光伏废水处理工艺试验研究 62页

'分类号公开密级ＵＤＣ＾乂杀纖ＮＡＮＪＩＮＧＵＮＦＮＣＥＩＶＥＲＳＩＴＹＯＳＣＩＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ硕去专业学位论文光伏废水处理工艺试验研究（题名和副题名）张新龙（作者姓名）指导獅姓名棘玉清副研究员学位类别王程硕去专业名称环境工程巧巧方向污水处理论文提交时间２０１５．０３注１：注明《国际十进分类法ＵＤＣ》的类号。 硕壬学住冷文光伏废水处理工艺试验研究作者：张新龙指导教师：韩卫清副研究员南京理工大学２０１５年３月 Ｅ．Ｍ．Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏ打Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅ化色ａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙＸｉｎｌｏｎｇＺｈａｎｇＳｕｐｅｒｖｉｓｅｄｂｙＡｓｓｏｃｉａｔｅ民ｅｓｅａｒｃｈｅｒＷｅｉｑｉｎｇＨａｎＮａｎｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＳｃｉｅｎｃｅ＆ＴｅｃｈｎｏｌｏｊｇｙｇｙＭａｒｃｈ２０１５， 声明本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学位论文中，除了加Ｗ标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布过的研究成果，也不包舍我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均。与我己在论文中作了明确的说明。研究生签名：恭知态年＾月又日）学位论文使用授权声明南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可Ｗ借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可向有关部口或机构送交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。、研究生签名；亦專吁龙２〇１年８月：＾日＾ 硕±学位论文光伏废水处理工玄试验研究摘要太阳能取之不尽，但是光伏电，用之不竭，虽然太阳能光伏能源是绿色能源池生产过程仍存在较严重的污染，尤其水污染物的排放不可忽视。此类污染物难Ｗ稳定达标排放，，且废水深度处理和回用处于起步阶段仍有许多技术问题亟待解决。因此，针对当前光伏废水处理工艺的特点和不足，本文基于预处理／反渗透／兰效蒸发工艺，开展了脱氣、脱巧、脱氮、优化膜过滤参数及反渗透浓水再利用的研究。研究了膜法前处理工艺。分析物化沉淀法对太阳能电池生产废水的预处理效果１１＾，考察巧离子浓度、９值、沉淀时间等因素对除氣效果的影响１＾＞及不同碳酸＝钥浓度对废水中多余巧的去除情况，当Ｃａ／Ｆ摩尔比为化５７，ｐＨ８．５，沉淀时间为２ｈ，氣离子的去除率达到９９．３８％，Ｃ〇３／Ｃａ摩尔比达到１．６时，巧离子的去除８８９％。率可达到．采用生物法处理氨氮废水、ＤＯ实现了反应器中短程硝，通过改变湿度、ｐＨ化的稳定运行，系统对氨氮和ＣＯＤ的去除率均能达到８０％Ｗ上。研究了反渗透工艺、Ｈ值、不同。考察反渗透运行压力、进水硝酸盐含量ｐ反渗透膜等因素对硝酸盐去除和废水浓缩倍数的关系，ＭＡ预涂膜的改性对光伏废水中硝酸根的去除效果，１＾＞１及能诱导高硝氮废水中巧沉淀加速结轟的最佳晶种、不同ｐＨ值及其投加量对巧离子的去除规律。陶氏ＳＷ海水淡化膜与ＴＦＣ膜和陶氏ＢＷ苦咸水反渗透相比对硝酸盐的去除效果最佳，当硝酸根含量从４００一ｍｇ／Ｌ增加到３５００ｍｇ／Ｌ，陶氏ＳＷ膜对硝酸盐氮的去除率直保持在９０％Ｗ上，改性后反渗透膜对光伏废水中贿酸根的去除效果都得到了不同程度的提高，当碳酸巧晶种投加量为ｌＯ／ＬＨ为９．５９０ｍｉｎ时，浓水巧离子的去除ｇ，ｐ，反应时间为率为８３．３％。研究多膜组合工艺集成技术，突破现有反渗透膜回收率限制，采用二级海水淡化膜对加速软化后的一级反渗透浓水进一步处理，筛选出浓缩倍数高，运行成本低的多膜组合工艺。关键词：光伏产业；反渗透；浓水加速软化；膜组合工艺Ｉ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究ＡｂｓｔｒａｃｔＳｏｌａｒｉｓｉｎｅｘｈａｕｓｔｉｂｌｅ．Ｔｈｏｕｓｏｌａｒｈｏ化ｖｏｌｔａｉｃｅｎｅｒｉｓｒｅｅｎｅｎｅｒｂｕｔｇｈｐｇｙｇｇｙ，化ｅｒｅｉｓｓｔｉｌｌｓｏｍｅｓｅｒｉｏｕｓｏｌｌｕｔｉｏｎｍｔｈｅｒｏｄｕｃｔｉｏ打ｒｏｃｅｓｓｏｆｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｃｅｌｌｐｐｐｐｗｈｉｃｈｃａｎｎｏｔｂｅｉｎｏｒｅｄｓｕｃｈａｓ化ｅｄｉｓｃｈａｒｅｏｆｗａｔｅｒｏｌｌｕｔａｎｔ．Ｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｇ，ｇｐｔｈｉｓｗａｔｅｒｃａｎｈａｒｄｌｍｅｅｔｔｈｅｅｍｉｓｓｉｏｎｔａｒｅｔ．Ｆｕｒｔｈｅｒｔｈｅｄｅｅｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｒｅｕｓｅｙｇ，ｐｏｆｔｈｅｓｅｗａｔｅｒｏｌｌｕｔａｎｔｓｓｔｉｌｌｌｉｅｄｉｎｉｎｉｔｉａｌｓｔａｇｅａｎｄｉｘｍｃｈｏｆｔｅｃｈｎｉｃａｌｒｏｂｌｅｍｓ打ｅｅｄｐｐ化ｂｅｓｏｌｖｅｄｉｎｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｃｅｌｌ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｎｖｉｅｗｏｆｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｐａｎｄｓｈｏｒｔｃｏｍｉｎｇｓｏｆｔｈｅｃｕｒｒｅｎｔｐｈｏ化ｖｏｌｔａｉｃｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｒｏｃｅ巧ｔｈｉｓａｅｒｐ，ｐｐｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｄｅｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ，ｄｅｃａｌｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ＾ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆｍｅｍｂｒａｎｅ巧ｔｒａｔｉｏｎ１：ｅｃｈｎｏｌｏａｎｄｒｅｕｓｅｏｆＣＯ打ｃｅ打ｒａｔｅｄｗａｔｅｒｏｆｒｅｖｅｒ化Ｉｇｙｔｏｓｍｏｓｉｓｔｅｃｈｎｏｗｈｃｈａｅｔｒｅａｔｍｅ打ｔｅ－ｅｅｃｅｖａｒａｔｏｎｒｏｅｌｏｇｙｉｂｓｅｄ０打ｔｈｅｒ／民０／ｔｒｉｌｆｔｏｉｍｓ．ｐｐｐｐＴｈｅｍｅｍｂｒａｎｅｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｒｏｃｅｐｐｓｓｗａｓａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄｂｙｔｈｉｓｐａｐｅｒ．Ｉｍｐａｃｔｓｏｆｈｙｓｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒｄｕｒｉｎｓｏｌａｒｃｅｌｌｒｏｄｕｃｔｉｏｎｗａｓｐｐｇｐａｎａｌｙｚｅｄ．Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃａｉｄｕｍｉｏｎ，ｐＨａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｈｅｅｆｅｃｔｓｏｆ扫ｕｏｒｉｄｅｒｅｍｏｖａｌｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉａｔｅｄ．ＲｅｍｏｖａｌｒａｔｅｓｏｆｄｉｆｅｒｅｎｔＮａｓＣＯｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｇｓ．Ｔｈｅｃａｌｃｉｕｍｉｏｎｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｃｏｕｌｄａｒｒｉｖｅｄａｔ８８ｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｍｅａｎｔｉｍｅ．９％ｕｎｄｅｒ，ｔｈｅｃｉｔｉｏ凸ｏｆ１．６Ｃ〇Ｃａｍｏｌａｒｒａｔｉｏｔｏｎｄ３／ｗｈｉｌｅｆｌｕｏｒｉｄｅｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｒａｉｓｅｄｕ：ｏ，ｐ９９．３８％ａｔＣａ／Ｆｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆ０，５１Ｈｏｆ８．５ａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔｔｉｍｅｏｆ２ｈ．，ｐＷｈｅ打ｔｒｅａｔｅｄｂｔｈｅｂｉｏｌｏｉｃａｌｋｃｉｍｉｃａｌｔｈｅａｍｍｏｎｉａａ打过ＣＯＤｒｅｍｏｖａｌｃａｎｙｇ，〇ａｒｒｉｖｅａｔｍｏｒｅｔｈａｎ８０／〇ｂｙｄｅｓｉｇｎｅｄｓｙｓｔｅｍｕｎｄｅｒ巧ｅａｄｙｔ；ｅｍｉ）ｅｒａｔｕｒｅ，ｐＨａｎ过ＤＯａｆｔｅｒａｄｊｕｓｔｉｎｇ．