HGT36-1999固定污染源排气中丙烯醛的测定.pdf 7页

'免费标准网(www.freebz.net)标准最全面国家环境保护总局标准固定污染源排气中丙烯醛的测定HJ/T36-1999气相色谱法Stationarysourceemission-Determinationofacrolein-Gaschromatography1适用范围1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯醛测定。1.2本标准的检出限为0.1mg/m"，当进样量为1ml时，定量测定的浓度范围为。.31--1.OX10,mg/m"2方法原理丙烯醛(CH,CHCHO)直接进样，在色谱柱中与其它物质分离后，用氢火焰离子化检侧器测定，以标准样品色谱峰的保留时间定性、峰高定量。3引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法4试剂和材料4.1丙烯醛:分析纯，经全玻璃蒸馏装置蒸馏，取52.5C馏分。4.2丙烯醛标准气4.2.1标准气的配制将大玻璃配气瓶(5.4)密封(可先加人若干片聚四氟乙烯薄片)，抽气使瓶内成负压(注意:应确保瓶内残留气体不含有丙烯醛)，用100川微量注射器吸人50川新蒸馏的丙烯醛(4.1)后，精确称量，将此丙烯醛液体注人到配气瓶中，再精确称量，减少的重量即为丙烯醛的注人量。振摇大瓶，静置约10min后，通人氮气使大瓶内气压与大气压相等。配制成的标准气体的浓度按式(1)计算:‘一导X106。...·..⋯⋯。.·....·⋯⋯(1)式中:a一一注人配气瓶中的丙烯醛质量,mg;V—配气瓶的体积，ml;‘--一丙烯醛标准气浓度，mg/m",4.2.2标准气的稀释用100ml全玻璃注射器(事先放置一聚四氟乙烯小片)，抽取一定体积(按需要)的氮气或纯净空气，用硅橡胶帽密封注射口，再用一10ml全玻璃注射器抽取一定体积配制好的丙烯醛标准气(4.2.1),国家环境保护总局1999-08一18批准2000一01一013}施322免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面HJ/T36-1999通过硅橡胶帽，定量注入100ml注射器中，密封，摇匀即可。此气体的丙烯醛浓度按式(2)计算。cV亡一一-艺··⋯。.。...........···，二(2)式中:c}-稀释后的丙烯醛浓度，mg/m";Vl稀释后的标准气体体积,ml;c—同式(1)中的含义;V稀释前丙烯醛标准气的体积，mg/m".4.3固定相:GDX-50260^80目，气相色谱用。4.4高纯氮:体积分数为99,99%.4.5氢气:体积分数为99.9%.4.6空气。5仪器5.1气相色谱仪，附氢火焰离子化检测器。5.2色谱柱:长3m,内径4mm硬质玻瑞管，管内填充GDX-502,5.3全玻璃注射器:1m1,5m1,100ml，体积刻度应校正。5.420L玻41lE气瓶，用纯水准确标定体积。5.5采样仪器参考GB/T16157-1996中9.3配里采样仪器。5.5.1采样管用不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质，并具有适当尺寸的管料。5.5.2流量计量装置见GB/T16157-1996中9.3.6,5.5.3抽气泵见GB/T16157-1996中9.3.7,5.5.4连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。5.5.5铝箱复合膜气袋6样品采集和保存6.1有组织排放采样6.1.1采样位置和采样点按GB/T16157-1996中9.1.1和9.1.2执行。6.1.2采样系统的连接按GB/T16157-1996中9.3图30连接好采样系统，并按9.4的要求检查其密封性和可靠性。6.1.3样品采集用100ml全玻璃注射器(5.3)采样，采样前应先开动抽气泵，用排气筒内的气体充分洗涤采样装置各部分和注射器后采集样品，采气后的注射器可直接用硅橡胶帽密封带回实验室，亦可将注射器中的气体打人气袋(5.5.5)内带回实验室。6.2无组织排放采样按GB工6297-1996中附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定6.2.1采样点。6.2.2样品采集免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面HJ/T36-1999100ml全玻璃注射V(5.3)，用现场空气反复抽气置换6次后，抽满100ml被测气体，密封进气口带回实验室。或用100ml全玻璃注射器(5.3)将现场空气打人气袋冲洗3-4次后，再充满被测气体，封住进气口带回实验室。6.3样品保存无组织排放样品应于41,内分析完毕;有组织排放样品应避光保存，于48h内分析完毕。7分析步骤7.1色谱分析条件色谱柱:见5.2.1;柱箱温度:140C;检测器温度:160"C;汽化器温度:160"C;载气:高纯氮(4.4),60ml/min;燃气:氢气(4,5),50ml/min;助燃气:空气(4.6),500ml/min,上述条件可根据所用气相色谱仪性能作适当调整。了.2校准曲线绘制按4.2.1和4.2.2配制0^-100mg/m"范围内6个浓度的标准气体，各取1ml进样，每个浓度重复3次，求峰高的平均值。用峰高平均值作纵坐标.丙烯醛浓度为横坐标，绘制校准曲线，并计算得到校准曲线的线性回归方程。了.3样品测定精确取1ml样品气体(若丙烯醛浓度低，可取最多至5ml样品气体)注人色谱仪.按绘制校准曲线相同的条件进行测定。若样品浓度过高，可用氮气(或纯净空气)稀释至50mg/m“左右后再行测定。每个样品重复3次，求峰高平均值。