HGT3276-1999腐植酸铵肥料分析方法.pdf 11页

'HG/"r3276一1999前言本标准是由化工行业标准HG/T3276-1978((腐植酸钱肥料统一分析方法》修订而成。本标准与HG/T3276-1978的差异为:—增加了标准的“前言”。—增加了“引用标准”。-—第四章“试验方法”中规定了所用的试剂、水及溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，应符合HG/T2843《化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液》之规定。—“取样方法”改为“试样的制备”。一一水分测定将“应用基水分’，和“分析基水分”分开。—本标准4.3游离腐植酸的测定改称腐植酸的测定(容量法)，以同附录A腐植酸的侧定(残渣法)相区别。—本标准4.6速效氮测定中把硼酸吸收氨再用硫酸滴定过量的硼酸，改为硫酸吸收氨再用氢氧化钠滴定过量的硫酸;把蒸馏仪器改为肥料标准中蒸馏后滴定法使用的统一蒸馏仪器。—附录A中腐植酸的测定“重量法”改称“残渣法”。—附录B中硝基腐植酸中总速效氮的测定中把硼酸吸收氨再用硫酸滴定过量的硼酸，改为硫酸吸收氨再用氢氧化钠滴定过量的硫酸—检验结果取消了以千基计的换算，以湿基直接反映真实含量。本标准附录A和附录B是标准的附录。本标准自实施之日起，代替HG/T3276-1978.本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会归口。本标准起草单位:上海化工研究院。本标准起草人:朱涛。本标准于1978年首次发布为化学工业部部颁标准，1998年由部颁标准转化为推荐性化工行业标准，并重新进行编号。482 中华人民共和国化工行业标准HG/T3276一1999腐植酸按肥料分析方法代替HG/T3276-1978Testmethodofhumicacidammoniumfertilizers1范围本标准规定了腐植酸按肥料的检验项目及分析方法。本标准适用于以泥炭、褐煤及风化煤为原料，采用直接氨化、酸洗后氨化而制得的腐植酸馁肥料的质量检验。2引用标准下列标准所包括的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。HG/T2843-1997化肥产品化学分析常用钓动佳滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3检验项目本方法的检验项目为:水分、腐植酸、水溶性腐植酸和速效氮。4试验方法本标准所用的试剂、水及溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，应符合HG/T2843之规定。4.1试样的制备取两份试样，一份为测应用基水分的试样(简称应用试样);另一份则在45-50C下初步干燥，使之能够粉碎，并磨细到粒度小于0.2mm，再在45^50℃下干燥1.5-2h，达到空气干燥状态，为测分析基水分的试样(简称分析试样)，装于清洁干净的广口瓶中4.2水分的测定4.2.1应用基水分测定4.2.1.1方法提要试料在102-105℃的干燥箱中干燥至恒重，失重所占试料的质量百分数作为水分。4.2.1.2仪器、设备通常试验室仪器和:4.2.1.2.1恒温干燥箱:温度控制范围(室温--200C，波动士2C);4.2.1.2.2称量瓶:070mmX40mm,4.2.1.3分析步骤用预先干燥并恒重的称量瓶，称取应用试样约log(精确至。.o1g)，然后把瓶盖开启，将称量瓶放人预先加热到102105℃的干燥箱中。干燥3h后，从干燥箱中取出称量瓶并盖上称量瓶盖，放人干燥器中冷却至室温(约30min)，称量。然后重复干燥，每次30min，直至试样的质量变化小于。.01g或质量开始增加时为止。在后一种情况下，要采用增重前一次质量为计算依据。4.2门4分析结果的表述国家石油和化学工业局1999-04一20批准2000一04一01实施483 HG/"r3276一1999以质量百分数(写)表示的腐植酸铁中应用基水分X,按式(1)计算:X,=竺止业丝x100.·...⋯⋯(1)式中:，2—干燥后试料的质量，9;，;—试料的质量，9。4.2.1.5允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表1规定。表1应用基水分，%平行测定的绝对差值，%<20簇1.0异20<2.04.2.2分析基水分测定4.2.2.1方法提要试料在102-105"C的干燥箱中干燥至恒重，失重所占试料的质量百分数作为水分。4.2-2.2仪器、设备通常试验室仪器和:4.2.2.2.1恒温干燥箱:温度控制范围(室温-2)0"c，波动士2"C);4.2-2-2.2称量瓶:040mmX25mm.4.2-2.3分析步骤用预先干燥并恒重的称量瓶，称取分析试样约1g(精确至o.001g)，然后把瓶盖开启，将称量瓶放人预先加热到102-105℃的干燥箱中干燥1.5-2h后，从干燥箱中取出称量瓶并盖上称量瓶盖，放人干燥器中冷却至室温(约30min)，称量然后重复干操，每次30min，直至试样的质量变化小于0.o01g或质量开始增加时为止。