HGT3275-1999肥料级磷酸氢钙.pdf 8页

'HG/"r3275一1999前台本标准是由化工行业标准HG/T3275-1975((磷酸氢钙(饲料、肥料)中肥料部分修订而成。适用于盐酸、硫酸分解磷矿或利用副产物制得的肥料级磷酸氢钙。本标准与HG/T3275-1975肥料部分主要技术差异:一本标准按照GB/T12707-1991《工业产品质量分等导则》，将产品质量分为优等品、一等品和合格品三个等级，并结合我国企业的现状制定了相应技术指标—将测定游离水分含量的方法改为真空烘箱法和卡尔·费休法(仲裁法)，其中卡尔·费休法非等效采用国际标准ISO760;1978《水的测定一卡尔·费休法(通用方法)》，真空烘箱法非等效采用美国农业化学家协会标准AOAC(1984年版)中《肥料中游离水分含量侧定真空烘箱法》—pH值降为大于或等于3.0—在包装袋上注明“不宜用于拌种”字样—本标准非等效采用国际标准ISO6598:1985中磷钥酸哇琳重量法，测定肥料级磷酸氢钙中有效五氧化二磷的含量，有效五氧化二磷的含量以湿基计。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会归口。本标准起草单位:上海化工研究院。本标准主要起草人范宾、董学胜。本标准于1975年首次发布为化学工业部部颁标准,1998年由部颁标准转化为推荐性行业标准并重新进行了编号。261 中华人民共和国化工行业标准HG/T3275一1999肥料级磷酸氢钙代替HG/T3275-1975Fertilizergradedicalciumphosphate1范围本标准规定了肥料级磷酸氢钙的要求、试验方法、检验规则、包装、标识、运输和贮存。本标准适用于盐酸、硫酸分解磷矿或利用副产物制得的肥料级磷酸氢钙，在农业上用作肥料和复混肥的原料。分子式:CaHPO,·2H20相对分子质量172.09按1997年国际相对原子量)2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB门、6283--1986化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)GB/T6679-1986固体化工产品采样通则GB8569-1997固体化学肥料包装HG/T2843-1997化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3要求外观:肥料级磷酸氢钙为结晶状粉末，呈灰白色或灰黄色。:;肥料级磷酸氢钙应符合表1要求表1肥料级磷酸氢钙的要求指标项目leses-41c4Qo丁二一等4品.1.「一合A格m品a有效五氧化二磷(P,O,)含量，%)25.020.015.0游离水分含量，%簇10.015.020.0PH值(5g试样加人50-L水中))3.04试验方法除另有说明，本标准所使用的试剂均为分析纯，所用水以及试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品在没有注明其他规定时，均按HG/T2843之规定制备。4.，有效五氧化二磷含量的测定磷钥酸哇琳重量法〔仲裁法)本方法等效采用国际标准ISO6598:1985国家石油和化学工业局1999一04一20批准2000一04一01实施 HG/T3275一19994.1.1方法提耍用中性柠檬酸按溶液提取磷酸氢钙中的有效磷，提取液中正碑酸根离子在酸性介质中与哇钥柠酮试剂生成黄色磷相酸唆琳沉淀。经过撼、洗涤、干燥和称量所得沉淀的质量换算出五氧化二磷含量。4.1.2试剂和材料4.1.2.1柠橄酸一水物;4.1.2.2铝酸钠二水物，4.1.2.3硝酸;4.1-2.4唆啦(不含还原剂);4.1.2.5丙酮;4.1.2.6氨水;4.1.2.7硝酸溶液:1+1;4.1.2.8氨水溶液:1+7;4.1.2.9柠檬酸溶液:20g/L;4.1.2.10唆钥柠酮试剂:4.1.2.11中性柠椒酸按溶液:(pH=7.0，在20℃时密度为1.09g/cm"),4.1.3仪器、设备通常实验室仪器和:4.1.3.，玻璃增坍式滤器:4号(滤片平均滤孔5^-15pm)，容积为30mL;4.1.3.2恒温干燥箱:能控制温度(180士2)"C;4.1.3.3恒温振荡器:能控制温度(65士1)"C;或恒温水浴:能控制温度(65士劝℃。4.1.4分析步骤4.1.4.1试料称取含有效五氧化二磷100^200mg的试样(精确至0.0001g)于250mL量瓶中。4.1.4.2有效碑的提取在装有试样的250mL量瓶中加人100mL中性柠橄酸按溶液(4.1.2.11),然后将量瓶置于(65士1)℃的恒温振荡器(4.1.3.3)中保温1h，或用水浴(4.1.3.3)保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次。