HGT3606-1999工业用三氯氧磷.pdf 9页

'备案号:2836--1999HG/T3606-1999前言本标准等效采用日本工业标准JISK8211-1994(磷酞化氯(试剂)》。本标准与日本工业标准JISK8211-1994的主要差异为:一一JISK8211-1994规定了纯度、苯溶解试验、灼烧残渣、硫酸盐、铁、铅六个指标项目。本标准规定了三氯氧磷(纯度)、苯溶解试验、灼烧残渣、硫酸盐、铁、重金属(以Pb计)、三氯化磷、沸程八个指标项目;-JISK8211-1994试验方法采用日本试剂试验方法通则。本标准的苯溶解试验等同采用JISK8211-1994，其余各项均采用我国有关标准;-JISK8211-1994产品只规定一个等级;本标准根据GB/T12707-91《工业产品质量分等导则》规定了三个等级。本标准所有项目为型式检验项目，其中三氯氧磷(纯度)、三氯化磷、沸程为出厂检验项目。本标准中的附录A为提示的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化工部氯碱产品标准化技术归口单位归口。本标准起草单位:化学工业部锦西化工研究院、新安化工集团股份有限公司本标准主要起草人:陈沛云、关丽萍、昊英、马占国、唐素妓 中华人民共和国化工行业标准HG/T3606-1999工业用三氯氧磷Phosphorylchlorideforindustrialuse范围本标准规定了工业用三氯氧磷的要求、采样、试验方法以及标志、标签、包装、运输、贮存和安全要求。本标准适用于氯化水解法和氧化法生产的工业用三氯氧磷产品。分子式:POC13相对分子质量:153.33(按1993年国际相对原子质量)引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB190-90危险货物包装标志GB191-90包装储运图示标志GB/T601-88化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T602-88化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neqISO6356/131982)GB/T603-88化学试剂实验方法中所用制剂及制品的制备(neqISO6353/1-1982)GB/T615-88化学试剂沸程测定通用方法(neqISO6353八:1982)GB/T1250-89极限数值的表示方法和判定方法GB/T3049-91化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲罗琳分光光度法GB3051-82(88)无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法汞量法(neqISO5790:79)GB/T6678-86化工产品采样总则GB/T6680-86液体化工产品采样通则GB/T6682-92分析实验室用水规格和试验方法(eavISO3696:1987)3要求31外观:无色或微黄色透明液体。3.2工业用三氯氧磷应符合表1要求。表1要求指标项目优等品一等品合格品三抓氧磷含量)99.098.598.0三氯化磷含量(0.20.50.8沸程(105-109(")妻一96.095.0苯溶解试验I试验合格国家石油和化学工业局1999-04-20批准2000一04一01实施 HG/T3606一1999表-之完---指标一一一糕等一等品二等品一一一毛。月灼烧残清一一一一毛妇印硫酸盐(SO1)一---续妇印重金属(以Pb计)一一一一簇川印铁4采样4.1生产厂以每天产量或一个包装单元为一批，用户可以把每次收到的产品视为一批。按GB/T6678中的规定确定采样单元数，同时按GB/T668。规定的，开口玻璃采样管，采全液位样品。将所采样品分装于两个清洁、干燥、密封良好的玻璃瓶中，每瓶不得少于250mL。一瓶供检验用，一瓶做保留样，保留期不少于半个月。瓶上粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期、采样人姓名。4.2检验结果如果有一项指标不符合本标准的要求时，应重新自两倍的包装中取样进行核验，核验结果有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格5试验方法5.1概述本标准规定的所有项目为型式检验项目，在生产正常情况下，至少每季度进行一次型式检验。本标准采用GB/T125。修约值比较法判定检验结果是否符合标准除特别注明外，本标准所用试剂为分析纯试剂，所用水应符合GB/T6682规定的三级水，所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品按GB/T601,GB/T602,GB/T603之规定制备。