g/mL)，优级纯。4.7氢氟酸，超纯。4.8高氯酸(pl.67g/mL)，优级纯。4.9高氯酸，超纯。4.10盐酸(1+1),超纯，由4.5和4.2配制。4.11盐酸，超纯，c(HCI)二lmol/L,4.12盐酸，超纯，c(HCD=2.5mol/L4.13强酸型阳离子交换树脂AG50X8(200^400)或Dowex50X8(200^400),4.14富集84Sr同位素的硝酸银(SrNO3)2)，固体。4.15富集88Rb(或87R6)同位素的氯化枷(RbCI),固体。4.168"Sr+"Rb(或87R6)混合稀释剂溶液，由4.14和4.15配制，其Rb,Sr浓度和同位素比值经精确标定(见附录A),4门了无水乙醇，分析纯。中华人民共和国地质矿产部1997-07-01批准1998-01一15实施 Dz/T0184.4一19974.18硝酸SCSr(NO,),)，固体，光谱纯，基(标)准物质。4.19氯化伽(RbCD，固体，光谱纯，基(标)准物质。4.20NBS-987,碳FArw(SrCO3)，国际同位素标准物质。4.21NBS-607(或NBS-70a)，钾长石，国际标准物质。4.22GBW-04411，钾长石，国家一级标准物质。4.23实验室用薄膜。4.24徕带，0.03mmX0.8mmX18mm,4.25硝酸(pl.42g/mL)，优级纯。4.26硝酸，超纯，c(HNO,)=3.5mo1/L,4.27五氧化二担，光谱纯，用超纯硝酸(4.26)和水(4-2)配制成饱和溶液。5仪器设备5.1热离子发射质谱计，测量精度优于0.005%,5.2分析天平。5.3水纯化系统。5.4石英亚沸燕馏器(用于水和盐酸的纯化)。5.5减压石英亚沸蒸馏器(用于高氯酸的纯化)。5.6石英离子交换柱，下部树脂床人=5.5mm-6mm，高300mm，上部盛液管八=25mm，高150mm,总容积30mL(13只或16只为一组)。5.7石英试剂瓶，1OOOmL-2OOOmL5.8氟塑料(Fns)试剂瓶，1OOOmL--2OOOmL.5.9石英(或塑料)离心管,lOmLe5.10聚四氟乙烯封闭溶样器，15mL.5.11铂皿，30mL，平底。5.12聚四氟乙烯烧杯，lOmL,5.13石英烧杯，lOmL,5.14石英烧杯，50mLo5.15石英容量瓶，500mL.5.16石英容量瓶，1OOOmL.5.17氟塑料(F46)试剂滴瓶，30mL.5.18塑料洗瓶，500mL-1OOOmL.5.19微量取样器，10pL-501.L，配塑料吸管使用。5.20石英吸液管，lOmL.5.21高速离心机。5.22电热板(60"C，120"C，180℃可调)。5.23净化工作柜(净化后空气中大于0.5pm的尘埃含量少于3.5粒/L，即10。级)。5.24点焊机，质谱计配套设备。5.25质谱计灯丝预热装置，质谱计配套设备。5.26氟塑料(Fns)双瓶亚沸蒸馏器。6分析步骤61试样及预处理采集新鲜的未蚀变的岩石样品，必要时用机械方法去除样品表层，用压缩空气和去离子水清除样品 Dz/T0184.4一1997表面的污物，干燥，然后破碎到毫米级(必要时分选可供测定的单矿物)，研磨至通过200目筛。按规程缩分至log左右，装瓶备用。通过Rb,Sr含量的化学分析，从一组岩石样品中挑选6--7个Rb/Sr比值有一定展布(差异)的样品作为试样进行测定。6.2器皿清洗所有使用的氟塑料、铂皿、石英器皿均用优级纯盐酸(4-4)在电炉上煮沸，用超纯水(4.2)洗涤后，在超纯水(4.2)中煮沸一次，用超纯水(4-2)淋洗，在超净柜内的电热板(5.22)上烤干备用6.3试样的分解用分析天平(5-2)称取。.03g^-0.05g试样(准确到。.lmg)，放人清洗干净的聚四氟乙烯溶样器(5.10)或铂M(5.11)中，用超纯水(4.2)润湿，准确称取。Ig左右(准确至0.lmg)"Sr+"sRb(或"Rb)混合稀释剂(4.16)，加人氢氟酸3mL(4.7),3-4滴高氯酸(4.9)，在超净工作柜(5.23)内的电热板(5-22)上温热(60℃左右)半小时，升温至120℃左右加热至样品完全分解，将溶样器打开，继续蒸干.