在后一种情况下，要采用增重前一次质量为计算依据。4.2-2.4分析结果的表述以质量百分数(%)表示的腐植酸按中分析基水分x，按式(2)计算x,一兴孑"-xloo.............................................(2)式中:从‘—千燥后试料的质量，9;m,—试料的质量，9。4.2-2.5允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表2的规定。表2分析基水分，%平行测定的绝对差值，%<20毛1.0李20<2.04.3.1方法提要用碱溶解试料中的腐植酸，在硫酸溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。4.3.2试剂和材料4.3.2.1硫酸。4.3.2.2重铬酸钾。 tic/T3276一19994.3.2.3氢氧化钠溶液:lOg/L,4.3-2.4重铬酸钾溶液:c(1/6KzCr30,)=0.8mol/L.称取40g重铬酸钾溶于1000-L水中，储存于细口瓶中待用。4.3-2.5硫酸亚铁按标准滴定溶液:CC(NH,)3Fe(SO,)3)=0.lmol/L,4.3.2.61,10-菲罗琳一硫酸亚铁按混合指示液4.3.3仪器、设备通常实验室仪器和:恒温水浴:温度控制范围(室温-looC),4.3.4分析步骤4.3.4.1试样称取约。.29分析试样(精确至。.0018)o4.3-4.2溶解将试样放人250mL锥形瓶中，加人70mL氢氧化钠溶液(4.3.2.3)，于瓶口插上小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热溶解30min，并经常摇动，取出锥形瓶，冷却后将溶液及残渣全部转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初lOmL滤液。4.3-4.3氧化准确移取干过滤滤液5.OmL于250mL锥形瓶中，加人5.OmL重铬酸钾溶液(4.3.2.4)，缓慢加人15mL硫酸(4.3.2.1)，于沸水浴中加热氧化30min,4.3-4.4滴定将氧化后的溶液从水浴上取下，冷却至室温，加人约70mL水，3滴1,10一菲罗琳一硫酸亚铁钱混合指示液(4.3.2.6)，用硫酸亚铁按标准滴定溶液(4.3.2.5)滴定，溶液由橙色经绿色转变为砖红色为终点。4.3.4.5空白试验除不加试样外，按照上述步骤进行空白试验。4.3.5分析结果的表述以质量百分数(%)表示的腐植酸含量x:按式(3)计算二矶0.003(V。一V,)c一叭X0CX3二(3)Km式中:Vo—滴定空白所消耗的硫酸亚铁馁标准滴定溶液的体积,mL;V,—滴定试料所消耗的硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积，ml-,V3—试液的总体积，mL;V3一一测定时所取试液的体积，mL;c—硫酸亚铁按标准滴定溶液浓度，mol/L;0.003—与1.OOmL硫酸亚铁按标准滴定溶液cC(NH,),Fe(SO,),)=1.OOOmol/I_相当的以克表示的碳质量;K—不同煤种的纯腐植酸碳系数(风化煤腐植酸。.64,褐煤腐植酸。.58，泥煤腐植酸。.51);，5—试料的质量，94.3.6允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表3的规定。485 HG/T3276一1999表3腐植酸含量，%平行测定的绝对差值，%<20镇1.0妻20簇2.04.4腐植酸的测定(残渣法)见附录Ao4.5水溶性腐植酸的测定(容量法)45.1方法提要用水溶解试样中的腐植酸，在硫酸溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。4.5.2试剂和材料同4.3.2.4.5.3仪器、设备同4.3.3.4.5.4分析步骤4.5.4门试样称取约lg分析试样(精确至。.0018)4.5-4.2溶解将试样放人250mL锥形瓶中，加入70mL水，于瓶口插上小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热溶解30min，并经常摇动，取出锥形瓶，冷却后将溶液及残渣全部转人lOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初lOmL滤液。4.5-4.3氧化同4.3.4.3,4.5-4.4滴定同4.3.4.4.4.5.4.5空白试验除不加试样外，按照上述步骤进行空白试验45.5分析结果的表述以质量百分数(%)表示的水溶性腐植酸含量x、按式(4)计算:0.003(V一V)‘VX,=一衅X100······························⋯⋯(4)Kms".V,·、工V?