5.2三氯氧磷含量测定5.2.，方法提要三氯氧磷与水反应生成正磷酸和盐酸，加人氢氧化钠使盐酸转化为氯化钠，在pH2-3的溶液中，用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酞腆指示剂与稍过量的二价汞离子生成紫红色络合物来判断终点。反应式如下:POC13+3H30=H3PO。十3HClHCl+NaOH-NaCI+H30Hg(N03)1+2NaCl—H902+2NaN03CsH,NHNH-CNHCsH+Hg3[—(C,H,NH-N-C-NHCsH)++H`}一}一0HgO5.2.2试剂和材料5.2-2.1硝酸:1+15.2-2.2硝酸:1+8,5.2-2.3氢氧化钠:80g/I。5.2.2.4氯化钠(基准试剂):。.05mol/L,将氯化钠基准试剂在500-600"C温度下灼烧至恒重，称取2.9-3.0g(精确至。.0002g)，置于烧杯中，用少量水溶解，将溶液全部移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.2.2.5澳酚蓝乙醇溶液:1g/L,5.2.2.6二苯偶氮碳酞脐乙醇溶液:5g/Lo10 HG/T3606一19995-2-2.7硝酸汞标准滴定溶液:。05mol/L.配制:称取8.56g硝酸汞LHg(NO,),"H刃〕置于烧杯中，加8ml.硝酸(5.2.2.1)，加少量水，将溶液全部移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。标定:吸取25.00mL氯化钠标准溶液，置于250mL三角瓶中，加40mL水、3滴澳酚蓝指示剂，滴加硝酸(5-2.2-2)至溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴，加1mL二苯偶氮碳酞脱，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变成紫红色为终点。同时以水做空白试验。计算:硝酸汞标准滴定溶液的浓度‘按式(1)计算:m/1000X25m__‘一尸。·，、，、，、=一XZbV.VJb44入lv一Val025.44入kV一Col式中:。—氯化钠基准试剂的质量，9;vp—空白试验硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL;V—滴定时硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL;0.05844—每毫摩尔氯化钠的质量，g.5.2.3仪器、设备一般实验室仪器和密封良好的水解瓶、称量瓶。5.2,4分析步骤5.2-4.1试液的制备用干燥移液管迅速吸取2.5mL试样，置于已知质量的干燥称量瓶中，立即盖严称量(精确至0.0002g)，然后连同称量瓶放人盛有300mL蒸馏水的水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，轻轻摇动。待称量瓶的盖打开，样品徐徐流出后，将水解瓶放人冰水中冷却，并间断轻轻摇动水解瓶，水解1h。水解完全后将溶液全部移人500mL容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇匀，备用。5.2.4.2样品的测定吸取10.00m1，试液(5.2-C1)，置于250mL三角瓶中，加入40mL水，加3滴澳酚蓝指示剂，缓缓加人氢氧化钠溶液，使溶液由黄色变为蓝色。滴加硝酸溶液，使溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴。加1mL二苯偶氮碳酞腆指示剂。用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。5.2.5分析结果的表述以质量百分数表示的三氯氧磷含量X、按式(2)计算:一cyX0.05111X100，，.___人1=一.-丁二，二:，，:爪::，-一一人，入1.111阴入IU/5uu255.55cV一1.117X，刀式中:。—硝酸汞标准滴定溶液的浓度，mol/L;V-滴定消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，ML;m—试样质量，9;0.05111—与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液[1/2Hg(NO,),=1.000mol/L]相当的，以克表示的三氯氧磷的质量;X2—按本标准5.3铡得三氯化磷含量，%;1.117—三氯化磷换算成三氯氧磷的系数5.2.6允许差取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果之差的绝对值不大于。