HGT3592-1999电镀用硫酸铜.pdf 11页

'备案号:2780-1999HC/T3592-1999前言本标准作等效采用德国国家标准DIN50972Dez:1995《电镀涂层镀铜槽用硫酸铜要求与检验》本标滩将电镀用硫酸铜分为二个等级，其中优等品指标等同于德国国家标堆。本标准与德国国家标准的主要技术差异如下:根据我国实际情况分为二个等级。德国国家标准主含量规定以Cu计;本标准根据国内用户的习惯以CUSC),"5H,0计。德国国家标准中未规定各项指标的试验方法;本标准主要参考国内有关标准方法而定。本标准的附录A是提示的附录。本标准山中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口本标准起草单位:化工部天津化工研究设计院、湖北襄樊市电化学工业研究所、江西铜业公司贵溪冶炼厂华信金属有限责任公司。本标准主要起草人:郭凤欣、赵成显、万银兰、姚锦娟。本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责解释。1104 中华人民共和国化工行业标准HG/T3592-1999电镀用硫酸铜Coppersulfateforelectroplatinguse范围本标准规定了电镀用硫酸铜的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存本标准适用于电镀用硫酸铜。该产品主要用于电镀铜、电镀黄铜、化学镀铜。分子式:CUS0,·5H,0相对分子质量:249.68(按1995年国际相对原子质量)2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB191-1990包装储运图示标志GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T602-1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neqISO6353-1:1982)GB/T603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neqISO6353-1:1982)GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T3049-1986化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲罗琳分光光度法(eqvISO6685:1982)GB/T6678-1986化工产品采样总则GB/T6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(eqvISO3696:1987)3要求外观蓝色晶体或粉末。:;电镀用硫酸铜应符合表1要求表I要求指标项目优等品一等品硫酸铜(以C}so,·5H,()计)含量/%)98.098.0砷〔八5)含量/%(0.00050.0010铅(1"b)含量厂%(0.0050.008钙(Cz)含量/%落0.0005氯化物(以CI计)含量/%(0.002铁(F。含量/%(0.0050.05国家石油和化学工业局1999-04-20批准2000-04-01实施1105 HG/T3592-1999表1(完)指标项目优等品一等品钻(Co)含童/%毛0.000镍(N)含量厂%(0.0000.051锌(Zn)含量/%(0.0020.05水不溶物含量/%(0.0050.05pH值(5线,200C)3.5~4t54试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601,GB/T602,GB/T603规定制备。安全提示:本标准所用强酸、强碱均具有腐蚀性，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上硫酸铜含t的测定方法提要在微酸性条件下，试样中加人的适量碘化钾与二价铜作用，析出等当量碘。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘，以淀粉为指示剂，由颜色的变化来判断终点。4.1.2试剂和材料4.1.2.1碘化钾;4.1.2.2焦磷酸钠;4.1.2.3乙酸溶液:4+卜4.1.2.4氨水溶液:1+4;4.1.2.5硫氰酸钾溶液:100g/l;4.1.2.6硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na2S0,)约0.1mol/L;4.1.2.7淀粉指示液:10g/L(使用期为2周)。4.1.3仪器、设备4.1.3.1玻璃砂钳祸孔径5pm-15jam;4.1.3.2恒温于燥箱:控制温度105℃一1100C。4.14分析步骤4.1.4.1试验溶液的制备称取10g试样(精确至0.0002g)，溶于少量蒸馏水中，待溶解后用已于1050C-110℃干燥至恒重的玻璃砂柑祸过滤，以热蒸馏水洗涤滤渣至洗液无色并用氨水溶液检查无铜离子反应时为止。