ｍ，Ｒｅｖｅｒｓｅｏｓｏｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆ民０ｓｗｏｒｋｉ打ｇｐｒｅｓｓｕｒｅ；ｉｎｆｌｕｅ打ｔｃｅｍｅｅ打ｔｒａｔｉｏｎＨｖａｌｕｅｓｅｌｅｃｔｉｏｎｏｆＲＯｍｅｍｂｒａｎｅａｎｄｍｏ出ｆｉｃａｔｉｏ打ｏｆＰＡＡ，ｐ，ｌａｍｉｎａｔｉｎｇｆｉｌｍ０打化ｅｎｉｔｒａｔｅｒｅｍｏｖａｌｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｗｅｒｅＣＯ打ｓｉｄｅｒｅｄ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｐｏｔｍｕｍｃｒｓｔａｆｏｒｍｗｃｈｃａｎａｃｃｅｅｒａｔｅｃｒｓｔａｚａｔｉｏｎｏｆｃａｃｕｍｓｅｄｍｅｎｔｎｐｉｙｌｈｉｌｔｈｅｙｌｉｌｉｉｉ’ｔｈｅ－ｃｏｎｔｅｎｔｗａｅｔｅｒｖａｖｅｓｔｓｕｓａｅｏｎｃａｕｍｈｉｇｈｌｙＮ〇ｘＮｓｔｗａ，ｄｉｆｅｒｅｎｔｐＨｌａｎｄｉ呂ｌｃｉｉｏｎｒｅｍｏｖａｌｗｅｒｅｉｎｓｐｅｃｔｅｄ．ＣｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＴＦＣａｎｄｄｏｗＢＷｂｉｔｔｅｒｂｒａｃｋｉｓｈｗａｔｅｒｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓ，ｄｏｗＳＷｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎｍｅｍｂｒａｎｅｒｅｖｅａｌｅｄａｂｅｓｔｎｉｔｒａｔｅｒｅｍｏｖａｌｏｆ？ｍ９０％ｄｕｒｉｎｇｔｈｅｎｉｔｒａｔｅｒａｎｇｅｏｆ４００３５ＧＯｇ／Ｌ．ＴｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｎｉｔｒａｔｅｉｎｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｗａｓｔｅｗａｔｅｒｗａｓｒａｉｓｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｅｒｅｅｓａｆｔｅｒｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＲＯ．ｐｇ民ｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆｃａｌｃｉｕｍｉ打ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｗａｓ８３．３％ａｔｔｈｅＣａＣ〇３ａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ１０／ＬＨｏｆ５ａｅａｃｔｔ．ｇ９．ｎｄｒｉｎｉｍｅｏｆ９０ｍｉｎ，ｐｇｔｏｎ化ｃｈｎｏｓｓｔＭｕｌｉｍｅｍｂｒａｎｅｃｏｍｂｉｎｅｄｒｏｃｅｓｓｉｎｔｅｒａｔｉｌｏｗａｕｄｉｅｄ．Ｉｎｄｅｔａｉｌｐｇｇｙ，ＩＩＩ 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百录硕±学位论文３．２结果与讨论１９３．２．１系统启动１９３２０．２．２短程硝化的转变！＾及稳定运行３．２．３反应器的污泥特性观察２３３．３本章小结２４４一级反渗透膜工艺研究２５４．１实验水样２５４．２实验２５４．２．１实验药品、试剂及材料２５４．２．２实验仪器及设备２６４．２．３实验流程及操作方法％４．２．４分析方法１９４．３结果与讨论２９—４．３．１级反渗透膜操作参数对硝氮的去除研究２９４．３．２反渗透预涂膜的研究３１４．３．３浓水加速软化研究３５４．４本章小结％５多膜组合工艺集成技术研究４０５．１实验水样４０５．２实验４０５．２．１实验药品、试剂及材料４０５．２．２实验仪器及设备４０５．２．３实验流程及操作方法４０５．２．４分析方法４１５．３结果与讨论４１５．３．１小试实验研究４１５．３．２中试实验研究４２５．４本章小结４６６结论４７致谢４８参考文献４９附录５３ＶＩ 硕±学位论文光伏废水处理工芭试验研究１绪论１．１课题背景１丄１光伏行业概述随着全球人曰増加Ｗ及社会经济快速发展，传统的煤炭、石油能源储备日益Ｗ减少，矿物能源终将会巧尽，开发和利用太阳能技术是各国重点发展的方向。太阳能，生物质能，风能，潮汝能等可再生能源，太阳能已成为专家的首选。因为不管从资源分布的普遍性、数量，还是从技术的可靠性、清洁性来看，太阳能。都比别的可再生能源更加具备优越性因为无论从普遍性，，资源配置的数量还。是从技术可靠性，清洁性，太阳能比其它可再生能源更具优势光伏产业近年来作为重要的新兴产业的代表，属于中国政府确定的战略性新兴产业，中国光伏产业的快速发展，并成长为全世界光伏产品的主要生产国和国际新能源市场上至关重要的力量。从原材料和相关制造业看，我国工业珪产量和一光伏电池产量己连续多年位居全球第。从产能利用率的角度看，我国多晶娃自２０１０年己逐年降低，２０１２年多晶珪产能为１９万吨／年，实际产量仅为６万吨，产能利用率不及４０％，同期我国光伏组件产能利用率也不足加％。受近年来国际经巧危机影响，加之我国光伏产业的迅速发展，使光伏行业近期内陷入产能过剩的危Ｗ一机，产能闲置和过剩是产业发展的大弊病，如不加Ｗ解决，会行成库存增加、产品价格下落等问题，使产业发展没有后续动力。有机构分析，当前全球毎一年新增光伏发电装机容量大概２０吉瓦左右，且今后５年基本不变，己有产能可Ｗ满足未来５年的需求４０－６０。光伏组件产能为例，全国大约吉瓦，全球大约５０１吉瓦，而市场需求仅有３０吉瓦左右，而且我国光伏产品９０％１＾上依靠出口。在欧０９年起经历了发展美贸易保护主义和金融危机的双重打击下，我国光伏产业自２０低谷一，大量企业停业、倒闭，２０口年是我国光伏产业较为困苦的年，在国家政策的引导下，２０１３年下半年，随着国内光伏应用市场的逐步兴起，拉动了内需的＂＂增长，加上商务部对产自欧盟和美国的多晶珪进行双反巧补贴、反倾衝终裁，国内多晶珪市场价格有所上扬，行业开工率提高，我国光伏产业开始走出困、。境，步入恢复提升阶段１丄２光伏行业废水来源及组成虽然太阳能光伏能源是绿色能源，但是光伏电池生产过程仍存在较严重的污。、染，其中水污染物的排放不可忽视光伏电池生产主要由多晶珪生产珪锭铸造、Ｗ一珪片切割。不同工段、光伏电池片生产、光伏组件封装五个主要工段组成般１ １绪论硕±学位论文由不同的企业承担。排放的主要有多晶桂生产废水（主要成分为硝酸、氨氣酸）、娃片切割废水（主要污染物成分为聚己二醇）、光伏电池生产废水（按照工段不Ｗ同，分为硝酸、氨氣酸废水Ｗ及其他酸碱废水）等。太湖流域光伏企业主要为光伏电池生产及组件封装企业，也存在部分切片企业。单、多晶珪电池组件工艺基本相同：，具体如下电池制备工艺流程说明：（１）检查：目测检查珪片外观完好程度，巧止受损片或碎片进入后处理。去除损伤层／制绒：由于多晶桂不具有单晶娃在碱性溶液中易腐蚀的精点，（巧娃片的表面结构化过程不能在ＮａＯＨ等碱液中实现，需通过纯水冲洗后在低温下的硝酸、氨氣酸混合溶液中制绒。絕合酸溶液腐蚀多晶珪将发生如下反应：３Ｓｉ＋４ＨＮ〇＋１２ＨＦ＾３ＳｉＦ＋８Ｈ〇＋４ＮＯｔ３４２碱洗／酸洗：将经海酸腐蚀后的娃片先后通过氨氧化钢溶液、盐酸及氨氣（巧。酸溶液的清洗，获得洁净度更高的表面反应方程式为：２ＮａＯＨ＋Ｓ－ｉ〇＞ＮａＳｉ〇＋Ｈ〇２２３２４ＨＦｆＳｉ〇一細＋２ＨＯ２４２（４）漂洗及甩干：为有效去除酸洗过程中附着于桂片上的酸性物，在纯水溶液中漂洗桂片，之后经过离必机高速旋转去除娃片表面残留水份。（５）扩散；将旌片放入高温环境中，通Ｗ氮气、氧气和ＰＯＣ１３气体，高温（电加热）下分解后，磯源（Ｈ氯氧磯）沉积在Ｐ型衬底上，在娃片，并向内部扩散、－Ｎ结表面形成较稳定的Ｐ，这是太阳电池的屯脏。反应方程式为：－＾３ＰＣ５ＰＯＣｌ３ｌ＋Ｐ〇５２５２ＰＯＣ１＋３Ｈ０一Ｐ０＋６ＨＣ１３２２５４ＰＣｌ＋５〇＾２Ｐ〇＋ｌ〇Ｃｌ５２２５２Ｐ〇＋－５Ｓｉ＞５＾〇＋４Ｐ２５２－等离子刻蚀：在扩散时，珪片的正面、背面和周边都形成了ＰＮ结，为（巧、提高效率－了减少漏电流，要把珪片周边的ＰＮ结刻蚀掉。在真空状态下（真空累）通入四氣化碳、氮气和氧气，采用高频激发ＣＦ等离子体，在桂片周围形４－Ｎ结ＣＦ解产成均匀的游离子态氣，来刻蚀边缘的Ｐ。通入氧气的目的是氧化４分２ 硕ｄｒ学位论文光伏废水处理工艺试验研究单、多晶娃片ｉ检查ＩＨＮ０—？？３、册去损伤层／制绣浓氣废水ＹＮａＯＨ—？？、ＨＣ１、ＨＦ碱洗／酸洗稀氣废水Ｖ一一纯水？漂洗？般酸碱废水／甩干ｉＮ—、〇２、ＰＯＧＩ３扩散叫ｉＣＦ—？—？４等离子刻蚀稀氣废水Ｉ！￣￣ｉＨＦ一？？、水酸洗／甩干稀氣废水！ＩＪ巧持—？ＰＥＣＶＤ、氨气＂—１［背银浆一？银浆背面印Ｉ！＾ｇ１￣￣ＩＩ烘干ｉ｜ＩＩＩＩＪ；背铅浆一？铅浆背面印刷言Ｉ！Ｉ＿？异丙醇，４ｉ￣！烘ＶＩＩ！Ｉ１ｉｊ翻片ｉＩＩｇＩｊｉ一？正银浆银浆正面印刷ｉ重！Ｉ—ｒ］烧结Ｔ检测Ｔ电池片图１．１电池制备工艺流程图３ １绪论，硕丈学位论文生的碳，防止沉积在娃片表面。化学反应式为：－＾Ｓ－＞Ｃ＋２６Ｓｉ＋２ＦｉｐＣ＋〇＞Ｃ〇巧２４２２，。，一７酸洗及甩干：在扩散时，珪片的正面形成层很薄的磯珪玻璃层，为使（）电池表面颜色均匀一致，正反电极及电池形成良好的欧姆接触，利用％％的氨氣酸在室温下把稱珪玻璃腐蚀掉：，反应式为８沿－＋６邸＞１１＋〇巧巧２１１２２）２之后经过离也机高速旋转去除娃片表面残圉水份。巧）ＰＥＣＶＤ：即等离子体增强化学气相沉积工艺。使用由裡晓和氨气激发的等离子气体在娃片表面沉积几千个纳米厚的氮化桂薄膜。多晶珪电池的ＰＥＣＶＤ。態膜原理同单晶珪太阳电池，但是多晶珪电池在馈膜过程中会増加氨纯化时间本工序中过剩的珪烧及氨气首先接入燃烧箱，桂，向燃烧箱内通入充足的空气烧与空气在箱体内混合，在常温条件下即可燃烧形成水及Ｓｉ〇２。待畦烧燃烧充分后剩余的氨气则进入洗涂塔去除。