2%.5.3三氯化磷含量的测定5.3.1方法提要三氯化磷水解生成亚磷酸，用过量的碘溶液将亚磷酸氧化成为正磷酸，因该反应可逆，为使氧化完全，用硼酸铁中和生成的碘化氢，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，以淀粉为指示剂判定终点。In HG/T3606一1999反应式如下:PCl,+3H,O—H,P03+3HC1H3PO3+Hz0+h=H3P0,+2HI3HI+(NH,)3BO3—3NH,I十H3BOa1,+2Na,SA=Na,S,06+2NaI5.3-2试剂和材料5.3.2.1硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(NaiSi03)=0.05mol/L,按GB/T602配制后稀释5倍。5.3.2.2碘标准溶液:c(1/212)二0.1mol/L,5.3-2.3盐酸:c(HCl)=2mol/L,5.3-2.4硼酸按溶液:c[l/3(NH,),B03]=1mol/L,称取20g硼酸(精确至。01g),溶于170mL10%的氨水中，移人1000mL容量瓶，用水稀释至刻度。5.3.2.5淀粉指示剂:Ig/L,5.3.3仪器、设备一般试验室仪器和设备。5.3.4分析步骤吸取50.00mL试液(5.2.4.1)于事先盛有25mL水的250mL碘量瓶中，加人5.00ml碘标准溶液，迅速加人5ml-硼酸馁溶液，在暗处放置15min，加人10mL盐酸，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，近终点时加人2mL淀粉指示剂，继续滴定至终点。同时做一空白试验。空白试验:将5m工盐酸和45mL水置于碘量瓶中与样品测定同时、同样处理。5分析结果的表述以质量百分数表示的三氯化磷含量X;按式(3)计算:一(V一V)cX0.06867137-34(V。一V)cX,=一.未炭班=-X100=mX50/500刀了式中:Vo—空白试验耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积.mL;V—测定样品耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;‘-一硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L;二-—试样质量，9;0.06867—与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液〔c(NaiSiO,)=1.000mol/L〕相当的，以克表示的三氯化磷的质量5.3.6允许差取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果之差的绝对值不大于0.055.4沸程的测定按GB/T615测定。根据本产品特性做如下修改:5.4.1蒸馏装置采用标准磨口连接;5.4.2采用内标式温度计;5.4.3加热采用300W调温电炉直接加热。5.5苯溶解试验5.5，，试剂和材料苯5.5.2分析步骤吸取试样4mL,置于50ml干燥比色管中，加人20mL苯，摇匀。静置后，在自然光下采用目视测 HG/T3606一1999定。应清澈。‘口6灼烧残渣的测定获︺6.1方法提要利用样品主体与残渣挥发性质的差异，在调压电炉上将样品蒸干，并在高温炉中灼烧至恒重，使样品主体与残渣完全分离，在干燥器中冷却至室温，用天平称出残渣的质量。5.6.2仪器、设备5.6.2.1黄金柑锅;5.6.2.2马弗炉:温度可保持在(800150)"C.5.6.3分析步骤用移液管吸取试样1.2mL置于恒重黄金柑锅中，在调压电炉上缓缓蒸干，于(80。士50)C马弗炉中灼烧至恒重。冷却至室温，称量(精确至0.0002g),5.6.4分析结果的表述以质量百分数表示的灼烧残渣含量X,按式(4)计算:m‘一m3X,X100。···········.···..················⋯⋯(4)1.675XV,式中:V,-一试样体积，mL;m一一柑锅质量，9;，4-一柑锅和残渣的质量，9;1.675一一三氯氧磷密度，g/mLe56.5允许差取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果之差的绝对值不超过0.005%.5.了硫酸盐的测定5.7.1方法提要试样中加人氢氧化钠溶液，使三氯氧磷中硫酸根生成硫酸盐，在盐酸存在下加人氯化钡溶液生成硫酸钡，与标准比浊液进行比浊。5-7.2试剂与材料5.7.2.1盐酸;5.7.2.2乙醇:95%;5.7.2.3氢氧化钠:300g/L;5.7.2.4氯化钡:100g/1.;5.7.2.5硫酸盐标准溶液:。