将滤液冷却至室温，收集于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀保留玻璃砂塔祸和滤渣用于水不溶物含量的测定。4.1.4.2测定用移液管移取50m工试验溶液，置于2.50mL碘量瓶中，加1g焦磷酸钠，2g碘化钾及10ml、乙酸溶液，摇匀，置于暗处放置10min,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，加人2ml淀粉指示液，继续滴定溶液呈淡蓝色后，加人10mL硫氰酸钾溶液，混匀后继续滴定至蓝色消失，即为终点。同时作空白试验。4.1.5**f-HA巢的弃沐1106 HG/T3592-1999以质量分数表示的硫酸铜(以CuSO,·5H20)计含量〔X,)按式(1)计算c(V:一V)X0.2497，__249.7c(V一认)Xluu=—··⋯⋯’.I1)_、50力t500式中‘—硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mot/L;V,-滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，m工一;V=-一滴定空白试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;m—试料的质量，9;0.249?一一与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液仁c(Na,S,O,)=1.000mot/L」相当的以克表示的硫酸铜(以CUS0,·5H2()计)的质量。4.1.6允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.3%4.2砷含f的测定42，方法提要在酸性溶液中，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，三价砷与新生态氢作用生成砷化氢气体，在澳化汞试纸上形成棕黄色砷斑，与标准砷斑进行比较。4.2.2试剂和材料4.22.1盐酸。4.2.2.2乙酸。42.2_3抗坏血酸。4.2.2.4无砷金属锌4.2.2.5碘化钾。4.2.2.6氯化亚锡溶液:400g/L,4.2.2.7砷标准溶液:1mL溶液含有。.001mgAs,用移液管移取1mL按GB/T602配制的砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备。4.2.2.8乙酸铅棉花4.2.2.9澳化汞试纸。4.2.3仪器、设备定砷器。4.2.4分析步骤称取(0.40士。.01)g试样，置于100mL烧杯中，加5mL水溶解，加3mL乙酸及2g碘化钾，盖上表面皿，放置5min后，加。.2g抗坏血酸使之溶解，作为检测液。将检测液置于定砷器中，用水稀释至约40ml-，加6mL盐酸，摇匀。加1g碘化钾，滴加氯化亚锡溶液至溶液无色，摇匀，放置10min，加2.5g无砷金属锌，立即塞上预先装有乙酸铅棉花及澳化汞试纸的测砷管。置于暗处在2S0C-40℃放置lh^-1.5h，澳化汞试纸所呈棕黄色不得深于标准比色溶液所产生的色斑标准比色溶液的配制:用移液管移取2mL砷标准溶液(优等品)或4mL砷标准溶液(一等品)，置于定砷器中，用水稀释至40mL，加6mL盐酸，与试液同时同样处理。4.3铅含f的测定4.3.1方法提要用水溶解试样，在原子吸收分光光度计上，于波长283.3nm处，以空气一乙炔火焰，采用标准加入法测定。4.3.2试剂和材料1107 HG/T3592-1999铅标准溶液1。工溶液含有。.ImgPb4.3.3仪器、设备原子吸收分光光度计:配有铅空心阴极灯4.3.4分析步骤4.3.4.1试验溶液A的制备称取约40g试样(精确至。.01g)，置于烧杯中，加水溶解后，转移至500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，保留此溶液用于钙含量、钻含量、镍含量、锌含量的测定。4.3.4.2测定用移液管移取四份试验溶液AM3.4,1):优等品每份取25mL，一等品每份取20ml，分别置于四个100m工容量瓶中，分别加人。.00mL,1.50ml-,3.00ml,,4.50ml铅标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上，用空气一乙炔火焰，选择最佳条件，于波长253.3nm处，用水调零，测量上述溶液的吸光度。以加人标准溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，将曲线反向延长与横坐标相交，交点即为待测铅元素的浓度。4.3.5分析结果的表述以质量分数表示的铅(Pb)含量(X2)按式(2)计算:m,X10-"XzX100=5m0mV,二”““.··。。。···。⋯(2)mX_5V00式中:7n—用作图外延法得出的试验溶液中铅的质量，mg;V一一移取试验溶液A(4.3.4.1)的体积，mL;m--4.3.4.1中试料的质量，94-3.