９丝网印刷：采用常规的丝网印刷工艺的太阳能电池设升，Ｈ次印刷金属（）浆料一，包括银浆印刷，铅浆背面印刷和正面银浆印刷，中间经过两次烘干和次翻片。先用银浆印刷两焊银，然后将铅浆印刷，整个地区，Ｗ确保侣银区么间的电接触。正面用银浆印刷梳状银线条。不合格品用异丙醇擦拭掉涂在上面的金属浆料进行返工。一１０Ｉ触在烧结：经过丝网印巧（）Ｊ过的珪片，可视为金属电极材料层和娃片接起。经过高温烧结形成电池的电极，可得平均效率在１５％的多晶珪太阳能电池。光伏电池生产过程中所产生的硝氮废水，其总量约占光伏电池生产废水总量５％００－／Ｌ的左右，硝氮浓度２饥Ｏｍｇ。其中总氮污染物主要来源于Ｗ下２个环节；（１）表面制绒：采用在线娃片表面喷淋制绒液方式，主要工艺为腐蚀制绒ＨＦ－ＨＮ０水溶聯＋漂洗＋碱洗（３（ＫＯＨ水溶液）＋漂洗＋酸洗（ＨＣ１水溶液）＋漂－洗：工，主要总氮污染物来源于硝酸氮氣酸混合液。口序用化学刻）去磯珪玻璃一蚀去除麟娃玻璃晶片的表面ＨＦ－ＨＮ０，与扩散制試工艺样的３溶液体系。送两个环节产生的废水中主要污染物为氣化物和硝酸根离子，通常硝酸根离子浓度在－２００６００ｍ－ｇ／Ｌ之间，氣离子浓度在４００１２００ｍｇ／Ｌ么间，需要除氣和脱氮之后才Ｗ能满足排放要求。十一五期间，太湖流域加强工业园区建设的重点，加大力度调整和优化产业＂＂布局，加快重污染企业向园区集中，规定新的工业项目的必须是入园进区。其中２００８年么前建设的企业，厂内预处理工艺主要为调节ｐＨ和除氣。由于硝氮废水水量相对较小，稀释后总氮浓度与生活污水总氮浓度接近，可直接进入园４ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研巧区污水处理厂。２００８年江苏省政府制定了《江苏省太湖流域水环境综合治理实施方案》，明确规定太湖地区实行项目限批制度，停止审批新增氮和磯等污染物总量的建设项目。太湖流域新上的光伏企业对贿氮废水处理十分重视。通过考察，目前仅有蒸发技术可实现总氮零排放的要求，而其他脱氮技术均无法做到总氮Ｗ１００％的去除。因此蒸发技术成为２００８年后太湖地区新建光伏企业处理硝氮废ｔＷ水的主导工艺。１．２硝氮废水处理技术国内外研究现状硝酸盐去除技术分为物理化学处理技术和生物处理技术两种。物理化学的ｎｓ去除技术包括离子交换树脂法、催化还原法、蒸发浓缩法和反渗透膜法。生ｔｗ物处理技术主要是指在缺氧条件下反硝化细菌将硝酸盐氮气还原。１．２．１物理化学方法１．２丄１离子交换树脂法离子交换技术因为其高效、简单、成本低Ｗ及可再生等特点，应用在水处理领域比较广泛一。离子交换法是种物理和化学过程，并通过阴离子或碳酸氨轴氯ｔＷ化物硝酸盐的离子交换树脂，水中硝酸盛的去除，直到树脂交换容量耗尽。应用于水中脱硝酸盐的离子交换树脂基本上分为两种一，种是普通的阴离子交换２＞Ｎ０＞ＨＣ一树脂，它对水中阴离子交换的能力为Ｓ０４３ＣＶ；另种对ＮＣＶ具有选＞择性的阴离子交换树脂，该类树脂对水中阴离子的交换能力为Ｎ０３２‘‘Ｓ０４＞ＨＣ０３。随着离子交换法在水处理领域应用越来越广泛，关于离子交换树脂脱硝酸盐的研究逐渐增多，主要集中在对树脂性能的研究Ｗ及不同种类树脂性能的比较方面。饱和的树脂可１＾＾用氯化钢或碳酸氨错溶液再生。但是离子交换树一脂再生废液的处理比较困难，存在定的环境风险巧有的离子交换树脂方ｔＷ法都需要对高浓度盐或酸进行再生，从而会产生含有高浓度硫酸盐、硝酸盐ｉ７ｔ＾等废水，后处理困难。１．２丄２催化还原法ｔＷ催化还原法是指利用还原剂还原水中的硝酸盐而去除硝酸盐。Ｙｏｎｇ等人在１９６４年就实验铁粉作还原剂脱除水中硝酸盐氮，但在实验中发现约７５％的硝酸盐氮转变为氨氮。大多采用活泼金属、氨气Ｗ及甲酸、甲醇等还原剂对催化还原反硝化法脱除水中硝酸盐氮进行研究。近年来出现了催化还原硝酸盐的方法ｔＷ－将硝酸盐还原成Ｎｓ。它利用氨气作为还原剂、金属ＰｄＳｎ等催化剂附载于多ＰＷ孔介质上，催化还原水中的硝酸盐。但是催化方法去除硝酸盐技术的难点是催化剂选择性和活性的控制，有可能因为氨化作用不能够完全形成亚稍酸盐，或＋由于氨化作用过强而形成ＮＨ４等副产物。５ １绪论硕±学位论文１．２丄３反渗透膜法反渗透过程主要是根据溶液的吸附扩散原理，通过压力差为主要推动力的膜过程。反渗透主要用于去除水中溶解盐类、低分子量组分的浓缩等。当浓度不同的两种溶液的用半透膜分离时，其只允许溶剂分子通过膜。因为稀溶液中的化学势高于它在浓溶液中溶剂的化学势，稀溶液中的溶剂分子会自发地透过半透膜向浓溶液迁移，如图１．２所示：。Ｐ｜ＨＭｎＩ－７ｔＬｊｃｓ坏含１１？２＆巧Ｉ？拍。咖ｉｗｅＴｊ細１）産ｇＪＫｗ彻巧１２图．反渗透原理等温条件下浓溶液（相１）中溶剂的化学势为：＝＋灰如Ａ。，，＋喘，ｉ為，稀溶液（相２）中溶剂的化学势为：＂＝片＋脚虹。＋知！，２＂邸２式中和乂分别是溶液（相１和相２）中溶剂的化学势和标准化学势；民是气体常数；Ｔ是温度；Ａ是溶剂活度；Ｋ是偏摩尔体积；是溶液（相１和相２）的压力。＝令Ａ，即渗透达到平衡如图１．２（ｂ）所上式可得（假设溶剂，由，Ａ；示］［，分子偏摩尔体积基本不变）：欠ｒ－＝－＝方（虹口Ｉｎ口（）Ａ－，２巧Ｋ，化Ｋ－Ａ巧式中流体压差（＆。巧）设为一２如膜的侧为纯溶剂，即ａ（相），则式为：，胖Ａ、Ａ＝虹幻；ｒ，ｊ，ｉＶ’ｉ一一如果向浓溶液Ｉ侧施加拒力ｐ；，贝ｊ－＝－＝欠ｒ化。ｎ。－Ａ片Ｉ）＋兄１。Ｋｐ巧Ｐ），＂ＹＰＵ．ＨＫ．ｉｍ等人采用反渗透膜法对高浓度硝氮废水进行脱氮处理，实验结果６ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究得到硝酸盐的去除率为９９％Ｗ上。反渗透水处理设备，占地面积小，自动化程度高。操作压力，Ｈ值，流速，维修更换简单，可用于大规模的连续水处理系统ｐＰＳ２３１］。１化３１（１３和操作温度对膜表面的操作条件，将直接影响反渗透膜１１等人研究了不同ｐＨ值条件下反渗透法对硝酸盐去除率的影响，分析静电作用对其去除规律影响。在反渗透膜分离过程中，膜的机械截留和溶质和膜之间的物理和化学相互作用，反渗透膜的污染是不可避免的，导致过滤阻力増大，膜渗透通量下降。膜污染己经成为限制膜分离技术进一步应用的瓶颈问题膜污染可分为微生物吸附和生长污染、有机物吸附污染、胶体及颗粒物聚集污染和无机盐沉淀污染４种类型水质对膜污染因污染物而异：（１）如微生物对膜污染开始是有机物在膜面吸附，改变膜表面形态，么后微生物被吸附到膜面并在膜面生长。（２）有机物如蛋白质等对膜污染主要是有机物与膜形成氨键吸ＰＳ１附于膜面导致膜通量下降。（３）如氨氧化铁、珪酸等无机胶体，通常彼截留，Ｐ９３在膜面，构成半胶束或双分子层的污垢致使膜污染。ＳａｎｇｙｏｕｐＬｅｅ等指出膜污染受胶体颗粒间及胶体与膜间双电层排斥和穿透压共同作用。（４）低溶解性无机盐，如碳酸巧，硫酸巧，碳酸领等无机盐在膜表面的浓度大于溶度积，在膜表；面结晶析出，在膜表面的沉积。这些物质堆积在膜表面的沉积，会通过降低ＰＵ３２［］脱盐率下降导致反渗透膜。膜污染大大降低工艺反渗透水处理效率。因此反渗透膜工艺的正常运转需要较为严格的预处理措施一般采用传。反渗透预处理统的多介质过滤器，活性碳过滤器，软水器，精密过滤器，工艺流程长，操作复杂，和超滤膜可用于反渗透膜的预处理提供了很好的效果，超滤可去除废水中大部分的浊度和有机物，降低反渗透膜的污染，提高反渗透膜的通量，降低反渗透Ｐ３：！压力，降低膜工程运行成本。对于反渗透膜法，过低的废水回收率会使产水量降低，造成水资源浪费。但随着反渗透膜法废水回收率的升高，浓水中难溶盐物质的过饱和度达到结晶极限，便会在膜上沉积而造成膜污染巧离子是反渗透膜的化学污染的主要成。分，和废水回收利用率高，更容易在浓水中的巧沉淀和膜污染引起的膜污染阻垢剂可Ｗ使不溶性盐的过饱和度増加，，减缓不溶性盐垢但阻垢剂用量和规模效应不呈线性关系，与内容不可去除不溶于水的盐类物质，因此膜系统回收率提高ｐｇ一程度有限张雅君等人研究发现，，在定的情况下加入阻垢剂阻垢剂能抑制不溶性盐垢，但回收率高，更容易在浓水中的巧沉淀和膜污染，当反渗透膜Ｐ７３系统回收率超过７０％时，巧离子开始在浓水侧膜上结垢造成膜污染。民油ａｒｄ等研究发现采用巧沉淀加速结晶对浓水加速软化，使浓水中巧离子的去除率达到９０％Ｗ上，可提高反渗透膜系统对低盐度咸水的回收率，其废水回收率可达到一９５％。：Ｕ固体颗粒种巧沉淀加速结晶是种新型的化学沉捷技术，其特征在于ｔ７ １绪论硕±学位论文子促进沉淀结晶沉淀反应，快速沉降的固体杂质，加速馬核出现的作用，使工艺时间大大缩短，该技术将传统化学沉淀中的凝结、絮凝、泥水分离、污泥脱水四一步合为步实现。巧沉淀加速除垢技术的结晶己被用来防止对碳酸巧垢的热水系统，其特点是将条料在容器的结垢趋势诱导晶晶，当热水流经该装置，污染物质主要包含沉积在粒状的固体晶种一，水不再仅仅是个小污染或结垢。但目前采用钩沉淀加速结晶对高硝氮废水的浓水加速软化Ｗ提高废水回收率的研究还尚未见报道。１．２丄４蒸发浓缩技术Ｈ效蒸发器脱盘法是利用浓缩结晶系统将废液中的无机盐通过蒸发的方式加去除的方法。Ｈ效蒸发技术的开发应用，为回收硝酸盐氮Ｗ达到资源化奠定’了基础。Ｈ效蒸发器是由Ｈ蒸发器串联连Ｃ接，低温（９０）加热蒸汽首先，包括废蒸汽加热二效果比第一，通过引入二效作为加热蒸汽产生，废液效蒸发湿度低，重复这个过程直到最后的效果一。第效凝水返回热源处，其它各效凝水汇集后作为淡化水输出一，份的蒸汽投入，可蒸发出多倍的水出来。同时，高盐废水通过第一效果的最终效果又集中，最后效果达到过饱和和结晶，从而实现固液分离盐和水一。Ｈ效蒸发海水淡化是个成熟的技术，可Ｗ用来处理废水的范围，占地面积小，处理速度快的优点是可实现的，废水中的总氮完全去除。１２．２生．物法生物脱氮实质是硝酸盐作为脱氮菌呼吸链末端电子受体而被还原为气态氮的过程。要使生物反应顺利进行，务必为其提供适合的电子供体。异养细茵的大多数生物脱氮是兼性厌氧细菌，顺利进行生物脱氮，必须提供足够的碳源的异养细菌。