然后升温至180℃左右，赶尽过量的氟和高氯酸，用盐酸(4.10)淋洗器壁，再次蒸干。用1mL盐酸(4.11)溶解试样，冷却至室温。如样品溶解后尚有少量残渣，则移人离心管(5.9)中进行分离，取上部清液仁柱分离。如果试样中铁含量高，则在赶高氯酸后，将铂皿放在500℃左右的电炉上灼烧数分钟，冷却，用水(4.2)提取，通过离心分离，取上部清液上柱分离。6.4分离和纯化6.4.1离子交换柱的准备6.4.1.1首次使用时，将2gAG50X8(200^-400)或Dowex50X8(200-400)(4-13)盛人烧杯(5.14)中，用无水乙醇(4.17)浸泡，倾倒出无水乙醇后，用去离子水(4.1)清洗，然后用盐酸(4-4)浸泡，倾倒出盐酸后，再用去离子水(4-1)清洗，最后转移人已依次用盐酸(4.4)和水(4.1)洗净的石英离子交换柱(5.6)，用盐酸(4.10)充满交换柱，并让其流干，用超纯水(4.2)15mL淋洗，最后用lOmL盐酸(4.11)平衡交换柱。6.4.1.2连续使用时，先用盐酸(4.10)充满交换柱，流干后用lOmL-15m工超纯水(4.2)淋洗，最后用lOmL的盐酸(4.11)平衡。6.4.2分离6.4.2.1将试样溶解液倾倒人阳离子交换柱(5-6)，用1mL盐酸(4.11)清洗溶样器皿(或铂皿)并转人离子交换柱，待溶液刚流千后，加人14mL盐酸(4.11)淋洗以解吸和分离Li,Na,K,AI,Fe等离子，流干后继续用6mL盐酸(4.11)解吸Rb，用聚四氟乙烯烧杯(5-12)收集解吸液。用6ml盐酸(4-12)淋洗以解吸和分离Mg,Ca及残留的Al,Fe等离子，流干后，继续用6mL盐酸(4.12)解吸Sr，用聚四氟乙烯烧杯(5.12)收集解吸液。6.4.2.2将上述铆和银的解吸液在120C的电热板(5.22)上蒸干，用1-L盐酸(4-11)溶解，冷却至室温，准备第二次交换。6.4.2.3依次按6.4-1.2步骤将离子交换柱再生和平衡。6.4-2.4按6.4.2.1步骤对分离的铆和银组分进行纯化。收集解吸液的聚四氟乙烯烧杯(5.12)用盐酸(4.10)充满并在电热板(5.22)上加热(1204;)30min，倒掉盐酸，用超纯水(4-2)淋洗三次，在电热板(5.22)上烤干后用于收集第二次纯化的解吸液。6.4-2.5第二次解吸液在电热板(5.22)上蒸干，用薄膜(4.23)封盖，待作质谱分析。6.5铆、铭同位素质谱分析6.5.1离子源灯丝徕带的预处理锌带(4.24)在使用前先用无水乙醇(4.17)拭洗，用点焊机(5.24)点焊在质谱计离子源的灯丝插件上，在烧带装置(5.25)内于真空中通电流预烧(1800"C)10min-30min,6.5.2装样 Dz/T0184.4一1997用1滴超纯水(4-2)将分离和纯化好的试样溶解，用微量取样器(5.19)吸取试液，点滴到已预烧好的锋带(4.24)中央，给徕带通IA-L3A电流缓慢加热，试样蒸干后逐步加大电流，待冒完白烟，继续升温使锌带显暗红色为止。将涂有试样的锌带和预烧好的空带配对分别装在离子源的‘蒸发’和‘电离’带位置上，装上屏蔽罩，并将离子源装人质谱计(5-1)中当试样中Rb,Sr含量低微(如<1X10-,g/g),装样时先往锌带中央滴加一小滴Taz05(4.27)饱和溶液，通电流烤干后，再按上方法滴加样液，以提高离子流强度。6.5.3同位素分析待质谱计(5.1)的真空达到要求(nX10-5Pa)后，打开通往分析管道的隔离阀，分别给电离带和蒸发带灯丝加上电流，缓慢升温，注意在灯丝加热过程中样品的排气和真空下降的情况，以免破坏真空。当电离带电流达到2A以上，蒸发带电流达到1.5A左右，灯丝温度达到1000-1200℃时，在测量系统处于手动状态的情况下注意在质量数88-84的范围内寻找Sr的离子流，并小心调节加到蒸发带上的电流，使Sr的离子流达到足够的强度(10-"A-10-A)并保持稳定，即可启动自动测量程序，进行Sr同位素分析。