8计算和结果表示8.1定性分析按标准样品色谱峰的保留时间进行定性分析(参考本标准规定条件下的标准色谱图及保留时间)。若首次分析某种成分较复杂的样品，且对丙烯醛的色谱峰定性存有疑问时，应采用双柱定性。双柱定性的方法见本标准附录Ao成分特别复杂的样品，经双柱定性仍有疑问时，应采用色质联机等其他方法和手段进一步验证定性结果8.2定量分析8.2.1校准曲线法由绘制的校准曲线查得相应的丙烯醛浓度，或由回归方程计算丙烯醛的浓度。在应用校准曲线法进行定量分析时，任何一次开机分析样品，都应首先绘制校准曲线，然后每分析5-10个样品(根据仪器的稳定情况而定)擂人一校准曲线中浓度适当的标准样品，其测值与原先的测值比较，相对偏差应小于5%，否则应重新绘制校准曲线。324免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面Hd/T36-19991一甲醉2.47min,2一乙醛2.74min;3一乙醉4.32min;4一丙烯醛6.10min;5一丙酮6.75min;6一乙睛7.83min;7-丙烯睛9.68min标准色谱图B-2.2单点比较法在满足下列条件的情况下，可以用单点比较法进行定量分析。所用标准气的浓度必须与样品浓度十分接近;标准气与样品必须同时，在同样的条件下进行分析;方法的线性好，截距应可忽略;标准气和样品气交叉进样，重复两次测定结果的相对偏差不超过5写，此时可以两次测定结果的平均值进行计算。co=KX(h,Xc.)/hey........................(3)式中:。样—样品气中丙烯醛的浓度，mg/m";CO;—标准气中丙烯醛的浓度，Mg/M3;ho—样品气中丙烯醛的色谱峰高,mm;味—标准气中丙烯醛的色谱峰高,mm;K-一样品气的稀释倍数。8.3丙烯醛有组织排放的“排放浓度”计算8.3.1注射器干采气体积计算按GB/T16157-1996中10.3将室温下采气体积换算为标准状态下干采气体积，并以此校正按式(1)计算的实测浓度。8.3.2丙烯醛有组织排放的“排放浓度”计算按GB/T16157-1996中11.1.2或11.1.4计算丙烯醛的“排放浓度”。8.4丙烯醛有组织排放的“排放速率(kg/h)”计算按GB/T16157-1996中11.4计算丙烯醛的“排放速率”。8.5丙烯醛的“无组织排放监控浓度值”计算8.5.1按式(4)计算某一个无组织排放监控点的丙烯醛平均浓度:免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面HJ/T36-1999艺c:万=(二上一。.........·..···········。·⋯(4)式中:c-—一个无组织排放监控点的丙烯醛平均浓度;。--一一个样品的丙烯醛浓度(经标、干采气体积校正);n—一个无组织排放监控点采集的样品数目。8.5.2“无组织排放监控浓度值”的计算按GB16297-1996附录C中C2.3计丙烯醛的“无组织排放监控浓度值”。9精密度和准确度9.1方法的精密度五个实验室分别测定浓度为12.4mg/m“的标准样品，得到方法的精密度数据为:重复性为。73mg/ma，重复性标准偏差为。.26mg/m",重复性相对标准偏差为2.2肠;再现性为1.05mg/m"，再现性标准偏差为0.37mg/m"，再现性相对标准偏差为3.0%,五个实验室分别测定二个实际样品。测得结果的平均值分别为5.3mg/m，和24.6mg/m"。各实验室测定结果分别于4.9-5.8mg/m"和22.430.1mg/m，的范围内。9.2方法的准确度五个实验室分别测定浓度为12.4mg/m，的标准样品，方法的相对误差均值及其范围为2。%和1.0%2.9%,10说明10.1丙烯醛极易在样品采集和样品保存过程中被氧化，应严格按本标准的规定条件采集和保存样品，尽快分析。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面HJ/T36-1999附录A(标准的附录)用聚乙二醉-20M坟充柱辅助定性A1当首次分析成分较复杂的丙烯醛样品时，应采用双柱定性。可采用聚乙二醇-20M填充柱辅助定性。A2色谱柱A2.1柱长:3m(不锈钢柱)。A2.2柱内径:3.14mm,A2.3担体:chromosorbW.AW(60-80目)。A2.4固定液:聚乙二醇-20M.A2.5液固重量比:15%0A3检测器:氢火焰离子化检测器。A4色谱条件A4.1柱温:800c。A4.2检测器温度:150,C。A4.3汽化器温度:150,C.A4.4载气流量:Ns40ml/mineA4.5氢气流量:H,80ml/min,A4.6空气流量:700ml/min,A5标准色谱图327免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面HJ/T36-1999的甲N三日11一丙始醛0.5min;2一未知峰1.40min附倏B(标准的附录)GDX-502色讼柱的坡充方法玻璃色谱柱的一端用玻璃棉塞住，接真空泵;柱的另一端通过软管接漏斗。将固定相(GDX-502)通过漏斗慢慢装人色谱柱内，在装填固定相时应开动真空泵抽吸，同时轻轻敲击玻璃柱，使固定相在色谱柱内填充均匀并且紧密。填充完毕后用玻璃棉塞住色谱柱另一端。装好的色谱柱一端接在进样口上;另一端不要联接检测器。在温度190,C，通氮气50ml/min的条件下老化处理24h后使用。附加说明:本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由上海师范大学实验中心负责起草。本标准主要起草人:胡岗、姜义华。本标准委托中国环境监测总站负责解释。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载'