甲醇，石醇和乙酸是最常用的反硝化作用的碳源，在实际应用中为了反硝３９［］化作用的顺利进行而要求碳源过量。近来也有将庶糖、可溶性淀粉用做碳源。薦糖作为碳源，价格便宜，使用方便，但与廉糖作为反硝化碳源容易被溶解氧限制的影响，会比较容易产生亚硝酸盐。生物处理方法虽然拥有高效低耗等特点，但其抗冲击负荷能力差，且会致使出水中残留细苗和有机物，须要有后续处理工艺－。而且生物脱氮法存在脱硝酸盐氮周期长，处理不完全会释放Ｎ０２Ｎ０和，２ＮＯｘ，易造成二次污染，而且很难深度去除雅酸盐氮。这都限制了生物脱氮技术的应用。１．．２３反渗透膜的清洗无论采取预处理和操作条件是什么，在实际过程中，浓差极化和膜污染都有，一反渗透膜运行段时间后一，清洁时要使用适当的方法对其进行清洗，来保持定的膜透过通量，延长膜的寿命。目前常用的清洗方法如下。８ 硕ｄｒ学位论文光伏废水化理工艺试验研究１２３１．．．物理清洗物理清洗方法主要是利用机械作用，它的特点是简单易行。物理清洗方法有如下几种。（；０水力清洗主要包括高流速的膜面错流正冲和原料液侧减压的反向冲洗。正冲主要用于破坏浓差极化和带走反冲所冲出的巧染物。，反冲主要除去膜内和膜面的污染物、通常这两种冲洗交替进行，还有振动气水双，Ｗ达到最佳水力清洗效果。此外洗法、脉冲法、变方向冲洗等物理水力清洗方法。（２）膜面揽拌经过对膜面物流的攪拌，，使得物流的瑞流程度增大形成薄流层可Ｗ减小膜面的污染。揽拌的方法对膜表面的物流加入滿流促进器，揽拌奖与小膜表面附近揽拌等。（３）滤饼机械刮除通过在过滤系统中加入海绵球，橡胶球和其他物质，或在流体鼓入空气气泡，对膜表面的机械侵蚀作用一个典型的例子是海绵球滚动刮滤饼的使，减少污染。用膜表面清洗。管式超滤，即，可Ｗ使用清洁海绵球内压管膜液压管道让海绵球膜表面后，机械去除污染物的。该方法适于清洗Ｗ有机物胶体为主要成分的表面污染物。１．２．３．２化学清洗化学清洗是较为常用的减少膜污染的重要方法。在实际运行中，对于污染严。重的膜，仅靠物理清洗很难使膜通量彻底恢复，必须借助于化学清洗可选用试剂很多。选择清洗剂时，要考虑到既要能，既可单独使用，又可Ｗ组合形式使用。够去除膜污染物，又不至于给膜带来腐蚀作用清洗剂中无机酸主要用来清除无一、机垢，使污染物中部分不溶性物质转变为可溶性物质；强碱主要是清除油脂蛋白、藻类等的生物污染、胶体污染及大多数的有机污染物；璧合剂主要是与污染物中的无机离子络合生成溶解度大的物质，从而降低沉积薄膜的表面和盐和无机污染物的吸附。１．２．３．３其他清洗生物清洗是借助微生物、酶等生物活性剂的生物活动去除膜表面及膜内部的一污染物：。这类方法又可分为两中种类似于化学清洗方法，使用清洗剂清洗，所不同的是此类清洗剂具有生物活性一；另外种则是将生物剂固定通过特殊的方法固定在膜上一，使膜拥有抗污染的能力。还有其他些比较新的清洗方法的报道，将超声和电场引入到系统中。９ １绪论硕±学位论文１．３谋题的研究意义及内容１．３．１谋题的提出及研究意义随着全球人口增加Ｗ及社会经济快速发展，传统的煤炭、石油能源储备日益减少，矿物能源终将会耗尽，开发和利用太阳能技术是各国重点发展的方向。虽然太阳能光伏能源是绿色能源，但是光伏电池生产过程仍存在较严重的污染，其中水污染物的排放不可忽视。光伏电池生产主要由多晶珪生产、珪锭镑造、桂片切割一、光伏电池片生产、光伏组件封装五个主要工段构成，不同工段般由不同的企业承担。排放的主要有多晶娃生产废水（主要成分为硝酸、氨氣酸）、種片切割废水（主要污染物成分为聚乙二醇）、光伏电池生产废水（根据工段不同，分为硝酸、氨氣酸废水Ｗ及其他酸碱废水）等。太湖流域光伏企业主要为光伏电池生产及组件封装企业，也存在部分切片企业。氮磯污染是太湖富营养化的重要原因。氮、磯的实施严格控制是控制水体富营养化的重要举措。２００８年省政府制定了《江苏省太湖流域水环境综合給理实施方案》，明确规定太湖地区实行项目限批制度，停止审批新增氮和磯等污染物。总量的建设项目光伏行业作为新兴产业，而江苏省太湖流域大部分光伏项目均为２００８年么后建设，按规定应达到氮磯零排放的要求。而生物脱氮、催化还原等技术均无法实现硝氮废水总氮零排放。蒸发技术可Ｗ实现含氮废水的零排放，但蒸汽运行成本较高，需要采用多膜浓缩技术对废水进行过滤浓缩，减少用于后。续蒸发装置的水量，降低运行成本该课题是Ｗ国内某光伏企业的生产废水为背景进行的研究－，通过预处理反－浓水蒸发的思路渗透回用，废水经过预处理后，出水采用多级膜组合工艺对废一步提高废水回收率水进行回收，突破现有回收率限制，进，减少用于后续蒸发装置的水量装置产生的浓水进入云效蒸发装置进行蒸发除氮，蒸发产生的残；膜渣作为固体废弃物处置，Ｗ此实现废水含氮污染物的零排放。１．３．２研究内容本课题基于预处理／反渗透效蒸发工艺，结合物化沉淀预处理技术，通过研究膜工艺抗污染性能的改善Ｗ及多级膜组合工艺，提高废水回收率，减少用于蒸发水量。本论文具体研究肉容包括下几个方面：１、膜法前处理工艺研究。采用加药沉淀的物化方法去除光伏废水中的氣。分析物化沉淀法对太阳能电池生产废水的预处理效果。利用钩离子和废水中的氣离子反应，产生沉淀，使氣离子固化，进入沉淀池进行沉淀，从而去除废水中的氣。通过小试实验，考察巧离子浓度、Ｈ值、沉淀时间等因素对除氣效果的影ｐ响；１０ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究一２、膜生物反应器去除氨氮的研究。通过控制反应条件来实现体化膜生物反应器中氨氮的离效去除，考察系统启动阶段Ｗ及稳定运行阶段对氨氮的去除效果；一３、级反渗透膜工艺研究。通过反渗透膜王况调节，即优化反渗透膜工艺的运行参数，提高硝酸盐去除率和废水浓缩倍数。具体包括（１）考察反渗透膜工艺的运行参数（运行压力、进水硝酸盐含量、ｐＨ值）对硝酸盐去除效果的影响；（２）考察反渗透预涂膜对强化硝酸盐去除率的影响（３）考察废水中巧离子；对反渗透膜污染的影响，针对反渗透浓水中的巧离子，采用巧沉淀加速结晶的方法去除钩离子，通过浓水加速软化来对膜污染进行防控。，即浓水加速软化研究研究筛选出能诱导高硝氮废水中钩沉淀加速结晶的晶种；４、多膜组合工艺集成技术研究。研究多膜组合工艺集成技术，突破现有反渗透膜回收率限制二一一，即采用级海水淡化膜对加速软化后的级反渗透浓水进步处理，筛选出浓缩倍数高，运行成本低的多膜组合工艺。１１ ２膜法前处理工艺研究硕±学位论文２膜法前处理工芝研究太阳能资源丰富且分布广泛，是２１世纪最具发展潜力的可再生能源。然而在太阳电池板的生产过程中，为了提高太阳电池的光吸收率，需要使用ＨＦ／ＨＮ０３酸液体系去腐蚀確片和去磯珪玻璃。，产生了大量的氣离子和硝酸根离子本章分析物化沉淀法对太阳能电池生产废水的预处理效果。通过多次对太湖流域某太阳能电池生产废水取样及监测，测得主要特征污染物氣离子浓度在４００－１６１０ｍｇ／Ｌ之间。采用加药沉淀的物化方法去除废水中的氣，利用氨氧化巧和氯化巧提供的巧离子和废水中的氣离子反应，产生沉淀，使氣离子固化，进入沉淀池进行沉淀，从而去除废水中的氣，之后为了保证进入反渗透工艺的水质加入碳酸钢除去废水多余的巧。优化运行参数，研究确定工艺条件。２．１实验水样水祥取自太湖流域某太阳能电池生产企业，，测得废水水质指标如表２．１所示实验时根据分析结果配制模拟废水。表一览表２．１生产废水水量水质废水类废水量水质ｍｇ／Ｌ（）２＋＇＾＇型ｔ／ａＨＣａＮＨ／ＮＯｊＳ０４Ｆ（）ｐ含氣废２３１７００２－３３０１０８０３５０５０１６１０水２．２实验２．２．１实验药品、试剂实验所用到的主要药品、试剂如表２．２所示。表２．２实验药品和试剂生产厂家纯度＾氣化钢南京化学试剂有限公司ＡＲ硫酸上海凌峰化学试剂有限公司ＡＲ稍酸巧上海化学试剂有限公司ＡＲＡＫ氯化锭南京宁试化学试剂有限公司Ａ民氨氧化钢国药集团化学试剂有限公司２．２．２实验仪器及设备实验所用主要仪器及设备如表２．３所示。１２ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究＇２３表．实验仪器和设备Ｍ生产厂家－电子天平２０－（ＰＬ３）上海梅特勒托利多仪器有限公司冰箱－１５（ＢＣＤ２ＫＡＤＺ）青岛海尔股份有限公司ＫＱ．５００Ｅ型超声波清洗器昆山市超声仪器有限公司ＴＵ－１９０１双光束紫外可见分光光度升北京普析通用仪器有限责任公司ＨＪ－４Ａ数显恒温多头磁力揽拌器江苏省荣华仪器制造有限公司电导率Ｈ、．、ｐ溶解氧多参数测定仪上海雷磁仪器厂便携式氣化物测定仪－９３７２９上海双旭电子有限公司（ｆｌ）碳酸盐测定仪－０３ＳＪ公司（ＧＤＹＳ１）小天猶仪器有限巧离子浓度测量仪（ＭＰ５２３）上海昂尼仪器仪表有限公司２．２．３实验流程及操作方法太湖流域某光伏企业废水具体处理工艺见图２．１。—－——欄翊■涂急祕池？＂老巧恣－隐巧反应池也中贿也－—二级掀苗也图２．１某光伏企业膜法前处理王艺流程图Ｈ后ＣＣ一通过氨氧化钢调节ｐ，加入ａｌ２去除氣离子，经过级沉淀池沉积大部分的氣化巧污泥，为了保证进入后续反渗透工艺的水质，之后加入ＮａｓＣＣｂ去除废水中多余的巧，通过二沉池沉淀下来，废水流到中和池进行最后的ｐＨ检测和氣离子浓度检测。太湖流域某光伏企业污水处理工程是将化学沉淀与絮凝沉淀结合起来。在反应池１中投力日Ｃａ（０Ｈ）２，在反应池２中投加ＣａＣｌ２溶聽主要是由于若单纯的投加Ｃａ（０Ｈ）２，则反应生成的ＣａＦ２和Ｃａ（０Ｈ）２会出现共溶现象，即使投加过量的Ｃａ（０Ｈ）２也无法达到较好的氣离子去除效果。而Ｃａ（０Ｈ）２与ＣａＣｂ分步投加，可避免共溶现象的发生，同时由于ＣａＣｌ２是强电解质，电离产生的巧离子与水中原有的巧离子会产生同离子效应，可使ＣａＰ２溶解度降低而析出，増加氣离子的去除效果。１３ ２膜法前处理工艺研究硕女学位论文２．２．４分析方法巧：ＥＤＴＡ滴定法；氣：氣离子选择性电极法；ｐＨ：ＭＰ５１１型ｐＨ计；稍态氮：。紫外分光光度法：滴；碳酸根定法２．