01mg/ml。按GB/T602配制后稀释10倍。5了.3分析步骤5.了.3.1试液的制备吸取6.0m工、试样，置于预先盛有约100mL水的250mL烧杯中，用氢氧化钠调节pH值为4左右〔用精密pH试纸检验)，加热至沸，冷却后，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。5.7.3.2样品的测定吸取25.00ml试液(5.7.3.1),置于50m工比色管中，加人1mL盐酸,5mL乙醇,2mL氯化钡，稀释至刻度，摇匀，放置smin，与标准比色液比较，浊度不得大于标准比色液。标准比色液:吸取3.0ml硫酸盐标准溶液，与试液同时、同样处理。58重金属的测定58.1力法提要重金属离子与负二价硫离子在乙酸介质中(pH=3^4)生成有色硫化物沉淀，重金属含量较低时， HG/T3606-1999形成稳定的暗色悬浮液，可用目视法测定。5.8.2试剂和材料5.82.1乙酸:30g/L,按GB/T602配制后稀释10倍。5.8.2.2饱和硫化氢溶液5.8.2.3铅标准溶液:。.01mg/mL,按GB/T602配制后稀释10倍。5.8.3分析步骤吸取25.00mL试液(5.7.3.1)，置于50MI比色管中，加人2mL乙酸、10mL饱和硫化氢溶液，稀释至刻度，摇匀，放置10min，与标准比色液比较，颜色不得深于标准比色液。标准比色液:吸取1.0mL铅标准溶液与试液同时、同样处理。59铁的测定5.9，1方法提要用抗坏血酸将试液中的Fe(1)还原为Fe(I)，在pH2-9时，Fe(I)与1110一邻菲罗琳生成橙色络合物。5.9.2试剂和材料按GB/T3049-91第3章5.9.3仪器、设备按GB/T3049-91第4章。5.9.4分析步骤5.9.4门工作曲线的绘制按GB/T3049-91中5.3的规定，使用3cm的吸收池及相应的铁标准溶液绘制工作曲线5.9.4.2试液的制备吸取25.00mL试液(5.7.3.1)，置于100mL烧杯中，用盐酸调节溶液pH近2(用精密pH试纸检验)。5.9.4.3空白溶液的制备除不加试样外，其他加人试剂量与同体积试液同时同样处理。5.9.4.4样品的测定在试验溶液和空白溶液中，分别加2.5mL抗坏血酸溶液、10mL缓冲溶液、5mL邻菲罗琳溶液于100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。选用3cm吸收池，按GB/T3049-91中5.4.3规定测量吸光度。5.9-4,5分析结果的表述以质量百分数表示的铁含量x按式(5)计算:一1000.5X4一而mfiXm25s/250X100=刀于,式中:，:—根据工作曲线查出试液中铁的质量，9;ms—试样质量，99.5允许差取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果之差的绝对值不大于0.0001。6标志、标签、包装、运输、贮存6.1标志 HG/T3606一1999三氯氧磷包装上应有明显的标志，内容包括:生产厂名称、产品名称、商标、净重，以及GB190中规定的“有毒品”标志和“腐蚀品”标志。6.2标签每批出厂的产品都应附有标签，内容包括:产品名称、质量等级、生产厂名、厂址、商标、生产日期或批号、执行标准号等。6.3包装本产品用清洁、干燥、密封良好的玻璃瓶、耐腐蚀塑料桶(铁塑桶)、槽车包装或根据需要包装。用玻璃瓶包装产品时要加外包装。包装时，瓶口、桶口应密封。6.4运输运输应符合有关危险货物的运输规定。运输过程应小心轻放，严防撞击和包装破损，有防雨和防晒措施，不能与易燃品、易潮解物品共运输。65贮存三氯氧磷贮存在阴凉、干燥、通风的仓库内，运离火种、热源，与碱类物品分开存放。本产品从生产之日起，贮存超过三个月时，应按本标准试验方法重新检验。安全要求本产品有毒，腐蚀性较强，遇水发生强烈反应，可引起姗炸，搬运时必须穿工作服、长统靴、配戴眼镜、口策、橡皮手套等防护用具，严禁与水接触，避免吸入蒸气、接触皮肤及粘膜。当发生漏损时，应用泥沙或石灰处理，如已接触皮肤，立即用水冲洗。 HG/T3606一1999附录A(提示的附录)处理废液的方法(参考件)为了防止含汞废液的污染，应将汞量法测定三氯氧磷含量后所得的废液进行处理。A1原理在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。A2操作步骤将废液收集于约50L的容器中，当废液量达40L左右时，依次加人400mL40%的工业用氢氧化钠溶液、100g硫化钠(Na,S"9H,0),搅匀。10min后慢慢加入400ml-30%过氧化氢溶液，充分混合，放置24h后将上部清液排人废水中，沉淀物转人另一容器中，回收。A3硫化汞的说明硫化汞(又名辰砂)沉淀物的溶度积常数为3x10-，可以认为它不溶于水，对人体本身无害'