取出It瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液。4.1-4.3有效磷的测定用单标线吸管吸取25mL抹液(含五氧化二磷10^-20mg)于400mL烧杯中，加人10mL硝酸溶液(4.1.2.7)，用水稀释至100mL,盖上表面皿，预热近沸，加人35mL喳翎柠酮试剂(4.1.2.10)，在电热板上微沸1min，或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室沮，冷却过程中转动烧杯3^-4次。用预先在(18。士2)℃恒温干燥箱(4.1.3.2)内干燥至恒重的4号玻璃柑场式滤器(4.1.3.1)过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀1^-2次(每次约用水25mL)，将沉淀移人滤器中，再用水洗涤，所用水共约125^150mL，将带有沉淀的滤器置于(18012)"C的恒温干燥箱内(4.1.3.2)，待温度达到180℃后干燥45min，移人干燥器中冷却至室温，称量。4.1.4.4空白试验除不加试样外，按照上述相同的测定步骤，使用相同试剂、溶液、用量进行。4.1.5分析结果的表述以五氧化二磷的质量百分数表示的有效磷含量X;按式(1)计算:(m,-m,)X0.03207X,=X100·。···.·..，···..··············⋯⋯(1)从X263 HG/T3275一1999式中:m,磷铝酸哇琳沉淀质量，9;城—空白试验所得磷钥酸唆琳沉淀质量，9;。—试料质量+B+V—吸取滤液的体积,mL;0.03207-磷钥酸哇啦质量换算为五氧化二磷质量的系数。4.1.6允许差41.6.1取平行测定结果的算术平均值作为测定结果平行测定结果的绝对差值不大于。.200o.4-1.6.2不同实验室测定结果的绝对差值不大于。.300004.2有效五氧化二磷含量的测定磷钥酸哇啡容量法4.2.1方法提要用中性柠檬酸钱溶液提取磷酸氢钙中的有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与哇钥柠酮试剂生成黄色磷钥酸喳啡沉淀，过滤、洗净所吸附的酸液后将沉淀溶于过量的碱标准滴定溶液中，再用酸标准滴定溶液回滴过量的碱标准滴定溶液。根据所用酸、碱溶液的体积换算出五氧化二磷含量。4.2.2试剂和溶液同4.1.2和:4.2.2.1百里香酚蓝;4.2-2.2酚酞;42.2.3无二氧化碳的水;42.2.4氢氧化钠溶液:4g/L;4.2.2.5氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.5mol/L;4.2-2.6盐酸标准滴定溶液:c(HCI)二。2mol/L;42.2.7混合指示液:指示液a:溶解0.1g百里香酚蓝于2.2ml氢氧化钠溶液(4.2.2.4)，用5000(体积分数)乙醇溶液稀释至100mL;指示液b:溶解。1g酚酞于100mL600o(体积分数)乙醇溶液中;取3份体积指示液a和2份体积指示液b，混合均匀。4.2.3仪器、设备通常实验室仪器和4.工.3.4.2.4分析步骤4.2.4.1试料同4.1.4.1,4.2-4.2有效磷的提取同4.1.4.2,4.2-4.3有效磷的测定按照4.1.4.3中所规定的步骤进行，直至“⋯⋯冷却过程中转动烧杯3-4次”，然后再按下述步骤进行:用滤器过滤(滤器内可衬滤纸，脱脂棉等)，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀3--4次，每次用水约25mL。将沉淀移人滤器中，再用水洗净沉淀直至所得滤液约20mL，加一滴混合指示液(4.2.2.7)和2^3滴氢氧化钠溶液(4.2.2.4)至滤液呈紫色为止。将沉淀连同滤纸或脱脂棉移人原烧杯中，加人氢氧化钠标准滴定溶液(4.2.2.5),充分搅拌以溶解沉淀，然后再过量8^10ml，加人100mL无二氧化碳的水(4.2.2.3),搅匀溶液，加人1mL混合指示液(4.2.2.7)，用盐酸标准滴定溶液(4.2.2.6)，滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点。4.2-4.4空白试验264 He/"r3275一1999除不加试样外，按照上述测定步骤，使用相同试剂、溶液、用量进行。4.2.5分析结果表述以质量百分数表示的五氧化二磷的有效磷含量x:按式(2)计算:[c,(V,一V,)-c,(V,-V,)]X0.002730x一义100··。