３结果与讨论２．３．１不同氯化巧浓度对Ｆ离子去除率的影巧取６个１Ｌ水样，其中Ｆ初始浓度１６１０ｉｎｇ／Ｌ，调节班至８．５±０．１，每个水ＣａＣｌｌ５０ｒ／ｍｉｎ的转０ｍｉｎ，静置．样投加不同量的２，放在恒温攒拌器下Ｗ速揽拌２６０ｍｉｎ之后测定水样中残余的氣离子浓度，其结果如图２．２所示。－１００１１■■９０－多鄰■／證８５－／．评Ｉ＇／占８０－■１５－１Ｉ了００．４８０．５００．５２０．５４０．５６０．５８０．６０Ｃａ／Ｆ摩尔比２．２图Ｆ去除率随ＣａＣｂ浓度变化图由图２．２可Ｗ看出，随着ＣａＣｌ２投入量的增加，出水中氣离子去除率逐渐升高一。整个反应过程大致可分为两个阶段，即高效率阶段和低效率阶段。开始由于水样中的氣离子含量高，投加的ＣａＣｌ２迅速与其反应，生成ＣａＦ２沉淀，当Ｃａ／Ｆ摩尔比为化５（理论值）时，出水中残余氣离子浓度仍较高；当Ｃａ／Ｆ摩尔比小于化５７时，随着ＣａＣｂ加入量的增加，出水中氣离子去除率增加迅速；当ＣａＴＦ摩尔比达到０．５７时（即巧离子过剩量为２４０ｉｎ／Ｌ），为ｇ，此时氣离子去除率已较高９７．１４％随着ＣａＣｌ２加入量的增加去除率増加缓慢。因此，，此后，出水中氣离子优选的Ｃａ／Ｆ摩尔比为０．巧。２．３．２不同ｐＨ值对Ｆ离子去除率的影响取５个１Ｌ水样，其中Ｆ初始浓度１６１０ｍｇ／Ｌ，将其ｐＨ分别调节至６、７、８、８．５、９，放在恒温揽拌器下Ｗｌ５０ｒ／ｍｉｎ的转速揽拌２０ｎｉｉｎ，之后均投加等量的ＣａＣｌＣａ／Ｆ摩尔比达到／Ｌ，ｉｎ，２，使０．５７，即巧离子过剩量为２４０ｍｇ揽拌２０ｍ１４ 硕王学位论文光伏废水处理工艺试验研究６０ｍｉｎ之后２．３。静置测定水样中残余的氣离子浓度，其结果如图所示１００１■■？ｒ－／盤／鞠’／／山９０－■０？＿７．０７．５８．０８．５９．０９．５ｐＨ图２．３Ｆ去除率随脚变化图由图２．３可Ｈ，出水中氣ｔＵ看出，当ＣａＣｂ投加量相同时，随着ｐ值的升高Ｈ＇，ＨＦ、ＨＦ离子去除率不断升高，这主要是由于在ｐ值较低时氣主要Ｗ２等形式２＋存化不易与Ｃａ形成ＣａＦ２沉淀；随着阳值的升高，形成Ｃａ（ＯＨ）２和ＣａＦ２沉淀，Ｈ为７时，聚成大颗粒沉降下来从而増加出水中氣离子的去除率。当ｐ，出水中氣的去除率可Ｗ达到９０％左右；当ｐＨ达到８时，氣的去除率可Ｗ达到９３．９１％当班分别达到８．５、９、９．５化氣的去餘率差别很小，说明水样中的；氣离子大部分已经去除，ｐＨ再升高，对氣离子的去除基本无作用。因此，将ｐＨ调至８．５即可。２．３．３Ｆ离子去除率随沉淀时间变化过程－－■＞！１００，（ｉ１１？＼－、８０／－９８＼／Ｆ＾品ｉｒ／＼始含－？２。／▼人？－Ｌ——————————－０．．．Ｊ．９４，，，Ｉ１０．５．．０１０１．５２２．５时间化图２．４Ｆ去除率随时间变化图１５ ２膜法前处理工艺研究硕±学位论文．．取化水样，其中Ｆ初始浓度１６１０ｍｇ／Ｌ，将其ｐＨ调节至８紅０１，放在恒一温揽拌器下Ｗ１５０ｒ／ｍｉｎ的转速揽拌２０ｍｉｎ之后投加定量的的ＣａＣａ／Ｆ，ｋ使Ｃ摩尔比达到０．５７，即巧离子过剩量为２４０ｍｇ／Ｌ，攒拌２０ｍｉｎ，分别静置３０ｍｉｎ、６０ｍｉ、９０ｍｉｎ、．１２０ｍｉｎ、１５０ｍｉｎｎ后测定水样中残余的氣离子浓度，其结果如图２。．４所示由图２．４可Ｗ看出，随着沉淀时间的増加，出水中氣离子的去除率不断升高。起初由于水样中的氣离子含量高，投加的ＣａＣｌ２迅速与其反应，所随着沉淀时间的增加，氣离子去除率增加迅速；当沉淀时间为２ｈ时，出水Ｆ浓度低于１０ｍｇ／Ｌ，去除率达到９９．３８％，此后随着沉淀时间的增加，氣离子去除率增加缓慢。一这是由于投加ＣａＣｌ２除氣，生成的Ｃ化是种细微的沉淀物，沉降速度很慢，出水中氣离子浓度很难降到ｌＯｍｇ／ＬＷ下。沈的静置沉降时间已经达到了很好的处理效果，再延长沉淀时间，水样中残余氣浓度很难再下降。２．３．４不同抓２£〇３对Ｃａ离子去除率的影响９０－＾．一一圓一參８８－／親．／盤８６－；／鮮－８４－／苗■＂－８０１．８２２１．０１．２１．４１．６．０．２ＣＯＣａ／２＋图２．５Ｃａ去除率随巧酸钢浓度变化图废水中巧过量比较高，如果不做处理直接进入到后续反渗透工艺进行处理，。容易导致膜结垢，影响膜的使用寿命为保证膜材料的性能Ｗ及安全运行，延长。膜的使用寿命，因此，本节研究了不同碳酸钢浓度对废水中多余巧的去除效果２＋取５个１Ｌ水样，其中Ｃａ初始浓度２００ｍｇ／Ｌ，ｐＨ为８．５，每个水样投加不同量的Ｎａ２Ｃ〇３，放在恒温攒拌器下Ｗｌ５０ｒ／ｍｉｎ的转速攒拌２０ｍｉｎ，静置ｌＯｍｉｎ之后测定水样中的巧离子浓度，其结果如图２．５所示。由图２．５可Ｗ看出，随着碳酸巧浓度的增加，巧离子的去除率不断提高。当碳酸根与钩离子摩尔比小于１．６时，随着碳酸巧浓度的增加，巧离子的去除率增加迅速；当碳酸根与巧离子摩尔比达到１．６时，此时巧离子去除率已较高，为１６ 硕王学位论文光伏废水处理工芭试验研究８８．９％当碳酸根与钩离子摩尔比达到１．６后的去除率增加缓慢。；，巧离子２．４本章小结本章分析了物化沉淀法对太阳能电池生产废水的预处理效果。采用加药沉淀的物化方法去除废水中的氣离子、，通过小试实验，考察了巧离子浓度、ｐＨ值沉淀时间等因素对除氣效果的影响，Ｗ及不同碳酸钢浓度对废水中多余巧的去除情况。结果表明采用加药沉淀的物化方法可有效去除废水中的氣离子，最化运行＝条件为Ｃａ／Ｆ摩尔比为０．５７，ｐＨ８．５，沉淀时间为化，此时氣离子的去除率达到９９３８％．；为了保证进入后续反渗透工艺的水质，考察了不同碳酸钢浓度对废水中多余钩的去除情况，当碳酸根与巧离子摩尔比达到１．６时，此时巧离子的出去率可达到８８．９％。１７ ３膜生物反应器中氨氮的去除研究硕±学位论文３膜生物反应器中氨氮的去除研究光伏废水中含有一定量的氨氮，为了加强对光伏含氮废水的处理研究，本章采用生物法处理。短程硝化反硝化是利用硝化过程中氨氧化菌（ＡＯＢ）与硝酸ｔＷ苗两类细菌性质的不同，将硝化过程控制在亚硝酸盐阶段，然后进行反硝化。与传统工艺相比，该工艺可减少２５％需氧量，摸源需求降低４０％，污泥产量减。少，减少投碱量它在减少能耗、降低脱氮成本在处理污泥消化液、垃圾（尤其４１［］渗滤液等高浓氨氮废水时）具有重要的意义。一种新型膜生物反应器是将膜分离技术与生物处理技术相结合而形成的、高。效的污水处理技术，因其集合众多优点，近年来得到很大的发展本章通过控制各操作参数一，用体化膜生物反应器来对模拟氨氮废水进行处理。系统不仅体现了短程硝化反靖化节省供氧量、减少所需碳源等优点，而且还发挥了膜生物反应器出水水质好、容积负荷高、剰余污泥产量低等特点３．１材料与方法３．１．１实验用水实验采用模拟废水。＾＾葡萄糖和乙酸轴为碳源，氯化钱为氮源，加入适量碳（酸氨钥调节废水ｐＨ，其他组分包括稱酸二氨钟、氯化巧、硫酸镑Ｗ及微生物所？ｍ？需的微量元素。废水水质如下：ＣＯＤ１７５．０３５０．７ｇ／Ｌ、氨氮２５．６８５．１ｍｇ／Ｌ、１１７５？８．．．３。口．微量元素浓缩液组成如下：化２６０１乂２西０、？６８〇４７１１２〇、．Ｈ〇．．ＺｎＳ〇４２、ＭｎＳ〇４Ｈ２〇、ＣｕＳ〇４、ＣｏＮ〇３６Ｈ２〇、ＮＨ４）Ｍ０７０２４分别为０．６４、（）２（６０５５、０．２３、０．３４、０．０７５、００４７．．、０．０２５ｍｇ／Ｌ。３丄２实验装置及流程一实验装置如图３．１所示。体化膜生物反应器由进水箱和好氧池组成，好氧池材质为有机玻璃，有效容积分别为１２、３８Ｌ，污泥回流比为２００％；膜组件为２聚偏氣乙帰（ＰＶＤＦ）中空纤维膜，孔径为０．１Ｍｍ，膜面积为０．２５ｍ，膜通过蠕ｉ动累抽吸形成负压出水，８ｍｎ，，膜出水为间歇式通过自动控制装置控制，出水停２ｍｉｎ；底部设有微孔曝气头，通过转子流量计调节曝气量，曝气剪切力也起到一定的防止膜污染和堵塞的作用，在分离过程中不断地用化压空气对膜表面进行吹扫一，根据压力表数值监测膜污染情况，；体化膜生物反应器在水浴中通过温控装置控制湿度。１８ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究辦机—巧力表（出水ｐ回费添。—骄流量计＾ｒＱ——１涵ｆ＼７１＂二＾震ｃ〕－置ｌｉ转子流量计Ｘ进水箱ＴＪ＾Ｉｒ化－＊￣￣１１ＡＩｔＩＩ一ＣＵ风机进水累她她一ｎ￣￣￣ｎ图３．１实验装置示意图３丄３分析方法ＣＯＤ：重络酸钟法ＭＬＳＳ：重量法氨氮：纳氏试剂光度法亚硝态氮：；；；－－－石二胺分光光度法Ｎ（１襄基）Ｈ：ＭＰ５１１型雅态氮；紫外分光光度；ｐ阳计；法ＤＯ－－：ＪＰＢ６０７Ａ型便携式ＤＯ测定化ＴＮ：；碱性过硫酸钟氧化紫外分光光度法。３丄４污泥接种实验接种污泥取自南京城东污水处理厂二沉池的回流污泥。污泥部分物理性，，３２００化左右，状：污泥呈黑色有臭味ＭＬＳＳ在ｍｇ，沉降性能很好污泥体积指数（ＳＶＩ）约为８０ｍｇ／Ｌ。首先将活性污泥进行淘洗，去掉上层漂浮物和下层大块沉积物，，保留颗粒细小的污泥然后把污泥倒入培养装置中进行培养，Ｗ模拟含氮废水作为培养基质，接种污泥的接种量为生物反应器有效容积的７０％（体积分数）。培养时要控制反应条件，开始时进水氨氮为２５ｍｇ／Ｌ左右，之后进水氨氮逐步增加到８０ｍｇ／Ｌ左右，开始时污泥的活性较低，由于异氧菌的内源呼吸作用，大量微生物死亡，有机氮转化为氨氮，所Ｗ造成最初几天的出水氨氮高于进水。随着反应条件和系统的稳定，污泥的硝化能力逐渐提高，虽然进水氨氮浓度逐渐提高，但出水氨氮浓度迅速下降。此时，装置内污泥的外观颜色由暗黑色转为稳褐色。３．２结果与讨论３．２．１系统后动系统启动初期阶段，初始进水氨氮、ＣＯＤ分别约为％、Ｈ５ｍｇ／Ｌ，稳定运行—ＣＯＤ？周后，提高进水氨氮、分别至８０、３２０ｍｇ／Ｌ左右。该反应器在常温（１８１９ ３膜生物反应器中氯氮的去除研究硕±学位论文°２２Ｃ卿ＤＯ充足（＞４ｍｇ／：Ｌ的条件下运行，每隔Ｉｄ对系统进水和出水相关指标进）行检测。系统启动初期反应器对氨氮的去除效果如图３．２所示。１００—￣￣．丄ｌＯＯ—一ｒ／‘＇Ａ—？？＊．ｉ？９０－／。