式中:V4滴定空白所消耗的硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，mL;V—滴定试料所消耗的硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积,mL;玖一一试液的总体积，mL;V—测定时所取试液的体积，mL;‘—硫酸亚铁馁标准滴定溶液浓度，mol八;0.003-—与1.OOmL硫酸亚铁按标准滴定溶液cC(NH,),Fe(SOO2D=1.OOOmol/L相当的以克表示的碳质量;K—不同煤种的纯腐植酸碳系数(风化煤腐植酸0.64,褐煤腐植酸0.58，泥煤腐植酸0.51);ms—试料的质量，9。4.5.6允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表4的规定。 He/"r3276一1999表4水溶性腐植酸含量，%平行测定的绝对差值，%<10<1.0)10<2.04.6速效氮的测定4.6.1方法提要用氧化镁与试样复分解反应，将按态氮以氨的形式反应出来，用过量硫酸标准滴定溶液吸收，以甲基红一亚甲基蓝混合指示液为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定。4.6.2试剂和材料4.6.2.1硫酸标准滴定溶液:c(1/2H2SO,)一0.Imol/I;4.6.2.2氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.1mo!/L;4.6.2.3甲基红一亚甲基蓝混合指示液;4.6-2.4广范pH试纸;4.6.2.5真空硅脂4.6.3仪器、设备一般试验室仪器和:4.6.3.1蒸馏仪器。最好用带标准磨口的成套仪器或能保证定量蒸馏和吸收的任何仪器。蒸馏仪器的各部件用橡皮塞和橡皮管连接，或是采用球形磨砂玻璃接头，为保证系统密封，球形玻璃接头应用弹簧夹子夹紧。本标准推荐使用的蒸馏仪器如图1所示487 HG/T3276一1999A-燕馏烧瓶:1OOO.L，带29号内接标准磨口;B一单球防溅球管与燕馏烧瓶连接的一端带29号外接标准磨口;与冷凝管连接的一端带”号外接标准磨口瓜一滴液漏斗容a为50mL;D直式冷凝器有效长度约400.m，进口为19号内接标准磨口.出口为带29号外接标准磨口;F.一吸收瓶:500ml-瓶口为带29号内接标准磨口，瓶侧连接双连球图1蒸馏仪器图4.6-3.2固定装置用的铁架台与弹簧夹。4.6.3.3防爆沸石或防爆管(由一根100mmX5mm玻璃棒，连接在一根25mm聚乙烯管上)。4.6.4分析步骤4.6.4.1试样称取约1g分析试样(精确至0.001g)，于蒸馏烧瓶(4.6.3.1A)中。4.6-4.2蒸馏加人3g氧化镁和400mL水及几粒防爆沸石或防爆管(4.6.3.3)于蒸馏烧瓶用滴定管放40mL硫酸标准滴定溶液(4.6.2.1)于吸收瓶(4.6.3.1E)中，加水，使溶液能封住双连488 He/T3276一1999球与瓶连接口并加4^-5滴甲基红一亚甲基蓝混合指示液(4.6.2.3),用真空硅脂(4.6-2.5)涂抹仪器接口，按燕馏装置图安装仪器，并确保仪器所有部分密封。滴液漏斗(4.6.3.1C)中加水20mL，加热蒸馏，直至吸收瓶中的蒸馏液收集量达到250mL时，把吸收瓶稍微移开，用广范pH试纸(4.6.2.4)试验随后的燕馏液为中性，以确保全部氨完全蒸出，停止加热，打开滴液漏斗，拆下防溅球管(4.6.3.1B)，用水冲洗冷凝管(4.6.3.1D)，并将洗涤液收集在吸收瓶中，拆下吸收瓶。46.4.3滴定将吸收瓶中溶液混匀，用氢氧化钠标准滴定溶液(4.6-2.2)回滴过量的硫酸标准滴定溶液，直至指示剂呈灰绿色为终点.4.6.4.4空白试验除不加试样外，按照上述步骤进行空白试验。4.6.5分析结果的表述以质量百分数(%)表示的氮含量X:按式(5)计算:(V,-Va)cX0.01401X5=X100··，·······，·一“:几·.，，.·，.·⋯(5)刀改?式中:c-氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L;VB测定试料所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;V,-测定空白所俏耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;m，—试料的质量"g;。01401—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=1.000mol/L相当的以克表示氮的质量。4.6.6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定的绝对差值不大于。.100004.7硝基腐植酸中总速效氮的侧定见附录B HG/T3276一1999附录A腐植酸的测定(残渣法)(标准的附录)Al方法提要用碱溶解腐植酸，根据不溶物的量计算腐植酸含量，并以无机盐加以校正。