DZT0064.73-1993地下水质检验方法4-氨基安替吡啉分光光度法测定酚.pdf 5页

'免费标准网(www.freebz.net)uz中华人民共和国地质矿产行业标准Dz/T0064.1一0064.80-93地下水质检验方法1993一02一27发布1993门0一01实施中华人民共和国地质矿产部发布免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0064.73一93地下水质检验方法4一氨基安替毗琳分光光度法测定酚1主题内容与适用范围本标准规定了4-氨基安替比林分光光度法测定酚的方法。本标准适用于地下水中挥发酚含量的测定。最低检测量为。.5pg，若取250mL水样燕馏，最低检测浓度为0.002mg/L,测定上限为。.08mg/L。水样经燕馏后，可除去极大部分外来因素的干扰。2方法提要随水蒸汽蒸馏出的酚类，在PH10.0士。.2时，酚与4-氨基安替比林(4-AAP)反应，然后被铁氰化钾氧化生成安替比林红色染料，可为氯仿萃取，其浓度与吸光度呈线性函数关系。3仪器3.1蒸馏装置，50omL硬质全玻璃磨口蒸馏器。323.分光光度计。pH计。4试剂所有试剂溶液均需用无酚无氯的蒸馏水配制。4.1氢氧化钠(固体).4}2澳酸钾一澳化钾溶液:称取澳酸钾(KBrO,)2.784g及澳化钾(KBr)lOg溶解于蒸馏水中，移入1OOOmL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。4.3盐酸(HCL),p=119g/mL,4.4碘化钾(固体)。4.5淀粉溶液(log/L):称取可溶性淀粉1g和水杨酸(作防腐剂)0.2g溶解于100mL热蒸馏水中.4.6甲基橙指示剂(lg/L)<4.7磷酸溶液(1+9),4.8硫酸铜溶液(loog/L),4.9缓冲溶液:称取氯化按67.5d溶于水中，加入浓氨水570mL稀释至1OOOmL,置于带有密闭塑料塞的瓶中存放，使用前必须检查该溶液的pH应为10.0士。2PH单位。车4-A基安替比林溶液(20g/L):称取4-氨基安替比林(C=H=ON,)2g溶解于IOOmL水中，当天配制4.铁氰化钾溶液(80g/L):称取铁氰化钾〔K,Fe(CH),)8.Og溶解于100mL水中，贮存在棕色玻璃瓶中，每周新鲜配制。4.12氯仿(CHCLO,4.13粒状无水硫酸钠(固体)。中华人民共和国地质矿产部1993一02一27批准1993一10一01实施201免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)Dz/T0064.73一934.1。重铬酸钾标准溶液〔·‘告K,Cr,07，一。·025Omol/L]:称取经烘箱105,C烘过至恒重的基准重铬酸钾1.2257g,溶于蒸馏水中，移人1OOOmL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。4.15硫酸溶液(1+5),4.16硫代硫酸钠滴定液〔c(Na,S,O,)=0.025..1/L]:称取硫代硫酸钠(NazSzO,.5H,0)12.5g溶解于已经煮沸并冷却的2OOOmL蒸馏水中，加入碳酸钠0.4g，摇匀，贮存在棕色瓶中。事先用碘量法标定。标定:吸取重铬酸钾标准溶液(4-14)20.OOmL三份于三个250mL锥形瓶中，加入约2g碘化钾(4.4)及5mL硫酸溶液(4.15)，用蒸馏水稀至50mL,摇匀，在暗处放置3-5min，然后用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加人1mL淀粉溶液(4.5)，继续滴定至兰色刚退去(终点时因溶液中有Cr，十而为淡绿色)。按式(1)计算硫代硫酸钠溶液的浓度:V‘Cc(c。(、N1、a’一,:S、，:0O。洲)_V····································⋯⋯(1)式中:c(Na,S,O,)—硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L;V—硫代硫酸钠溶液的用量,mL;C,—重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L;v，—吸取重铬酸钾标准溶液的体积，mL,4.17酚的精制:将市售瓶装苯酚(C,H,OH)WE水浴中，融化后取出适量放在蒸馏瓶中加热蒸馏，空气冷凝，收集182-184℃的馏出液(开始馏出的带色液弃去)。冷却后应为无色纯净的结晶，加塞密封贮于暗处。4.18酚标准贮备溶液4.18.，配制:称取精制酚(4.17)1g溶解于1OOOmL无酚蒸馏水中，加入氢氧化钠(4.1)0.2g,摇匀后贮存于棕色玻璃瓶中，暗处存放。此溶液1mL约含lmg酚。4.18.2标定吸取酚标准贮备溶液(4.18.1)1OmL三份及无酚蒸馏水lOmL三份，分加放人六个盛有50mL蒸馏水的250mL带磨口玻璃塞的三角瓶中(同条件作三份空白试验)，准确加人澳酸钾一澳化钾溶液(4.2)10.OmL，立即放人盐酸(4.3)5mL,缓慢摇动，并盖紧玻璃塞，在暗处放置10min后，加入碘化钾(4.4)1g，盖上磨口塞，摇匀，于暗处放置5min，用硫代硫酸钠滴定液(4.16)滴定至淡黄色时，加入淀粉溶液(4.5)lmL，继续滴定到蓝色褪去即为终点，记录滴定液的毫升数。