······。··········。。(2)-,只2_V50式中:V一吸取滤液的体积，mL;V,—消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m工_;V2-消耗盐酸标准滴定溶液的体积,mL;V,—空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;V4—空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积,mL;c,氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/L;c,盐酸标准滴定溶液浓度，mol/I;m3—试料质量，9;0.002730—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L」相当的以克表示的五氧化二磷的质量。4.2.6允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。允许差同4.1.64.3游离水分含量的测定卡尔·费休法(仲裁法)4.3.1方法提要用二氧六环萃取肥料级磷酸氢钙中的游离水，然后用卡尔·费休试剂滴定的方法，测定肥料中的游离水含量。存在于试样中的游离水与已知水当量的卡尔·费休试剂进行定量反应。反应式如下:H,O+I3+S03+3C,H5N-2C,H,N·HI+C,H,N·S03C,H,N·SO3十CH,OH-C,H,NH·OSO,OCH,4.3.2试剂和溶液4.3.2门甲醇:水含量<-O.05y,(质量分数)，如试剂含水量超过，于500mL甲醇中加人5A分子筛(4.3.2.3)约50g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。4.3.2.2二氧六环:经脱水处理，方法同4.3.2.1,4.3.2.35A分子筛:直径3^-5mm颗粒，用作干燥剂。使用前，于500c下焙烧2h并在内装分子筛的干燥器中冷却。使用过的分子筛可用水洗涤、烘于、焙烧再生后备用。4.3.2.4卡尔·费休试剂。4.3.3仪器、设备卡尔·费休直接电量滴定仪器按GB/T6283,4.3.4分析步骤4.3.4.1卡尔·费休试剂的标定按GB/T6283规定步骤，用二水酒石酸钠(或水)标定.4.3.4.2测定于125mL带反口橡皮塞的锥形瓶中，精确称取游离水含量不大于150mg的试样(精确至。0001g)，盖上瓶塞，用注射器注入50.0mL二氧六环(4.3.2.2),摇动或振荡几分钟，静置15min，再摇动或振荡几分钟，待试样稍为沉降后，取部分溶液于带反口橡皮塞的离心管中离心。通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经瓶塞注50mL甲醇(4.3.2.1)于滴定容器中，甲醇用量须足以淹没电极。接通电源，打开电磁搅拌器，与标定卡尔·费休试剂一样，用卡尔·费休试剂滴定265 HG/"r3275一1999至电流计产生与标定时同样的偏斜，并保持稳定lmin用注射器从离心管中取出10.OmL二氧六环萃取液，经加料口注人滴定容器中，用卡尔·费休试剂滴定至终点，记录所消耗的卡尔·费休试剂的体积(VI).用二氧六环作萃取剂时。应在三次滴定后将滴定容器中残液放完，加人甲醉，用卡尔·费休试剂滴定至同样终点。其后进行下一次测定。以同样方法，测定10.OmL二氧六环所消耗的卡尔·费休试剂的体积(Vs),4.3.5分析结果的表述以质量百分数表示的游离水的百分含量X,按式(3)计算:(V:一Vs)X5T(Vs-V,)TXa=(3)lom,2m,式中:V,-滴定10.OmL二氧六环萃取溶液所消耗的卡尔·费休试剂体积,mL;V,-滴定10.OMI二氧六环所消耗的卡尔·费休试剂体积,ml;T—卡尔·费休试剂的滴定度，mg/mL;m,—试料质量，9。4.3.6允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.30写。4.4游离水分含量的测定真空烘箱法4.4.1方法提要在一定温度下，试样在电热恒温真空干燥箱中减压干燥，失重表示为游离水分。4.4.2仪器、设备通常的实验室仪器和:4.4.2.1电热恒温真空干燥箱(真空烘箱):能控制温度(5。士2)"C;4.4-2.2真空泵;4.4-2.3带磨口塞称量瓶:直径50mm,高30mm.4.4.3分析步骤于预先干燥并恒重的称量瓶(4.4.2.3)中，称取试样约2g(精确至。.0001g),置于(50士2)C、通干燥空气调节真空度为64.0^-70.7kPa的电热恒温真空干燥箱(4.4.2.1)中干燥(120士10)min，取出，在干燥器中冷却至室温，称量。