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.001%.4.4钙含f的测定4-4.1方法提要用水溶解试样，在原子吸收分光光度计上，于波长422.7nm处，以空气一乙炔火焰，采用标准加人法测定4.4.2试剂和材料4-4.2.1氯化银溶液:250g/Lo配制:取400mL水，加热到70℃左右，加人1000g氯化惚(SrCl,·6H,O)溶解后过滤。在溶液中慢慢加人400mI无水乙醇，搅匀，放置抽滤，结晶用1十1乙醇洗一次，于105`C^-1100C烘干备用。称取25g经过重结晶的氯化铭，加水溶解‘，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.4.2.2钙标准溶液;1mL溶液含有。.1mgCa.4-4.3仪器、设备原子吸收分光光度计:配有钙空心阴极灯。4.4.4分析步骤用移液管移取四份25ml试验溶液A(4.3.4.1)，分别置于四个100mL容量瓶中，分别加人0.00ml=1.00ml-,2}00mL,3.00ml钙标准溶液,4mL氯化银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上，用空气一乙炔火焰，选择最佳条件，于波长422.7nm处，用水调零，测量上述溶液的吸光度。以加人标准溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，将曲线反向延长与横坐标相llos HG/T3592-1999交，交点即为待测钙元素的浓度。4.4.5分析结果的表述以质量分数表示的钙(Ca)含量(X,)按式(3)计算In,X10-"X100=2m(3)25500式中:rn,一一用作图外延法得出的试验溶液中钙的质量，mg;m一一4.3.4.1中试料的质量，94.4.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.0002%}4.5抓化物含1t的测定4.5.1方法提要试样用水溶解，加人硝酸银溶液，与氯化物生成氯化银沉淀，与标准比浊溶液比较浊度。452试剂和材料4.5.2.1}肖酸溶液:1+2e4.5.2.2硝酸银溶液:17g/L4.5.2.3不含氯化物的硫酸铜溶液:100g/1.e配制:称取约10g硫酸铜，溶于适量水中，加8mL硝酸溶液，5mL硝酸银溶液，用水稀释至100m工，摇匀。在暗处放置澄清后，用玻璃砂柑祸(孔径5J}m-15Km)过滤，收集滤液于试剂瓶中。4.5.2.4氯化物标准溶液:1mL溶液含有。.1mgcl45.3分析步骤称取(2.5士0.01)g试样，置于50mL比色管中，加人25mL水溶解，必要时过滤，加2ml.硝酸溶液,1mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，放置10min后比浊，所产生的浊度不得深于标准比浊溶液。标准比浊溶液是取。.5mL氯化物标准溶液,25mL不含氯化物的硫酸铜溶液，与试验溶液同时同样处理。4.6铁含f测定4.6.1方法提要用氨水将铜铁分离，再用抗坏血酸将试液中的三价铁还原为二价铁，二价铁与邻菲锣琳生成橙红色络合物，于分光光度计波长510nm处测量其吸光度。4.6.2试剂和材料按GB/T3049-1986第3章和4.6.2.1氯化铰4.6.2.2硝酸溶液:1+2,4.6.2.3洗涤液。配制:称取5g氯化钱，溶于适量水中，加5mL氨水，用水稀释至100mL,4.6.3仪器、设备按GB/T3049-1986第4章。4.6.4分析步骤4.6.4.1标准曲线的绘制按(;B/r3049-1986的5.3规定，使用3cm的吸收池及相应的铁标准溶液，绘制标准曲线4.6.4.2试验溶液的制备称取约5g试样(精确至。.01g)，置于250m工烧杯中，用50m工水溶解，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1109 HG/T3592-19994.6.4.3空自试验溶液的制备除不加试料外，其他加人的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并同时处理。4.6.4.4测定用移液管各移取优等品25ml、一等品5m工试验溶液和空白试验溶液，分别置于250m工_烧杯中，加。.5m丁硝酸溶液，一等品补加水至25ml-,煮沸2min，冷却后，加1.5g氯化铰，滴加1十2氨水至生成的沉淀溶解，在沸水浴上加热30min,少仆漫速定性滤纸过滤，用洗涤液洗涤沉淀至滤纸上的蓝色完全消失，再以热水洗涤3次。用3-L1+1盐酸溶液溶解沉淀，用水洗涤滤纸，收集滤液及洗液于100ml-容量瓶中，控制溶液体积小于50mL，用1+2氮水中和，以下按GB/T3049-1986的5.4规定，从“必要时，加水至60ml”开始，至“测量试液和试剂空白溶液的吸光度”为止.选用3cm吸收池，按GB/T3049-1986的5.4规定测量吸光度，根据标准曲线查出试验溶液和空自试验溶液中铁的质量。