根据使用的质谱计型号不同，分析采用多接收极同时接收或单接收极峰跳扫描，采集exSr,87Sr,a"Sr、"Rb和."Sr离子流。注意监测"Rb/"Sr比值，当其降低至10-`量级时，开始记录数据(s,Rb/"Sr比值大于10-‘时表明试样中的“"Rb对87Sr/"Sr比值存在明显干扰，应在较低温度下使Rb先行蒸发，然后升温测量Sr同位素比值)。每个样品分析采集4-6组数据，每组数据由8-10次扫描数据的平均值求得，由4-6组数据计算样品Sr同位素比值的平均值及其标准偏差。铆的质谱分析程序与银类似，采集离子流的温度低于1000C(电离带电流达到1.5A以上，蒸发带电流愈低愈好)，接收"Rb和x"Rb的离子，并由计算机给出“5Rb/"Rb比值。6.5.3.1惚同位素比值与锐含量的一次测定从加有稀释剂的试样一次测定试样中84Sr/"Sr,"Sr/"Sr,"Sr/"Sr比值，由同位素稀释法公式计算样品中钮的含量与“"Sr/"Sr比值。6.5.3，2铭同位素比值的直接测定粗略称取相同量级的试样，不加稀释剂，经相同程序分解、分离和纯化后，以同样方法进行同位素分析，经分馏效应校正后，直接得出试样中的"Sr严Sr比值。6.5.3.3枷的含量的测定样品中枷的含量由加有稀释剂的混合试样经质谱计测定85Rb/87Rb比值后按稀释法公式计算。了分析结果的计算与表述7.1枷含量的计算A1Ca=·WtRm-ReasRb+e"RbfRb==几尺-R-s7Rh式中:Rb。—试样中枷的质量分数(含量),Pg/g;心、—稀释剂中“"Rb的质量摩尔浓度"pmol/g;Wt,—称取的稀释剂的重量，9;W‘—称取的试样的重量，9;R—"Rb/a"Rb比值;asRb—普通铆中esRb的原子百分数;8"R6—普通铆中e"Rb的原子百分数;A,—普通枷的相对原子质量当平行空白试验的i}P本底超过试样中伽含量的1%时，应对试样中的枷含量进行空白校正、校正公式为: Dz/T0184.4一1997Rbb(2)Rb=("o)一Rb·(100Rb,XWt=X1000式中:Rb—试样中铆的质量分数测定值，kg/g;Rbb流程空白的总铆量,ng;Rb=经过空白校正后样品中铆的质量分数.wg/g;Wt=—称取的试样的重量，97.2银含量的计算1c"4,·WtRN-R,顶"4Sr+."Sr+"Sr+"SrSr=A......................(3)W艺.R,-R,86Sr式中:Sr-—试样中的银含量,Ig/g;C"4,-稀释剂中"4Sr的质量摩‘尔浓度Kmol/g;W‘—称取的稀释剂的重量，g;Wt=称取的试样的重量，9;R—"4Sr/"Sr比值;下角标，,c,N—分别代表稀释剂、普通it和试样中经过分馏效应校正后的比值;"4Sr,"Sr,"Sr,"Sr—试样中“"Sr，""Sr,""Sr和“"Sr的原子百分数;A,—试样中惚的相对原子质量。当平行空白试验的钮本底超过试样中铭含量的1"0时，应对试样中的钮含量进行空白校正。校正公式为:SrbSr=(%)-Sr,·(100(4)SrXWt=火1000式中:Sr—试样中银的质量分数测定值，n/g;Sip—流程空白的总银量，ng;Sr=—经过空白校正后样品中银的质量分数，Pg/g;W‘—称取的试样的重量，9。7.3试样中“7Sr/"Sr比值的计算7.3.1由同位素稀释法测定结果计算RIN-R("Sr/"Sr)。一R,N(R4N-R、’R4‘一尺4N_R,m·(R"m+R"N)其中:找7匆一~一一二:二:，二丁-----一(6)乙入八8成式中:R4,R7,R"—分别为“4Sr/"Sr,"Sr/"Sr和“"Sr/"Sr比值;下角标s,c,m,N—分别代表稀释剂，普通银，试样中的测定值和经过分馏效应校正的正常化值;("Sr/"Sr).—试样中的""Sr/"Sr比值。