4.18.3按式(2)计算f的质量浓度:M(mg/L)一c(V,-V,V)x15.68x1000························一(2)式中:V—吸取酚标准贮备溶液的体积，mL;V,—空白溶液(无酚蒸馏水)所消耗硫代硫酸钠滴定溶液的体积，mL;V}滴定lOmL酚标准溶液消耗硫代硫酸钠滴定溶液的体积，mL;‘—硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L;15.68—与1.OOml硫代硫酸钠标准溶液[c(Na,S,O,)=1.Ooomol/L」相当的以毫克表示的苯酚质量4.19酚标准溶液I:吸取适当体积的酚标准贮备溶液(4.18)于1OOOmL容量瓶中，用新煮沸并已冷却的蒸馏水定容，配制成1mL含lopg酚标准溶液，当天配制。4.20酚标准溶液D:吸取酚标准溶液1(4.19)50mL于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷却的蒸馏水定容此溶液lml，含1.Okg酚，现用现配。分析步骤5，1样品的预蒸馏202免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)Dz/T0064.73一93取含有氢氧化钠保护剂(pH>12)的水样250mL，移入500mL蒸馏瓶(3.D中。加入3-4粒玻璃珠及甲基橙指示剂(4.6)2摘。用磷酸溶液(4.7)中和至呈酸性(溶液刚变红色)加人硫酸铜溶液(4.8)2.5mL,盖上磨口塞。置电炉上加热蒸馏，馏出液用250mL容量瓶盛接。当馏出液约为225^-230mL，停止蒸馏，打开磨口塞，补加30mL热蒸馏水到蒸馏瓶中，盖上磨口塞继续蒸馏，直至收集到250mL蒸馏液，停止蒸馏，馏出液供测定。5.2样品分析将馏出液全部倒入250mL分液漏斗中，加人缓冲溶液(4.9)5mL,4-AAP溶液(4.10)1.SmL和铁氰化钾溶液(4.11)1.SmL(每加入一种试剂均需摇匀)放置15min。加入氯仿(4.12)lOmL后，萃取3min(若用萃取机只需2min)。待溶液分层后，用脱脂棉擦干分液漏斗颈端的水珠，放出有机相到预先放有少许无水硫酸钠(4.13)的干燥的lOmL带塞比色管中。将有机相倒入2cm比色杯中，用蒸馏水作参比，在波长460nm处测量吸光度。5.3空白试验取250mL无酚无氯蒸馏水2份，以下步骤同5.1的空白试验。5.4标准曲线的绘制准确吸取酚标准溶液Q(4.20)0,0.5,1.......20pg，分别放人一系列250mL分液漏斗中，各加入无酚、无氯蒸馏水至250mL，再各加入缓冲溶液(4.9)5mL，以下步骤同512。以酚浓度对吸光度绘制标准曲线。6分析结果的计算按式(3)计算酚的质量浓度酚(mg/L，一V··············一，’···········，·····⋯⋯(“，式中:、—从标准曲线上查得的酚量,pg+V—水样体积,mL,了精密度和准确度同一实验室批内6次测定酚含量为。.Olmg/L的样品，其相对标准偏差为15%。取250mL水样，加入酚标准溶液I~lopg，当馏出液为蒸馏前体积的工00%时，回收率为99%-100%;加入酚0.5kg，即使蒸馏出100%的体积，其回收率仍只有84%,免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)Dz/T0064.73一93附录A标准的有关说明(参考件)A1由于各类取代基的酚类化合物，与4-4K基安替比林显色的摩尔吸光系数有差异，事实上不能提供混合酚类的标准，只能用苯酚(C,H,OH)作为比色的标准来表示水体挥发酚类的结果，所以给出的只是近似值;一些高于水蒸汽沸点的酚类，常难以完全挥发馏出，实际测得值为水体中存在酚的最低量。A2蒸馏的最终体积必须等于蒸馏前的取样体积.试验证明，小于lpg酚，即便蒸馏出10000的体积，回收仍然不完全。A3经过精制的苯酚，所配制的浓标准溶液，避光贮存可以稳定半年。A4缓冲溶液配制后，要用pH计测量，并用氨水(p=O.89g/mL)调整到pH10.。士0.2，存人带有塑料塞的试剂瓶中，随用随启瓶塞，避免敞开瓶塞使用，防止氨气大量逸散(尤其在盛夏季节)而严重影响缓冲溶液的pH值。A5萃取液中若增大离子强度是有弊无益的，试验证明，如果缓冲溶液用量增大1倍，会使萃取后有机相的空白值及酚的吸光度降低20写左右。A6显色剂用量增加，吸光度增高，为保持低空白值及酚的灵敏度，在250mL水样中加入20a4-AAP溶液1.5mL为宜。铁氰化钾用量增加，对酚的吸光度没有影响，250mL水样中加入8%铁氰化钾溶液1.5mL已足够使溶液中微量酚氧化完全。A7为使溶液中的酚完全氧化，加入铁氰化钾溶液，必须放置15min后才允许萃取到有机相中。又由于4-AAP与酚显色，在水相中只能稳定30min，因此当加入铁氰化钾溶液氧化15min，还必须在30min内将酚的有色络合物萃入有机相，控制以上条件，可使酚的测试数据有较好的精密度。A84-AAP-CHCL，法测定酚，以下因素影响空白值:a测量波长450nm处较460nm处空白吸光度几乎增大1倍，必须准确校正光度计波长。b.缓冲溶液用量增大，空白吸光度减小。c.4-AAP显色剂用量增大，空白吸光度增大。d.加入铁氰化钾溶液后，如溶液氧化时间不到15min而提前萃取，空白吸光度增大;氧化时间超过30min，空白吸光度降低。A9蒸馏水引出导管一定要用塑料软管连接。试验表明，1.5m橡皮管放出的蒸馏水中可测得0.1-0.4pg酚,5m的可测得1.2pg酚、lOm的可测得1.7pg酚。因而严禁使用橡皮管。A10分液漏斗严禁涂抹凡士林。附加说明:本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部湖北省中心实验室负责起草。本标准主要起草人江宝林、郭业勤。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载'