徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案.doc 43页

'有机化学课后习题答案第九章卤代烃1．命名下列化合物。1，4－二氯丁烷2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯2－氯－3－己烯2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷4－氯溴苯3－氯环己烯四氟乙烯4－甲基－1－溴环己烯2．写出下列化合物的结构式。（1）烯丙基氯（2）苄溴（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔（4）一溴环戊烷（5）1－苯基－2－溴乙烷（6）偏二氯乙烯（7）二氟二氯甲烷（8）氯仿第-43-页共43页 有机化学课后习题答案3．完成下列反应式：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）5．用化学方法区别下列化合物: 解：（1）CH3CH=CHClCH2=CHCH2ClCH3CH2CH2ClBr2,aq褪色褪色不变硝酸银氨溶液不变氯化银沉淀  （2）苄氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立即生成氯化银沉淀加热生成氯化银沉淀加热也不反应（3）1－氯戊烷2－溴丁烷1－碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉淀生成淡黄色沉淀黄色碘化银沉淀（4）氯苯苄氯2－苯基－1－氯乙烷硝酸银氨溶液不反应生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀第-43-页共43页 有机化学课后习题答案 6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列：解：（1）按SN1反应：（2）按SN2反应： 7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。解：（1）（2）E1:第-43-页共43页 有机化学课后习题答案8.预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。解：（1）SN2反应，β－分支多不利于进攻：(2)SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(3)-SH的亲核能力大于-OH：NaSH>NaOH.(4)Br-的离去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br>(CH3)2CHCH2Cl.9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？解：(2)，（4），（5）属于SN1历程；（1），（3），（6），（7）属于SN2历程。10．下列各步反应有无错误（孤立地看），如有的话，试指出错误的地方。解：（1）（A）应如下式，(B)错，不反应：(2)（B）为消除反应，生成烯烃(3)（A）正确，（B）错，正确为：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案(4)正确为：（A）正确，（B）错，正确为：11．合成下列化合物。解：（1）（2）（3）（4）（5）第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）12．解:第-43-页共43页 有机化学课后习题答案13．解:14．解：(B)无旋光性。15．解：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案。第十章醇和醚第-43-页共43页 有机化学课后习题答案1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。(1)仲醇，2－戊醇(2)叔醇，叔丁醇(3)叔醇，3，5－二甲基－3－己醇(4)仲醇，4－甲基－2－己醇(5)伯醇,1－丁醇(6)伯醇,1，3－丙二醇(7)仲醇异丙醇(8)仲醇1－苯基乙醇(9)2－壬烯－5－醇2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。解：溶解度顺序如右：（4）>(2)>(1)>(3)>(5)。理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。 4.区别下列化合物。解：(1)烯丙醇丙醇1－氯丙烷溴水褪色不变不变浓硫酸 溶解不溶(2)2－丁醇1－丁醇2－甲基－2－丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑(3)α－苯乙醇β－苯乙醇卢卡斯试剂立即变浑加热才变浑5.顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？解：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案6.写出下列化合物的脱水产物。解:(1)(2)(3)(4)(5)7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。解：(1)反应速度顺序：对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇。(2)苄醇>β-苯基乙醇>a-苯基乙醇。8．（1）3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如下：（2）2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如下：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案9.应历程解释下列反应事实。解：(1)反应历程：(2)反应历程：10.用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。解：1．2－戊醇：3．1－苯基－1－丙醇第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（2）2-甲基-2-丁醇：（3）2－苯基－1－丙醇：（4）2－苯基－2－丙醇：11．合成题解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（2）正丙醇，异丙醇合成2-甲基－2－戊醇（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯 （6）苯，乙烯，丙烯合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯第-43-页共43页 有机化学课后习题答案12.完成下面转变。解：(1)乙基异丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷（2）3－甲基－2－丁醇叔戊醇（3）异戊醇2-甲基－2－丁烯13．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。解：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案14.某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。解：15.从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH16.有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)第-43-页共43页 有机化学课后习题答案具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。解：17.新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。解：18.由化合物(A)C6H13Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案 19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。解：(1)C4H10O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚1－甲氧基丙烷CH3OCH(CH3)2甲基异丙基醚2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH3乙醚，乙氧基乙烷(2)C5H12O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚1－甲氧基丁烷CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚2－甲氧基丁烷CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丁基醚2－甲基－1－甲氧基丙烷CH3OC（CH3）3甲基叔丁基醚2－甲基－2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH2CH3乙基正丙基醚，1－乙氧基丙烷CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚，2－乙氧基丙烷20．分离下列各组化合物。    解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。（2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇；炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理，戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案21．完成下列各组化合物的反应式。解：（1）碘甲烷+正丙醇钠（2）溴乙烷+2－丁醇钠（3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠（4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠（5）苯甲醚+HI加热22.合成题。解：(1)乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚第-43-页共43页 有机化学课后习题答案(2)乙烯二乙醇胺(3)甲烷二甲醚(4)丙烯异丙醚(5)苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚(6)乙烯正丁醚23.乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案 沸点1970C沸点1250C沸点840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。24.下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？解：(1)甲丁醚(2)2－甲氧基戊烷(3)2－甲基－1－甲氧基丁烷25.一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。解：26.有一化合物分子式为C7H16O,并知道：(1) 在常温下不和金属钠作用;(2)  过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案 27.