／人Ｃ－＼〇－８０７ｙＸ－／。／８０一、。／７０。．５；义心Ｗ６０－少－６０？＾，Ｓ５０－／户％逃－－４０—＇４０Ｐ／装＇Ｗ３〇Ｊ／三詔＼Ｓ！一ｉ２。：－２０：：；／、。－／＼一」一？？一＊一——？—－破ＩＩＴ：？－＞－：Ｗ－—ＷＱＴ？▼Ｗ．Ｑ０５１０１５２０２５３０ｔ／ｄ图３．２系统启动初期反应器对氨氮的去除效果从图３．２，系统启动初期阶段对氨氮有较好的去除效果可Ｗ看出。系统启动，出水氨氮和进水基本接近，开始，随着系统的运行污泥的硝化能力逐渐提高，出水氨氮逐渐下降，氨氮去除率随着时间延长逐渐增加。开始时系统在较低进水负荷条件下运行，此后逐渐加大进水负荷，仍然能获得较稳定的氨氮去除率。经过３０ｄ，出水氨氮保持在５ｍｇ／ＬＷ下，氨氮去除率稳定在９８％左右。系统启动初期反应器内硝化菌和亚硝化菌数量较少，故氨氮去除效果较差。随着时间的延长，较长的ｔＷＳＲＴ为硝化细菌的生长提供了条件，硝化菌数量逐渐增加。膜对硝化细菌的拦截作用使硝化细菌在曝气池内积累，膜的拦截作用本身对氨氮去除并无贡，氨氮在水中是Ｗ水和氨离子形式存在献，属无机小分子可自由穿过膜的微孔，该阶段出水Ｗ硝酸氮为主，亚確酸氮几乎没有。３．２．２短程硝化的转变Ｗ及稳定运行经过了系统的初步启动一，为了实现短程硝化的稳定运行，方面要使反应器一内ＡＯＢ大量富集，另方面要控制反应条件，将亚硝酸盐氧化菌（ＮＯＢ）淘洗出反应系统。由ＡＯＢ和ＮＯＢ菌群的生理特性可知，ＡＯＢ的氧饱和常数大于４８－４９［Ｎ畑因此通过控制ＤＯ在较低浓度范围Ａ畑的增］，，能使殖速率大于Ｎ０Ｂ；另一Ｈ范围不同方面，ＡＯＢ和ＮＯＢ最适生长ｐ，而且ｐＨ对游离氨的浓度有很Ｓ［Ｗ大影响？ＡＯＢ，ＮＯＢ最适生长ｐＨ为７．５８．３，最适生长ｐＨ在８Ｗ上，因此低浓度ＤＯ和高进水ｐＨ条件有利于ＡＯＢ的富集和ＮＯＢ的淘洗，快速实现短程硝化反应器的运行。°？多数研究者认为，在高温（３０３５Ｃ）时维持短程硝化效果较好，在反应过程中控制较高的温度，使ＡＯＢ和ＮＯＢ竞争生长，最终成为污泥中的优势菌２０ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究口１种气反应自３０ｄ起，该阶段水浴温度由温控装置控制在３０。反应过程中？对曝气ＤＯ和ｐＨ进行在线监控，起初ＤＯ为４５ｍｇ／Ｌ，然后通过１周左右的时间由转子流量计控制逐渐降低并最终稳定在１．２ｍｇ／Ｌ左右，进水ｐＨ控制在？？８．１。６７８６、２４０３４２ｍ／Ｌ的情况下在进水氨氮、ＣＯＤ分别为ｇ，系统转变及稳定运行期间氨氮、ＣＯＤ的变化如图３．３至图３．５所示。、亚硝态氮、硝态氮￣．￣￣￣￣￣￣￣￣９０ｒ■■１００１ＩＩ说＼％＼：ｅｏ＾５°．曼：Ｖｖ聲４０ａ＊－４０；／＼／％？＼舅－Ｖ—Ｔ－出巧氨级Ｗ為３０／？／＼一？一去除率２０－４＼－２０」〇０５１０１５２０２５３０ｔ／ｄ图３．３系统转变及稳定运行期间氨氮的变化￣￣￣￣￣￣￣￣￣—￣￣￣￣￣￣￣￣￣６０■＾．－■Ｉ１００ＩｉＩＩ，＾Ｉ５。、□？－８。；＼｜昏Ｉ＼目３＂－－｜＼／■出水鏡．４〇｜■出水亚硝态氮教９。、ａ卞為＼Ｊ－□－亚硝态氮巧累率霉ｊＵ牛‘」。〇０５１０１５２０２５３０ｔ／ｄ图３．４系统转变及稳定运行期间亚硝态氮和硝态氮的变化３３３４可１ＤＯ的逐渐降低，出水硝态氮急剧从图．和图．Ｗ看出，起初０ｄ，随着下降７０％，，１１ｄ时氨氮去除率仅有％％，，下降了近氨氮去除率也出现明显的下降表明了ＤＯ的降低对硝酸菌正常的硝化产生了冲击和押制；相应的出水亚硝态氮上升，亚硝态氮有了初步的积累，维持在４．５ｍｇ化左右，此时硝化过程仍然主要一，为全程硝化。当ＤＯ降至１．２ｍｇ／Ｌ并稳定运行段时间后，随着系统的慢慢适应出水亚硝态氮持续升高。由于ＡＯＢ的氧饱和常数大于ＮＯＢ，随着时间的延长，ＡＯＢ逐渐适应了低ＤＯ的环境得到增殖，而ＮＯＢ在低ＤＯ环境中处于抑制状态，２１ ３膜生物反应器中氨氮的去除研究硕±学位论文从而导致ＡＯＢ所占比例逐渐増大，发生了亚硝态氮的积累。到２５ｄ，亚硝态氮积累率达到８１％，氨氮去除率也达到了８６％，说明系统已形成了稳定的短程硝化过程。—————————４００＇＇＇ＩＩ＇Ｉ１ＩＩ１Ｉ１００＇〇乂。ＪＶ／冬Ｍ。■６°語＾２００—■盏化、－４°－ｔｉｔ巧－去鮮－１００８一－２０ｙ１Ｉ１———Ｉ——０■■１■Ｉ■Ｉ００５１０１５２０２５３０／ｄｔ图３．５系统转变及稳定运行期间ＣＯＤ的变化从图３．５可Ｗ看出ＣＯＤ在３００ｍ／Ｌ左，该阶段进水ｇ右，出水ＣＯＤ维持在５０ｍｇ化左右，ＣＯＤ去除率总体保持在８０％Ｗ上，反应器在低浓度ＤＯ和高进水ｐＨ条件下仍然保持着很好的ＣＯＤ去除效果。实验在１０ｄ时增大了进水ＣＯＤ，但出水ＣＯＤ去除率仍达到了８６．７％，说明了该系统的耐冲击负荷较好。系统对ＣＯＤ有较高的去除率主要有３个方面原因：（１）膜组件的固液分离功能使反应器内保持了较高的ＭＬＳＳ；（２）膜组件能截留水中可溶性大分子物质，确保这些物质在好氧池内有足够的停留时间，増多了与微生物的接触机会，从而被反复充分分解，提高了出水水质（３），；膜的截留也有助于某些专性微生物的培养从而提高对有机物的去除率。反硝化化用去除的氛水凯巧出水凱氏驾—＾■說农度４化了亨？＾出水硝态氛巧度Ｉ剩余巧泥中的當気量图３．６系统转变及稳定运行期间氮的物料平衡图系统转变及稳定运行阶段氮的物料平衡如图３．６所示。从图３．６可看出，对于此系统而言，去除进水的氮主要有３种形式：（１）系统出水总氮（２）随剩；２２ 硕±学位论文光伏废水处理王艺试验研究余污泥排放的氮（３）通过反。此实验着重考察系统短程；硝化作用转变的气态氮。硝化反硝化期间对氨氮的去除效果，所Ｗ只对相关指标进行了监测３．３．２反应器的污泥精性观察？ＬＳＳ增，运行期间系统的ＭＬＳＳ变化如图３．７所示。０ｌＯｄ，Ｍ幅均较大缺氧池从２８００ｍ／Ｌ上升到３２８０ｍｇ／Ｌ，好氧池ＭＬＳＳ从３２００ｍｇ化上升到５ｇＭＬＳＳ—化主要是送段时间微生物代谢能力强直在増长，３０ｄ时ｍ。随后至ｇ，缺氧池和好氧池的ＭＬＳＳ分别増加至５７１０、８２１０ｍ／Ｌ，于是排泥，之后ＭＬＳＳｇ下降，原因可能是系统向短程硝化转变期间，由于工艺参数的改变导致反应器内的菌种相互竞争，另外由于系统较长时间不排泥，造成细菌代谢产物和细菌死亡分解产物在系统内积累，也导致了ＭＬＳＳ降低。整个实验过程，虽然ＭＬＳＳ有，且膜出水为间歇式所变化，，但由于曝气量的不足，使得部分泥沉于反应器底部所Ｗ膜通量没有明显下降。９０００「８０００－。７０００＾：／０６０００－／／—５０００至；／／＼？４０００５５ｙ／３０００２言一０—０池ＭＬＳＳ—２０００－Ａ池ＭＬＳＳ０００－１ＩＩＩ■．ＱＩ．Ｉ．Ｉ■■■Ｉ０１０２０３０４０５０６０／ｄｔ图３．７运行期间系统的ＭＬＳＳ的变化１４０１４０■１－ｏ－ＳＶ＾２０－／＇Ｍ１２０１＼－００－１００１＼ｙ＼又／？扇８０－８０＾＼：ｊ６。６。Ｉ；＾！０４００－０４０、－－２０２０Ｉ—■——＇—Ｉ—０Ｉ—－——．—Ｉ—■￣ｔＩＩ０３０４０５０６００１０２０ｔ／ｄ３８ＶＩ的变化图．运行期间ＳＶ３０和Ｓ２３ ３膜生物反应器中氨氨的去除研究硕±学位论文？运行期间污扼沉降比（ＳＶ３０）和ＳＶＩ的变化见图３．８。从图３．８可看出，０ｍＬ？２０ｄＳＶ／５ｍ／４０ｄＳＶＩ，Ｉ由１１５ｇ降低至７Ｌｇ左右，ＳＶ３０最低降至２７％；２０，增至１％ｍＵｇ，污泥沉降性能比较差。污泥沉降性能的下降主要是由于丝状菌膨胀引起的。另外，实验过程中不排泥，细菌代谢产物和细菌死亡的分解产物在系统内累积，导致混合液黏度增大，使硝化菌和反硝化菌的生长受到抑制，从而造成污泥沉降性能变差。对于传统活性污泥法而言，污泥沉降性能变差将直接导致出水水质变差，然而在本实验系统运行期间，送，出水水质并没有因为污泥沉降性能的变差而下降是因为膜生物反应器通过膜分离来实现泥水分离，很大程度上避免了污泥沉降性能改变导致出水水质的改变，但污泥的沉降性能变差将会加剧膜泻染，并最终影响系统运行。３．３本章小结°？（１）系统启动初期阶段对氨氮有较好的去除效果。在常温（１８２２Ｃ巧日ＤＯ＞４一一充足（ｍｇ／Ｌ）的条件下，在体化膜生物反应器中对活性污泥经过了段时间的培养，出水氨氮保持在５ｍ／Ｌ＾下，氨氮去除率稳定在％％左右，出水产物Ｗｇｌ硝酸氮为主。°（２）在３０Ｃ、Ｈ为８化可ｉ温度为进水ｐ．１的条件下，降低ＤＯ至１．２ｍｇＵ？实现一在体化膜生物反应器中短程硝化的逐渐转变及稳定运行，稳定运行期间，亚硝态氮积累率达到８１％，系统对氨氮和ＣＯＤ的去除率均能达到８０％１＾１上，系统的耐冲击负荷能力较好。（３）整个运行期间可保持较高的ＭＬＳＳ，ＳＶ３０和ＳＶＩ相对稳定，膜通量没有明显下降。膜生物反应器具有许多常规工艺无法比拟的优势，为更加高效的污水处理方法开辟了新的前景。２４ 硕±学位论文．光伏废水处理工艺试验研究一４级反渗透膜工巧研究反渗透技术是近几十年来兴起的水处理技术，具有高脱盐率、环保、适应水质范围广等特点，并且可Ｗ实现自动化，运行管理比较方便，广泛用于地表水回用、废水回用、海水淡化等领域。反渗透是利用反渗透膜只能透过水而不能透过，＞１，溶质的选择透过性！＾膜两侧静压差为推动力克服溶剂的渗透压，使溶剂通过反渗透膜来实现对液体混合物进行分离的膜过程。因此，反滲透过程必须满足两一一一个条件：种高选择性和高透过率（二是操是有般是透水）的选择性透过膜；作皮力必须高于溶液的渗透压。在实际的反渗透过程中膜两边的静压差还必须克服透过膜的阻力。本章是在经过膜法前处理后，，通过反渗透膜工况调节即优化反渗透膜工艺的运巧参数，提高硝酸盐去除率和废水浓缩倍数。具体包括（１）考察反渗透膜工艺的运巧参数（运行压力、进水硝酸盐含量、Ｈ值）对硝酸盐去除效果的影ｐ响；（２）考察反渗透预徐膜对强化硝酸盐去除率的影响；（３）考察废水中巧离子对反渗透膜污染的影响，针对反渗透浓水中的巧离子，采用巧沉淀加速结晶的方法去除巧离子，即浓水加速软化研究，通过浓水加速软化来对膜污染进行防控。