4.6.5分析结果的表述以质量分数表示的铁(Fe)含量(X4)按式(4)计算:(}n:一mz)又10-s0.025(-:一M,)X二X100二·’·‘·········。·⋯(4)>nVmX式中:in,一一从标准曲线匕查出试验溶液中铁的质量,pg;m一从标准曲线上查出空白试验溶液中铁的质量,Kg;V一一移取试验溶液的体积，mL;，一一试料的质量，94.6.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定的绝对差值，优等品不大于。.00200，一等品不大于0.02%4.7钻含，的测定4.7.1方法提要用水溶解试样，在原子吸收分光光度计上，于波长240.7n。处，以空气一乙炔火焰，采用标准加人法测定。4.7.2试剂和材料钻标准溶液:1mL溶液含有。.1mgco用移液管移取10ml按GB/T602配制的钻标准溶液，置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备。4.7.3仪器、设备原子吸收分光光度计:配有钻空心阴极灯。4.7.4分析步骤用移液管移取四份25ml试验溶液A(4.3.4.1)，分别置于四个100mL容量瓶中，分别加人。·。。-L,1.00ml-2.。。mL,3.00mI钻标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上，用空气一乙炔火焰，选择最佳条件，于波长240.7nm处，用水调零，测量上述溶液的吸光度以加人标准溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，将曲线反向延长与横坐标相交，交点即为待测钻元素的浓度。4.7.5分析结果的表述以质量分数表示的钻(Co)含量(Xs)按式(5)计算:m,X10-"X、100一镖······‘·········，····一、。)?nX1110 HG/T3592-1999式中:in;一用作图外延法得出的试验溶液中钻的质量,mg;一一4.3.4.1中试料的质量，B4.7.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%4.8镍含t的测定4.8.1方法提要用水溶解试样，在原子吸收分光光度计上，于波长232.0n-处，以空气一乙炔火焰，采用标准加人法测定4}8.2试剂和材料镍标准溶液:1mI溶液含有。.1mgNi4.8.3仪器、设备原子吸收分光光度计:配有镍空心阴极灯。484分析步骤1日移液管移取四份试验溶液A(4.3.4.1):优等品每份取25ml，一等品每份取2.5ml,，分别置于四个100ml容量瓶中，分别加入。00MI"1.00m工、2.00mL,3.00mL镍标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在原子吸收分光光度计上，用空气一乙炔火焰，选择最佳条件，于波长232.0nm处，用水调零，测量上述溶液的吸光度。以加人标准溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，将曲线反向延长与横坐标相交，交点即为待测镍元素的浓度。485分析结果的表述以质量分数表示的镍(Ni)含量(Xs)按式(6)计算:m,X10--"又100=··。.。·····。······。····。。⋯⋯(6)V5m0mV,500式中:m,用作图外延法得出的试验溶液中镍的质量，m自V一移取试验溶液A(4.3.4.1)的体积mL;.-4.3.4.1中试料的质量，9.4.8.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值优等品不大于。.0002，一等品不大于。.O1%4.9锌含It的测定4.9.1方法提要用水溶解试样，在原子吸收分光光度计上，于波长213.8nm处，以空气一乙炔火焰，采用标准加人法测定4.9.2试剂和材料锌标准溶液:1mL溶液含有。.1mgZn,4.9.3仪器、设备原子吸收分光光度计:配有锌空心阴极灯4.9.4分析步骤用移液管移取四份试验溶液A(4.3.4.1):优等品每份取25mL，一等品每份取1mL，分别置于四个100m工容量瓶中，分别加人。.00mL,0.50mL,1.00m工_,1.50mL锌标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。1111 HG/T3592-1999在原子吸收分光光度计上，用空气一乙炔火焰，选择最佳条件，在波长213.8nm处，用水调零，测量上述溶液的吸光度。以加人标准溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，将曲线反向延长与横坐标相交，交点即为待测锌元素的浓度。4.9.5分析结果的表述以质量分数表示的锌(Zn)含量(X7)按式(7)计算:m,X10-"X7又1005m0mV,(7)式中:。1—一用作图外延法求出的试验溶液中锌的质量，mg;V—移取试验溶液A(4.3.4.1)的体积，ml;m-4.3.4.1中试料的质量，9。4.9.