有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。当此化合物4.24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？解:碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole,根据分子式指导此化合物分子量为339，4.24mg为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。28.写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式：(1)有少量硫酸存在下的甲醇(2)有少量甲醇钠存在下的甲醇。解:环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。酸催化：碱催化：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案.第-43-页共43页 有机化学课后习题答案第十一章酚和醌1.用系统命名法命名下列化合物:间甲酚4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚2，4，6－三硝基苯酚2－甲氧基苯酚1－甲基－2－萘酚4－羟基苯磺酸9－蒽酚1，2，3－苯三酚5－甲基－2－异丙基苯酚5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌2.写出下列化合物的结构式:(1)对硝基苯酚(2)对氨基苯酚(3)2，4－二氯苯氧乙酸(4)2，4，6－三溴苯酚(5)邻羟基苯乙酮(6)邻羟基乙酰苯第-43-页共43页 有机化学课后习题答案(7)4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚(8)1，4－萘醌－－2－磺酸钠(9)，2，6－蒽醌二磺酸(10)醌氢醌(11)2，2－（4，4‘－二羟基苯基）丙烷(12)对苯醌单肟3.写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案4.用化学方法区别下列化合物：5.分离下列各组化合物：解：(1)苯和苯酚：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。（2）环己醇中含有少量苯酚。用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（3）苯甲醚和对甲苯酚：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。（4）β－萘酚和正辛醇：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。6.比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。解：硝基是吸电子基团，具有－R,-I效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱：7.如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。8.在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？解：（1）对硝基苯酚形成分子间氢键；（2）邻硝基苯酚形成分子内氢键；（3）邻甲苯酚形成分子间氢键；（4）邻氟苯酚形成分子内氢键。9.由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物：解：（1）间苯三酚：（2）4－乙基－1－3－苯二酚第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（3）对亚硝基苯酚（4）苯乙醚（5）2，4－二氯苯氧乙酸（6）2，4－二硝基苯甲醚第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（7）对苯醌二肟（8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚（9）2，6－二氯苯酚（10）4－乙基－2－溴苯酚10.从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚第-43-页共43页 有机化学课后习题答案11.完成下面转变。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案12.某化合物（A）的分子式为C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化，但是能使羟胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，将（A）还原得到C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反应，是推测（A）的可能结构。解：（A），(B)的可能结构如下：13.有一芳香性族化合物（A）,分子式为C7H8O,不与钠反应，但是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案第十二章醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：(1)3-甲基戊醛（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮（4）间甲氧基苯甲醛（5）柠檬醛（6）ω-溴苯乙酮（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛缩二乙酮（9）环己基肟（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙2.写出下列化合物的构造式：解：(1)2－丁烯醛(2)二苯甲酮(3)2，2－二甲基环戊酮(4)3－（间羟基苯基）丙醛(5)甲醛苯腙(6)丙酮缩氨脲（7）苄基丙酮（8）α－溴代丙醛第-43-页共43页 有机化学课后习题答案（9）三聚甲醛（10）邻羟基苯甲醛3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。醛：戊醛3－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛酮：2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。（2）C6H5MgBr然后加H3O+（3）LiAlH4,然后加水（4）NaHSO3（5）NaHSO3然后加NaCN（6）稀碱（7）稀碱，然后加热（8）催化加氢（9）乙二醇，酸（10）溴在乙酸中（11）硝酸银氨溶液（12）NH2OH（13）苯肼第-43-页共43页 有机化学课后习题答案5.对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？6.苯乙酮在下列反应中得到什么产物？.7下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。解：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案8.将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。解：（1）CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3COCH=CH2。（2）CH2ClCHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCHO。9.用化学方法区别下列各组化合物。解：（1）苯甲醇和苯甲醛。分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。（2）己醛与2－己酮。分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。（3）2－己酮和3－己酮。分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。（4）丙酮与苯乙酮。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。（5）2－己醇和2－己酮。2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。（6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。10.完成下列反应：11.以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。第-43-页共43页 有机化学课后习题答案12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。解：（A）,(B),(C)的结构：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案13.化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰求（A）的结构。δ3.0(2H)四重峰解：（A）的结构式为：δ7.7(5H)多重峰δ1.2(3H)三重峰已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：δ2.0(3H)单峰，δ3.5(2H)单峰，δ7.1(5H)多重峰。求（B）的结构。δ3.5(2H)单峰解：（B）的结构式：δ2.0(3H)单峰δ7.1(5H)多重峰  14.某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。解：该化合物的结构式为：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案15.有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。解：A，B的可能结构式及反应如下：16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下：δ2.1(3H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。解：A的结构及根据如下： 第-43-页共43页 有机化学课后习题答案δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰 δ4.7(1H)三重峰δ2.1(3H)单峰 17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。解：E的结构式及各步反应式如下：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案 注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。解：各化合物结构式如下：19.化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。 A的IR:1712cm-11383cm-11376cm-1A的NMR:δ1.001.132.133.52第-43-页共43页 有机化学课后习题答案峰型三双四多峰面积7.113.94.52.3氢数比3621 解：化合物C为烯烃：C6H12化合物B为醇:C6H14OA为酮。其结构为：δ2.13两个氢四重峰δ1.00三个氢三重峰 δ3.52一个氢多重峰 δ1.13六个氢两重峰各步反应式如下：第-43-页共43页 有机化学课后习题答案第-43-页共43页'