研究筛选出能诱导高硝氮废水中巧沉淀加速结晶的晶种，探索不同晶种，不同ｐＨ值及其投加量对巧离子的去除规律。４．１实验水样水样取自太湖流域某太阳能电池生产企业经过预处理除氣和氨氮的废水，测４得废水水质指杨如表．１所示，实验时根据分析结果配制模拟废水。４一表．１预处理后光伏废水主要水质览表废水类型水质ｍ／Ｌ（ｇ）－２＋＋—－ｐＨＫ）／ＣａＮＨ４Ｎ０３ｓｏ／Ｆ－＜＜预处理后８９＜１８０＜１４００１０１０光伏废水４．２实验４．２．１实验药品、试剤及材料。实验所用到的主要药品、试剂如表４．２所示２５ 一４级反渗透膜工艺研究硕±学位论文表４．２实验药品和材料生产厂家纯度＾氣化钢南京化学试剂有限公司ＡＲ硝酸巧上海凌峰化学试剂有限公司ＡＲ盐酸南京化学试剂有限公司ＡＲ碳酸巧南京宁试化学试剂有限公司ＡＲ硫酸巧国药集团化学试剂有限公司ＡＲＡＫ硫酸袖成都市科龙化工试剂厂ＡＫ氯化镑南京宁试化学试剂有限公司ＡＲ氨氧化轴国药集团化学试剂有限公司４．２．２实验仪器及设备实验所用主要仪器及设备如表４．３所示。表４．３实验仪器和设备Ｍ生产广家２０３－电子天平。以）上海梅特勒巧利多仪器有限公司ＴＵ－１９０１双光束紫外可见分光光度计北京普析通用仪器有限责任公司ＨＪ－４Ａ数显恒温多头磁力揽拌器江苏省荣华仪器制造有限公司ｐＨ、溶解氧多参数测定仪上海雷磁仪器厂（ＣＤ－３电导率仪１０）泰州市诚倍教学设备有限公司巧离子浓度测量仪ＭＰ５２３型上海昂尼仪器仪表有限公司扫描电子显微镜ＪＳＭ－６４８０ＬＶ型日本电子公司４．２．３实验流程及操作方法。反渗透水处理工艺流程如图４．１所示Ｍ織浊Ｍ全白动这滤潘活隹炭过滤施ｉＩＨ增医系ｈＨ精密过鱗Ｍ全自动ｉ滤縫ＩＴ１反滅费潇系统药滅申闽猶－獻渗繼Ｈ致備Ｈ中闽絲齡觀杀着拥４图．１反渗透水处理工艺流糧２６ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究经膜法前处理后的光伏企业生产废水，在经过反渗透的预处理工艺后，可１＾＾很好的控制废水中的悬浮物质含量，然后进入到反渗透系统中。反渗透的产水进一二入回用水池，产生，段反渗透的浓水经过浓水加速结晶后进入段反渗透系统少量的浓水进入到Ｈ效蒸发设施中，蒸发产生的残渣作为固体废弃物处置，整个过程中不排放水污染物。４．２．３．１反渗透预处理工艺反渗透预处理工艺由石英砂过滤器＋活性炭过滤器＋保安过滤器＋ＵＦ组成。（１）石英砂过滤器：Ｗ成层状的砂为床层，床的顶层由最轻和最粗品级的椅料组。，水成，而最重和最细品级的材料放在床的低部其原理为按深度过滤中较大的颗粒在顶层被去除。从而使水质达到，较小的颗粒在过滤器介质的较深处被去除一一－。０２粗过滤后的标准砂粒粒径般为．５１．２ｉｎｍ，不均匀系数为。当设备运行个周期后，必须进行反冲洗。整，因为截留悬浮物使过滤阻力增大，影响过滤能力个操作运行在ＰＬＣ的控制下。，通过控制气动阀按设定的程序进行动作（巧活性炭过滤器；其工作原理主要是利用活性碳的吸附机理，引起吸附的主要原因在于溶质对水的疏水特性和溶质对固体颗粒的高度亲合力一原因主要由；另溶质与吸附剂之间的静电力、范德华引力或化学键力所引起。利用活性炭的吸附作用除去有机物及Ｈ２Ｓ、Ｓ〇２、ＮＨ３、Ｃ１２等异臭味，Ｗ防止后级反渗透膜受其氧一化，进，同时还吸附从前端泄漏过来的小分子有机物等污染性物质步降低反渗透进水的ＳＤＩ值Ｗ及浊度。３保安过滤器：滤芯式保安过滤器在反渗透系统中是必须的，它对膜及高压累（）起保护作用＜ｍ１ｍ。过滤器应装有皮力表，其孔径最化要求Ｓｕ，最好能选用ｐ，Ｗ判断滤芯污染情况。４．２．３．２反渗透处理工艺反渗透系统的主要作用是脱除水中的盐分，保证出水的含盐量符合回用要、求。反渗透系统主要包括；Ｒ０供水系Ｒ０増压柔、保安过滤器、高压累、能、、量回收装置反渗透膜堆，此外还包括阻垢剂加药系统膜清洗系统及自动控制部分。立式多级离也粟一（１）高压粟：采用的是，它是个反渗透系统的核也设备，提供足够的压力来满足装置达到了原水的反渗透膜元件的额定流量。为了保证高压累的安全运行，高低压保护开关分别安装在系的入口和出曰。（２）反渗透膜：实验研究所用Ｈ种反渗透膜的型号分别为①美国ＦＳ流体膜的２－－３％％１８１２５０有效膜面积．５ｍ聚醜胺复合膜，脱盐，用，型号为ＴＦＣ，率大于３０ＨＲ－４０４０苦咸水反渗透膜于小试实验；②陶氏Ｆ正ＭＴＥＣＴＭＢＷＬＥ，脱盐率２７ 一４级反渗透膜工Ｚ研究．硕±学位论文大于９９．５％，符合当前反渗透膜工业界公认的性能最稳定、产水水质最高的反渗ＥＣＴＭＳＷＥ－４０４０，用于中试实验３０ＨＲＬ透元件标准；③陶氏Ｆ正ＭＴ海水淡化２７．９，．，反渗透膜，有效膜面积ｍ脱盐率大于９９７％用于中试实验；４２实验室小试反渗透系统装置如图．所示，中试实验装置如图４．３所示：「欄图４．２反渗透实验装置图＇？－－ｆＸｉ．Ｊ：＇巧确鶴飄＇＂＇喜＾．１自、ｒ－ｔ古＊藥‘ｕ．ｉ＾ＭＵｌ图４工艺集成装置图．３中试膜组合（３）反渗透清洗系统：在反渗透膜组长期运行后，会受到些难Ｗ冲洗掉的污染，如长时间的微量盐分结垢和有机物的累积，而造成膜组件性能的下降，所需要用化学药品进行清洗一，Ｗ恢复其正常的除盐能力。反渗透清洗系统由台清洗药箱一、台不镑钢清洗累、过滤器、流量计和配管等设备组成。４２．．３．３浓水加速软化在烧杯中加入适量民０浓水，开启揽拌器，转速控制到２５０ｒ／ｍｉｎ，加入ＮａＯＨＨ值一溶液调节，之后加入适量的晶种量，启动计时器，定速揽拌９０ｍｉｎｐ，每隔定时间取样测量巧离子，确定最佳条件。２８ 硕±学位论文￣光伏废水处理工艺试验研究４．２．４分析方法；ＥＤＴＡ滴定法：Ｈ巧；ＭＰ５１１型Ｈｉｔ：；氣氣离子选择性电极法；ｐｐ；硝态氮紫外分光光度法：滴定法：；碳酸根；电导率电导率仪。４．３结果与讨论４—．３．１级反渗透膜操作参数对稱氮的去除研究４．３丄１不同的反渗透膜运行压力对膜纯水通量的影响美国ＴＦＣ反渗透膜和陶氏反渗透膜在不同运行压力下，膜的纯水通量变化如图４．４和图４．５所示。５０－／…／４０－３／？／－是１．５／去Ｘ／，。－？；．２／ａ／．２。：醒。．９｜／贵Ｓ’…．；０．６／／Ｊ？０．０５０．０１５１１０．５０．２００．２０．３００２４６８１０２压力／Ｍ化压力／ｂａｒ４４图．ＴＦＣ膜的纯水通量随压力的变化图图４．５陶氏膜的纯水通量随皮力的变化图由图可Ｗ看出，随着操作压力的提高，膜的纯水通量不断的提高。美国ＴＦＣ反渗透膜为小试试验装置所用膜，通量相对较小，随着操作压力的増大，传递推动力增大，进而产水通量增大。在膜污染的前后，通过对膜纯水通量的测试比较，可Ｗ看出膜污染的情况。在高操作压力下，膜表面污染物积累较快，形成污染层，对膜的透水性能产生影响；同时压力过高，单位能耗大。为了保持出水的稳定和减缓膜的污染，结合产水通量的情况０２５ＭＰａ和，后续的操作压力分别选擇．ｌＯｂａＴｃ４２．３丄不同的进水硝酸根含量对硝酸盐去除率的影响配制不同硝酸根含量的模拟废水，调节ｐＨ至７，在反渗透装置中进行脱硝酸盐的实验，美国ＴＦＣ膜、陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜和陶氏ＳＷ海水淡化反渗透膜对硝酸盐去除率的关系分别如４．６、４图．７和４．８所示。从图中可Ｗ看出，配水调节硝酸盐的量控制进水硝氮浓度，不同浓度下实测硝酸根浓度有不同，总体来说，经过膜法前处理即去除氣离子后，随着溶液中硝酸根含量的增大，反渗透膜对硝酸盐的去除率逐步降低。其中，ＴＦＣ膜的脱氮效果最差，当进水硝酸根含量为ｌＯＯＯｍ／Ｌ时，其对硝酸根的去除率为６７．１％ｇ；２９ 一４级反滲透膜工芝研究硕±学位论文巧■８０－＼ｆｅｒ＼盤７０－鴻■６５－州－４００６００８００１０００１２００１４００１６００ＮＣｍ／Ｌｙｇ４ＦＣ－图．６美国Ｔ膜硝酸盐去除率随进水硝酸根含量的变化图卵１００．１１於．９５－。＼？撕－冲坤如－Ｘ巧．７０＇抓＇０８００１０００１２００１４００１６００５Ｍｌｏｏｏ１５００２０００２５００３０００３５００Ｎ〇／ｍｇ／ＬＮＯｍ／Ｌ３／ｇ４－－图．７ＢＷ膜硝酸盐去除率变化图图４．８ＳＷ膜稚酸盐去除率变化图陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜相对ＴＦＣ膜对硝酸盐的去除率有所提高，陶氏ＳＷ海水淡化膜的脱氮效果最佳，当硝酸根含量从４００ｍｇ／Ｌ增加到３５００ｍｇ／Ｌ，陶氏ＳＷ膜对一直保持在９０％Ｗ上－４００是目前世界上最先硝酸盐氮的去除率。陶氏ＳＷ３０ＨＲＬＥ进的海水淡化膜元件，同时具有高产水率和脱盐率，因而能使淡化高含盐量进水的系统制水总成本最低。４．３丄３不同的进水ｐＨ对硝酸盐去除率的影响在硝酸根含量为：７５０ｍｇ／Ｌ时，配制不同ｐＨ值的废水，在反渗透装置中进行脱硝酸盐的实验，美国ＴＦＣ膜、陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜和陶氏ＳＷ海水淡化反渗透膜在不同ｐＨ下对硝酸盐去除率的关系如图４．９所示。由图可Ｗ看出，随着溶液ｐＨ的不断增大，反渗透膜对硝酸盐的去除率是逐。步升高的由于ｐＨ对反渗透膜影响较大，采用的陶氏膜的运行ｐＨ必须控制在４－１１之间，总体来说，经过膜法前处理即去除氣离子后，随着溶液中ｐＨ值的增大，反渗透膜对硝酸盐的去除率也是逐步增大。且ｐＨ会改变反渗透膜表面的荷电性质和孔径大小，还会通过影响溶质的存在形式来影响溶质与反渗透膜的相互３０ 硕±学位论文化伏废水处理工艺试验研究—１００＝＝＾ｅｉｌ１■－９０抑曼；／？－？巧－一？说－／一—巧仁膜－Ａ—５０－／技Ｗ膜／－■—ＳＷ薇－？４０．．Ｉ１１６７８９ｐＨ４－Ｈ的图．９不同类型反渗透膜硝酸盐去除率随进水ｐ变化圍作用，上图可Ｗ看出，溶液ｐＨ在８左右，反渗透对硝酸盐的去除率最佳。其中，ＴＦＣ膜的脱氮效果最差在ｉ）Ｈ为８时，贿酸根的去陈率仅为６１．