由于空白中的惚是现代普通银，它对试样中的“ISr/"Sr比值会产生干扰，因此亦应予以校正。计算公式为:丝1087m·Wt=-Sr,·“，Sr.一("Sr/"Sr)--10(7)86-。Wt--Sr,·as式中:86-87.—分别为试样中“"Sr和“"Sr的测定值，Kmol/g;8"S,,,"0Sr,—分别为现代普通钮中“"Sr和"Sr的原子百分数;Sr,—空白中的银总量，ng;Wt=称取的试样的重量，9;("Sr/"Sr凡—经过校正后试样中的“7Sr/"Sr比值。 nz/"r0184.4一1997在计算Rb-Sr等时线年龄时，对"7Rb/""Sr比值应按空白校正后的e吸b和“"Sr进行计算。2不加稀释剂盲接测定结果的计算2XR韶("Sr/"Sr)，二R，‘(8)R耐十0.1194式中:R7m,R_分别为e7Sr产"Sr和“"Sr/"Sr的测定值;("Sr/"Sr)经分馏校正后试样中的“,Sr/"Sr比值。年龄计算公式:.:模式年龄1，，8?Sr--1nl不于;+1)入1U(9)人一RD式中:t一所测试样的年龄，单位为Ma(百万年);"Sr-—试样中放射成因s7Sr的微摩尔数}xrnol;""R6-一试样中"R6的微摩尔数Vmol;1-"Rb衰变成"Sr的衰变常数，采用1.42X10-"/年。.模式年龄适用于富铆贫鳃的单矿物样品，如云母等。对于富含普通钮的矿物及岩石样品则不适用。7.4.2等时线年龄的计算对一组同时同源的样品所测得的”?Rb/"Sr和“,Sr/"Sr比值，根据(""Sr/"Sr)P一("Sr/"Sr),f-("Rb/"Sr)·(Al一I)··················⋯⋯(10)用最小二乘法拟合最佳直线(即等时线)，并计算其斜率和”7Sr/""Sr的初始值。式中:(""Sr/"Sr),—试样在形成时所含的67Sr/"Sr的初始比值;(""sr严"Sr)=一一试样中""Sr产"Sr的现代比值;(""Rb产"Sr)-一试样中“7Rb/"S:的现代比值;e-一一自然对数的底;l—"Rb衰变成""ST的衰变常数，采用1.42X10-"/a年);t-所测试样的年龄,Ma(百万年)。7.5测定结果的表述测定结果包括提供试样中铆、鳃的含量如g/g),"Rb/"Sr与"Sr/"Sr比值和最后的年龄结果。其中，""Sr严"Sr比值的精度按。二士丫仁Y-(Yi-Y)a/n(n-1川以绝对偏差给出等时线年龄结果按U=士to.--,us/丫万给出不确定度。8精密度和不确定度8门重复性和再现性本方法的重复性和再现性是根据GB6379-86的规定通过1987年Rb-Sr年龄标准物质研制中经9个实验室分别对两个试样重复测定的结果计算的，结果如表1表1本标准对Rb,Sr和“"Sr/"SrWAN4宗lih*l.v*3mx1n,kk重复性再现性项目水平值一S=尺Rb(10“)249.47一一1.9一Sr(10-")158.92一2.1一1.2一"Sr/"Sr().75999」1.6X10-}一一1.7X10-一4.8X10-"一8.2年龄结果的不确定度本方法对年龄为10"Ma^-10"Ma的样品，在满足等时线的前提条件，且样品数不少于6-v7个时，其年龄结果在95Y,置信水平下的不确定度小于试样年龄的士10% Dz/T0184.4一1997附录A(标准的附录)稀释剂的配制和标定Al稀释剂的配制Al门银稀释剂的配制称取富集d"Sr同位素的硝酸惚(Sr(NO,),,4.14)约。.013g(准确到。.Olmg)，放人已清洗丁「净并已干燥的石英烧杯(5.14)中，用盐酸(4.11)少许溶解，用水(4.2)稀释并转移到500m1，石英容量瓶(5.15)中，加水(4.2)稀释至刻度。Al.2铆稀释剂的配制称取富集a"Rb(或a"Rb)同位素的氯化铆(RbCI,4.15)约0.0368准确到0.Olmg)，放人已清洗千净并已干燥的石英烧杯(5.14)中，用盐酸(4.11)少许溶解，用水(4.2)稀释并转移到500M[石英容量瓶(5.15)中，加水(4.2)稀释至刻度。