4.东4分析结果的表述以质量百分数表示的游离水的百分含量(X,)按式(4)计算:凡Xa-ms寻b“100.............................................(4)式中:ms—干燥前试料的质量，9;me—干燥后试料的质量，只。东4.5允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。允许差同43.6月‘﹃JpH值的侧定酸度计法月S﹃，方法提要使用酸度计测定磷酸氢钙(5g试样加50.L水)的pH值。月乐勺2试剂和溶液所用水指不含二氧化碳的蒸馏水。4.5.2.1苯二甲酸盐标准缓冲溶液Cc(C,H,C0,HCO,K)=0.05mol/LD;4.5.2.2磷酸盐标准缓冲溶液Cc(KH,PO,)=0.025..1/L,c(Na,HP0,)=0.025mo1/L) HG/T3275一19994.5.3仪器、设备通常实验室用仪器和:酸度计:灵敏度为改OlpH单位。4.5.4分析步骤称取5g(精确至。.1g)试样置于lOOmL烧杯中，加50mL水，搅拌均匀，澄清后用酸度计测定pH值。4.5.5分析结果的表述磷酸氢钙的pH值以pH表示。4.5.6允许差取平行侧定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.1pH.5检验规则5.1本标准采用GB/T125。中“修约值比较法”判断检验结果是否符合标准。5.2肥料级磷酸氢钙应由生产厂的产品质量监督检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品均符合本标准要求。5.勺d使用单位有权按照本标准规定的试验方法和检验规则，对所收到的肥料级磷酸氢钙的质量进行检验，核验其指标是否符合本标准的要求5.月﹃如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应自两倍量的包装单元中重新采样进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品不能验收。5.5磷酸氢钙肥料按批检验，最大批量不超过200t5.6肥料级磷酸氢钙按照下列方法采样:5.6.1袋装采样。按表2要求确定采样袋数。表2总包装袋数采样袋数总包装袋数采样袋数1--10全部袋数!}181149}一}1950^-64一255^-2962065^-81}一}2182^-101}344^39422102--125}}一23126^-151}一451-51224巧2-181}}超过512袋时，按式(5)计算采样袋数，如遇小数，进为整数。采样袋数=3X男饭....................................·.⋯⋯(5)式中:N—每批肥料总袋数按表2或式(5)计算结果，抽出样品袋数，从每袋最长对角线插人取样器(采用GB/T6679附录A中末端封闭的采样探子)至袋3/4处，取出不少于100g的样品，每批采样总量不得少于2kg,:’{”散装采样时，按GB/T6679规定进行采样样品缩分;将选取的样品迅速混匀，然后用缩分器或四分法将样品缩分至不少于500g，分装在两个清洁、干燥并具有磨口塞的广口瓶或带盖聚乙烯瓶中，贴上标签，注明生产厂名、产品名称、批号、取样日期、取样人姓名。一瓶供试样制备，一瓶密封保存两个月以备查用。267 HG/T3275一19995.8试样制备:在分析之前，从5.7中取一瓶2508缩分样品，混合均匀，用缩分法或四分法缩分至long左右，粉碎至通过。.5mm，置于洁净、干燥的瓶中，作质量分析之用5.9当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，按《中华人民共和国产品质量法》有关规定仲裁。仲裁应按本标准规定的试验方法和检验规则进行6包装、标识、贮存与运输6.1肥料级磷酸氢钙的包装，应按GB8569规定进行，每袋净含量(25.。士。.5)kg或(50.。士1.0)kg,平均每袋净含量不得低于25.Okg或50.Okg6.2包装袋上应印刷下列标识:产品名称、商标、有效五氧化二磷含量、等级、净含量、本标准号、生产厂名、厂址，并注明不宜用于拌种。6.3每批出厂产品都应附有质量合格证，其内容包括:产品名称、生产日期或批号、检验结果、检验人、本标准号、生产厂名称、厂址。6.4肥料级磷酸氢钙应存放于阴凉干燥处，在运输和贮存过程中，应注意轻放，并防潮、防晒、防包装袋破裂。268'