A2试剂和溶液氢氧化钠溶液:10g/L,A3仪器、设备通常实验室仪器和:A3.1恒温干燥箱:温度控制范围(室温~200"c，波动士20C);A3.2离心机:最高转速大于2OOOr/min,离心杯容积大于150mL;A3.3恒温水浴:温度控制范围(室温-100,C);A3.4箱式电阻炉:温度控制范围(室温~1000,C，波动士20`C);A3.5扁形磨口玻璃称量瓶:"40mmX25mm;A3.6瓷塔坍:容量30mLeA月马分析步骤A月q，1试样称取约0.2g分析试样(精确至。.001g).A4.2溶解、离心将试样放人250ml锥形瓶中，加人100mL氢氧化钠溶液，于瓶口插一梨形漏斗，在沸水浴中加热1h，每隔20min摇动一次，冷却至室温，然后将物料转人离心杯中，以2000r/min转速离心30min，将上层清液倾析，用200ml水分两次洗涤不溶物，每次洗涤之后离心、分离，得到不溶物。A4.3过滤、干燥预先将定量滤纸和称量瓶于105^-110‘c干燥箱中干燥至恒重，将上述不溶物全部转移到滤纸上过滤，并水洗至滤液呈中性，不溶物与滤纸一同放人称量瓶中，在105-1100C干燥箱中，干燥90min后，从干燥箱中取出称量瓶并盖上称量瓶盖，放人干燥器中冷却至室温(约30min)，称量。然后重复干燥，每次30min，直至不溶物的质量变化小于。.0010g或质量开始增加时为止。在后一种情况下，要采用增重前一次质量为计算依据。此为不溶物的质量(。，)。A4.4灰化将不溶物(mg)连同滤纸一起转人已于(820士20)C恒重过的柑祸中，置于箱式电阻炉中。炉门留有15^20mm缝隙。从室温缓慢升至250-300"C，关闭炉门升温至(820士20)"C灼烧45min。取出后在空气中冷却5min，再放入干燥器中冷却至室温(约20min)，称量，求出不溶物(ms)的灼烧残渣质量Cm{)。A4.5分析结果的表述以质量百分数表示的腐植酸含量x。按式(Al计算:xfi-me-(ms-m卫X100..........⋯⋯，.⋯⋯(Al)落9o HG/T3276一1999式中:MA—试料的质量，9;州，—不溶物的质量，9;、。—不溶物灼烧残渣的质量，9。A4.6允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表Al的规定。表Al腐植酸含量，%平行测定的绝对差值，%<20蕊1.0妻20镇2.0附录B硝基腐植酸中总速效氮的侧定(标准的附录)B1方法提要在碱性溶液中，硝基腐植酸按中的硝态氮被定氮合金还原成氨，通过燕馏用过量硫酸溶液吸收氨，以甲基红一亚甲基蓝混合指示液为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定。B2试荆B2.1氢氧化钠:400g/L;B2.2定氮合金(粉状);B2.3硫酸标准滴定溶液,c(1/2H,SO,)=0.1mof/I;B2.4氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.1mol/L;B2.5甲基红一亚甲基蓝混合指示液;B2.6广范pH试纸;B2.7真空硅脂。B3仪器同速效氮的测定4.4.3仪器。B4分析步骤B4.1试样称取约。5g分析试样(精确至。001g)，于蒸馏烧瓶中。B4.2蒸馏加人粉状定氮合金。.5g，加人约350mL水和几粒防爆沸石或防爆管于蒸馏烧瓶。用单标线吸液管移取40.0mL硫酸标准滴定溶液(B2.3)于吸收瓶中，加水，使溶液能封住双连球与瓶连接口并加4-5滴甲基红一亚甲基蓝混合指示液(B2.5)用真空硅脂(B2.7)涂抹仪器接口，按蒸馏仪器图安装仪器，并确保仪器所有部分密封。通过滴液漏斗往蒸馏瓶中注人10mL氢氧化钠溶液(B2.1)，注意滴液漏斗中要留有1mL溶液，用水稀释至15^-20ml。491 He/T3276一1999加热蒸馏，直至吸收瓶中的燕馏液收集量达到250mL时，把吸收瓶稍徽移开，用广范pH试纸(B2.6)试验随后的蒸馏液为中性，以确保全部氨完全蒸出，停止加热，打开滴液漏斗，拆下防溅球管，用水冲洗冷凝管，并将洗涤液收集在吸收瓶中，拆下吸收瓶B4.3滴定将吸收瓶中溶液混匀，用氢氧化钠标准滴定溶液(B2.4)回滴过量的硫酸标准滴定溶液，直至指示剂呈灰绿色为终点。B4.4空白试验除不加试样外，按照上述步骤进行空白试验。B45分析结果的表述以质量百分数表示的氮含量X:按式(Bl)计算:X,=(V,o-V=)cX0.01401X100.⋯⋯，.......⋯⋯。.⋯⋯，(BI)刀21]式中:c-测定时，使用氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L;V,o-测定空白所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积;mL;V=-测定试料所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL;m=—试料的质量，S;0.01401—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=1.000mol/L相当的以克表示的氮的质量。B4.6允许差取平行测定结果的算术平均值为侧定结果。平行测定的绝对差值不大于0.10%.492'