Al.3混合稀释剂的配制将上述铬稀释剂(Al.1)和铆稀释剂(Al.2)混合，储存于1OOOMI石英容量瓶(5.16)或F。试剂瓶(5.8)中。为了适用于含铆,IT,量低的样品的分析和空白测定，需由混合稀释剂抽取一定溶液进一步用水(4,2)稀释，并另用F。试剂瓶(5.8)储存。以同样的程序标定稀释剂中Rb和Sr的浓度。将标定好的稀释剂溶液分装人F‘试剂滴瓶(5.17)中使用。A2稀释剂的标定A2.1银同位素比值的标定用石英吸液管(5.20)抽取配制好的银稀释剂溶液(Al.1)(总锯量1F"g-2t,g),按6.5的程序测定"Sr产xSr,"Sr严"Sr和“"Sr严"Sr比值。此项标定不应少于6份。由6次测定的数据计算xxSr严"Sr,"Sr/"Sr和“"Sr/"Sr比值的平均值和标准偏差。A2.2铆同位素比值的标定用石英吸液管(5.2。)抽取配制好的钡稀释剂溶液(Al.2)总to量7pg"-21eg)，按6.5的程序测定x"Rb/x"Rb比值。此项标定不应少于6份。由6次测定的数据计算其比值的平均值和标准偏差A2.3稀释剂中伽,W浓度的标定A2.11惚标准溶液的配制于F。塑料试剂滴瓶(5.17)中准确称取光谱纯硝酸银基(标)准物质(4.18)0.OlOg-0.012g(准确t,0.Olmg)，用超纯水(4.2)溶解，稀释至近满，称重(准确IEO.lmg)，由所称硝酸惚和溶液的重量计算标准溶液中."Sr的浓度。A2.3.2铆标准溶液的配制于F"6塑料试剂滴瓶(5.17)中称取光谱纯氯化枷基(标)准物质(4.19)0.012g左右(准确至0.Olmg)，用超纯水(4.2)溶解，稀释至近满，称重(准确$0.lmg)，由所称氯化枷和溶液的重量计算标准溶液中”7Rb的浓度A2.3.3"Rb,"Sr浓度的标定用分析天平(5.2)按不同混合比例，分别称取适量的ih(A2.3.1)和铭(AZ.3.2)标准溶液和混合稀释剂(Al.3)(准确至0.1mg)于聚四氟乙烯烧杯(5.12)中，配制6份混合溶液，混合均匀后，在电热板(5.22)上蒸干，按6.5的程序进行Rb,Sr同位素分析，分别测定”"Rb严‘Rb和“"Sr尸Is:及.1Sr严"Sr比值。同时对枷和银的标准溶液各取6份，分别以同样的程序测定同位素比值。 DZ/"r0184.4一1997A2.3.4稀释剂中伽浓度的计算几?，·Wt=R,一R`""-Wt’民。一只(A1)式中:C-铆标准溶液中"Rb的质量摩尔浓度，t}mol/g;W‘—称取的标准溶液的重量，9;Wt—称取的稀释剂溶液的重量，9;R-"Rb/"Rb比值;下角标、,elm—分别代表稀释剂、普通铆和混合试样测定值;‘。，-—稀释剂中"Rb的质量摩尔浓度，umol/go由6份测定结果计算扫，Rb浓度的平均值和标准偏差。A2.3.5稀释剂中铭浓度的计算‘。·Wt..R一R.R········，··················，··⋯⋯(A2)Wt,R，一R式中:‘。、—铭标准溶液中“"Sr的质量摩尔浓度Trmol/g;Wt=—称取的标准溶液的重量，9;W人—称取的稀释剂溶液的重量，9;R—"0Sr/"sSr比值;下角标s,tm—分别代表稀释剂、普通铭和混合试样测定值;C--稀释剂中“"Sr的质量摩尔浓度trmol/g;由6份测定结果计算"}s:浓度的平均值和标准偏差。附录B(标准的附录)分析质t监测B1分析质量监测按DZ0130.2-94执行。有关标准物质的证书值列于表BI。其中NBS-607,GBW-04411用于检查整个分析流程，NBS-987用于监控铭同位素比值测定。表BI常用Rb,Sr同位素标准物质标准物质类型Rb(10-s)SrU0-`)"Sr/d"STNBS-607钾长石523.90士1.0165.485士0.301.20039土0.00020GB4-04411钾长石249.47士1.04158.92土0.700.75999士0.00020NBS-987碳酸if0.71034士0.00026'