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值，优等品不大于。.0005%，一等品不大于。.01%o4.10水不溶物含f的测定4.10.1仪器、设备恒温干燥箱:控制温度105`C~1100C4.10.2分析步骤将盛有滤渣的玻璃砂堵祸(4.1.4.1)放人1050C-1100C恒温干燥箱中干燥至恒重4.10.3分析结果的表述以质量分数表示的水不溶物含量(X=)按式(8)计算:Xa_m气m2X100··················⋯⋯(8)式中:m,一一残渣和玻璃砂柑祸的质量，9;m-一玻璃砂钳祸的质量，9;--4.1.4.1中试料的质量，g4.10.4允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值，优等品不大于0.0010o，一等品不大于0.005%.4.11pH值的测定4.11.1仪器和设备酸度计分度值为0.02pH单位，配有饱和甘汞电极和玻璃电极4.11.2分析步骤称取(5士。.01)g试样，溶解于适量水中，移人100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用酸度计测定pH值。4.11.3允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.1pH,5检验规则5.1本标准规定的所有项目为出厂检验项目。5.2每批产品不超过10to5.3按GB/T6678-1986的6.6规定确定采样单元数采样时，将采样器自包装袋的上方斜插至料层深度的3/4处采样。将采得的样品混匀后按四分法缩分至不少于500g，分装于两个清洁干燥的塑1112 HG/T3592-1999料瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明:生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存三个月备查5.4电镀用硫酸铜应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求5.5检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格5.6按GB/T1250-1989的5.2规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。6标志、标签6.1电镀用硫酸铜包装上应有牢固清晰的标志，内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号和GB191中规定的“怕湿”标志。6.2每批出厂的电镀用硫酸铜都应附有质量证明书内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。7包装、运输、贮存7.1电镀用硫酸铜采用双层包装。内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋，厚度不小于。.05mm;外包装采用塑料编织袋。每袋净含量25kg,50kg7.2电镀用硫酸铜包装，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工扎口，或用与其相当的其他方式封门;外袋在距袋边不小于30mm处折边，在距袋边不小于15mm处用维尼龙线或其他质量相当的线缝口。缝线整齐，针距均匀。无漏缝和跳线现象。7.3电镀用硫酸铜在运输过程中应有遮盖物，防止雨淋，受潮和日晒7.4电镀用硫酸铜应贮存于阴凉干燥处，防止雨淋，受潮和日晒1113 HG/T3592-1999附录A(提示的附录)电镀用硫酸铜赫尔槽试验方法如果需要对电镀用硫酸铜产品电镀铜后的镀层质量进行检验时，可按照下述方法进行AI试剂和材料AI1硫酸铜AI2硫酸AZ仪器、设备A勺1‘赫尔槽:250ml;A︹勺乙L电镀试验电源:单相半波10A/12V;A勺勺LJ铜板:(1--2)mmX70mmX100mm除油除锈，表面光洁平整;A卜乙J咔纯铜板:(1^-2)mmX70mmX63mm除油除锈，表面光洁平整A勺‘L︺恒温水浴。A3试验条件温度(25士2)0C;A4分析步骤A4.1电镀试验溶液的配制称取62.5g硫酸铜试样(精确至。.01g),溶解于水中，再向该溶液中加人12.5g硫酸，然后加水至500m1A4.2测定取250ml_电镀试验溶液置于赫尔槽中，槽放于恒温水浴中，控制温度为(25士2)0C，用铜板作阴极，纯铜板作阳极，开始电镀，电流为2A，时间为2min,到时间后关闭电源，取出阴极板，用纯水洗净，，测量不良镀层的宽度(即良好镀层最大电流密度点距近阳极边缘的距离)，取镀层高度的二分之计算公式电流密度D‘按下式计算:Dk二1(5.10一5.241gL)式中认-一赫尔槽试验中阴极板上良好镀层区最大电流密度，A/dm2;I—试验中电流表指示的电流强度，A;I.—赫尔槽试验中阴极板近阳极端的边缘距良好镀层边缘的距离，cmoA44判断依据当Dk>6A/dm“时赫尔槽试验合格。1114'