１％；陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜相对ＴＦＣ膜对硝酸盐的去除率有所提高，陶氏ＳＷ海水淡化膜的脱氮效果最佳，当硝酸根含量为７５０ｍｇ／Ｌ，溶液押在８化陶氏ＳＷ膜出水的贿酸根含量为５．５ｍｇ／Ｌ，对硝酸盐氮的去除率为上。４．３．２反渗透预涂膜的研究考察反渗透预涂膜对强化硝酸盐去除率的影响。反渗透膜元件是美国ＦＳ流－－／体膜的聚醜腺复合膜，为卷式膜元件，型号为ＴＦＣ１８１２５０，出水量５０加仑２４小时一种高水溶化低分子量，脱盐率％％左右。聚丙稀酸树脂乳液（ＰＡＡ）是的高效阻垢分散剂，，可在城性和中等浓缩倍数条件下运行而不结垢因其能使晶体的晶格发生崎变、、憐酸巧，从而阻止微晶体的生长。它对碳酸巧垢硫酸盐垢垢等都有优良的阻垢分散作用。阳离子聚两帰树脂乳液的基本特性是聚合物表面带有正电荷，它不仅有利于带负电荷表面的中和、吸附和粘合，而且还具有杀菌、防尘和抗静电作用，因而被广泛地用来作高吸水性树脂。对复合膜进行表面改性，能够调控、优化复合膜的分离性能，而不对原有结构造成破坏，对于提高抗汚染一性能、改善表面亲水性和荷电性具有良好的效果。ＰＡＡ是种常用的分散剂，除用于循环冷却水系统作阻垢分散剂使用外，还广泛应用于造纸和纺织、印染、陶瓷、徐料等行业。通过改变聚丙賺酸树脂乳液的浓度，获得了具有不同涂层浓度的改性ＲＯ膜。下面考察了不同操作条件（不同ｐＨ、不同进水贿酸根浓度、操作压力、不同涂层浓度）下改性、未改性的反渗透膜对光伏废水中贿酸根的处理效果。３１ ４一级反渗透膜工艺研究硕±学位论文４．３．２．１不同ｐＨ条件对预涂层民０膜硝酸盐去除的影响在硝酸根含量为７５０ｍｇ／Ｌ时Ｈ值的模拟废水，在反渗透装置中，配制不同ｐ进行脱硝酸盐的实验。研究原始ＴＦＣ膜和预徐层ＴＦＣ膜（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ）对滿酸根的去除率，结果如图４．１０所示。￣￣￣■抑－：７０／蔓■＊如－Ｉ／帮＇／５０－／／原始膜—＾４０－／＂＊？１■，ＩｆＩ６７８９阳图４．１０原始膜和涂层民０膜在不同Ｈ下对硝酸根的去除率ｐ３一由图．１０可Ｗ看出Ｃ，具有定涂层浓度的改性ＴＦＣ膜比原始ＴＦ膜在不同ｐＨ下对硝酸根的去除率均有所增加，在ｐＨ为８的时候，改性ＴＦＣ膜对硝酸根去除率为８２．５％，比原始町Ｃ膜増加了１８％左右。４．３．２．２不同硝酸根浓度对预徐层ＲＯ膜硝酸盐去除的影响抑１＇■８０－＼＾７０－部■如－－Ａ—原始膜—■—檢后膜６００８００１０００１２００１４００１６００硝酸根／ｍｇ／Ｌ图４．１１原始膜和涂层膜对不同硝酸根的去除率分别配制硝酸根浓度为５００、八０、１０００、１２５０、１５００ｍｇ／Ｌ的模拟废水，在此条件下研究原始膜和涂层膜（２．．５ｉｍｎｏｌ／Ｌ）对硝酸根的去除率，结果如图４１１所示。由图一４．１１可Ｗ看出，具有定涂层浓度的改性ＴＦＣ膜比原始ＴＦＣ膜对不３２ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究／Ｌ，同硝酸根的去除率均有所增化，在硝酸根浓度为７５０ｍｇ的时候改性ＴＦＣ膜对稚酸根的去除率为８６％，比原始ＴＦＣ膜增加了１５％。４３．２．３不同压力对预涂层Ｒ０膜硝酸根去除率的影响配制硝酸根浓度为８００ｍｇ／Ｌ的模拟废水，在此条件下研究不同压力下原始。膜和涂层膜（２．１２所示．５ｍｍｏｌ／Ｌ）对硝酸根的去除率，结果如图４９０－８０－寒７０－？盤６０－／帮／５０－／涂后膜－４０Ａ一＾－３０．０．．．０．７．．１０．２０．３０４０５０６０８压力／Ｍ化图４．１２原始膜和徐层膜在不同压力下对硝酸根的去除率一ＴＦＣ膜在不．口可Ｗ看出由图４，具有定涂层浓度的改性ＴＦＣ膜比原始＞ａ同压力下对硝酸根的去除率均有所增加，在压力为〇．４ＭＩ的时候，改性ＴＦＣ膜对硝酸根的去除率为６３．５％，比原始ＴＦＣ膜増加了１６．７％。４．３．２．４不同涂层浓度对预涂层ＲＯ膜硝酸根去除率的影响－１００撕．／冬／ｔ孤．／垫却．户７０－／．／丄■■＇＂６０广Ｉ■？？■ＩＩＩＩ？０１２３４５涂層浓度（ｍｍｏｌ／Ｌ）图４．１３不同徐层浓度ＴＦＣ膜对硝酸根的去除率配制贿酸根浓度为７５０ｍｇ／Ｌ的模巧废水，在此条件下研究不同ＰＡＡ浓度下ＴＦＣ膜对硝酸根的去除率．１３，结果如图４所示。由图可Ｗ看出，ＴＦＣ，随着改性溶液中涂层ＰＡＡ浓度的増大反渗透膜对硝，而且当酸根的截留率相应増加，但会导致反渗透膜的膜通量有所下降涂层浓度３３ －硕±学位论文４级反渗透膜工芝研究从３ｌ／５ｍｍｏｌ／Ｌ．５ｍｍａＬ增大到时，硝酸盐氮去除率增加程度减缓，改性ＴＦＣ膜对硝酸根去除率提局到９３％左右。４２Ｓ．３．．不同反渗透膜徐层对硝酸盐去除率的影响Ｃ反渗透膜、通过聚丙帰酸树脂乳液徐层，分别获得了ＭＡ预徐膜改性ＴＦ陶氏ＢＷ３０ＨＲＬＥ反渗透膜和陶氏ＳＷ３０ＨＲＬＥ反渗透膜，并对除氣后的高硝氮光伏废水进行处理，其硝酸盐氮去除率的比较结果如下图４．１４所示。１ＤＤｎ原始民０膜胃预涂Ｒ０膜１５５？巧ｉ：ｉＩＩＪＢｉｉＩＴＦＣ膜陶氏ＢＷ腹陌氏ＳＷ膜图４．１４不同反渗透预涂膜对硝酸根的去除效率图由图可，王［＾１看出，经过？乂乂预涂膜改性后种反渗透膜对硝酸盐的去除率得到了不同程度的提高。其中硝酸根含量为７５０ｍｇ／Ｌ时，美国ＴＦＣ反渗透膜的硝酸盐氮去除效率提高了近２０％，陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜的硝酸盐氮去除效率提高了近１０％，由于原始陶氏ＳＷ海水淡化膜的硝酸盐氮去除效率已高达９６％Ｗ上，经过ＰＡＡ预涂膜改性后的ＳＷ膜对硝酸盐氮去除率仅略微提高。４３．．２６ＳＥＭ扫描电镜分析采用ＳＭ－６４８０ＬＶＪ型扫描电子显微镜观察反渗透膜改性前后的表面形态结６，扫描电镜放大倍数为１００００倍结果如图４．１５和图４．１所不。构并进行表征，—ｒ羽＊圓＊＞，＇一，＂＇，＇中ｇ？ＬＩ二４．１５民０４１民０膜图原始膜图图．６聚丙婦酸树脂乳液綠层３４ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究比较两图的电镜照片可Ｗ看出，未改性的Ｒ０膜表面呈现典型的叶片状突起结构，其中含有少量的环状突起结构；改性后Ｒ０膜的表面与改性前相比并有明显的变化，改性后的Ｒ０膜表面形成了聚两稀酸树脂涂层，其竣基能和废水中的硝酸根产生静电排斥作用，提高了Ｒ０膜对硝酸盐氮的去除效果。４？义３浓水加速软化研究反渗透技术在应用过程中遇到的最大问题之一就是膜污染，反渗透膜的污染不仅降低了系统运行的经济性一，而且也成为影响反渗透技术进步推广的关键。无机盐垢一（碳酸巧，硫酸巧，等）是反渗透膜在实现高回收率方面的个严重障碍。为实现多膜组合工艺废水回收率要求不低于９０％的目标，因此，分别考察废一水通过级反滲透直接浓缩倍数３倍和浓缩１０倍时膜污染的情况。实际废水取自太湖流域某光伏企业预处理后废水，用反渗透膜对实际浓水连续循环浓缩，测试反渗透装置渗透液流量和巧离子含量情况。。．当实际浓水循环浓缩至巧．３％，即淡水为６６．７％巧离子浓度比例如表４４所示。表４．４浓缩３倍时钩离子含量情况２＋体积ｍｌＣａｍｇ／ＬＣａ质量ｍｇＣａ百分比进水４２００８０３３６１００％．淡水２８００８．６２４２７．２％浓水１４００１７７．１２４７．９７３．８％可Ｗ看出，实际浓水循环浓缩至原水的３３．３％，即浓缩倍数这到３倍时，有约１９％的Ｃａ沉积于反渗透膜上。而当循环浓缩至１０．８％，即淡水为８９．２％，钩离子浓度比例如表４．５所示。表４．５浓缩１０倍时巧离子含量情况＂体积ｍｌＣａｍｇ／ＬＣａ质量ｍｇＣａ百分比进水４１５０８０３３２１００％３７００８２．淡水．９３．８９９％浓水４５０２９６．６１３３．４４０．２％可Ｗ看出，浓水循环浓缩至原水的１０．８％，即浓缩倍数达到１０倍时，膜污９９％染严重，约４．的Ｃａ沉积于反渗透膜上。用反渗透膜对废水进行浓缩，Ｃａ离子对膜的污染比较严重，因此，研究浓水加速软化对膜污染的防控十分必要。下面研究所用水样是一级反渗透回用率６５％时的浓水，针对反渗透浓水中的巧离子，采用巧沉淀加速结晶的方法去除巧离子，即浓水加速软化研究，通过浓３５ ４一级反渗透膜工艺研究硕±学位论文水加速软化来对膜污染进行防控。研究筛选出能诱导高硝氮废水中巧沉淀加速结晶的晶种。４．３．３．１不同的晶种对Ｃａ离子去除率的影响分别投加７ｇ／Ｌ的碳酸巧、硫酸巧、稱酸巧、蒙脱±、珪藻王和石英砂晶种于实际民０浓水中，控制揽拌速度为２５０ｒ／ｍ虹，每个１５ｍｉｎ取样，测定巧离子的变化情况。实验过程中发现硫酸巧、蒙脱±和稱酸巧加入民０浓水中，发生了硫酸巧、蒙脱±和稱酸巧的溶解，使溶液中巧离子浓度反而增大，因此，硫酸巧、磯酸巧和蒙脱±不适合做此浓水加速软化晶种。不添加晶种、添加硫酸巧和碳酸巧晶种对巧离子去除效果随反应时间的变化如图４．１７所示，纵坐标Ｃａ／Ｃａ〇表示巧离子浓度的变化。…＇＊－４－０？ｍ■３－．５－？３－ＣａＳ〇，０４？无－吕２．５３２－古＇。－１．５－１？〇琴々Ｖｍ．、，－？－０－．５？——＾，－Ｌ————０，．．０，１，，，０２０４０６０８０１００反应时间／ｒａｉｎ图４．１７不同晶种的Ｃａ离子化速软化图１由图４．７可知，民０浓水在放置过程中，即未投加晶种的空白溶液，巧离子浓度有捏微的减少；添加硫酸巧晶种会使溶液中巧离子浓度反而增大，反应４０ｍｉｎ时，巧离子浓度从２７０ｍ／Ｌ增加至８１０ｍ／Ｌｇ，因此不适合做晶种验过ｇ；实程中发现碳酸巧、石英砂和枉藻±加入民０浓水中，均能对Ｃａ离子的结晶起到效果，但珪藻±和石英砂对Ｃａ离子的结晶效果较小，相比之下，碳酸巧做晶种对巧离子的去除效果更加好，反应时间为９０ｍｉｎ时，巧离子的去除率达到７２％，故后续实验均采用碳酸巧做晶种。４．３．３．２不同投加量对Ｃａ离子去除率的影响选取碳酸巧做晶种，控制揽拌速度为２５０ｒ／ｍｉｎ，分别投加不同量的碳酸巧晶种于实际ＲＯ浓水中，加速软化效果如图４．１８所示。３６ 验研究硕±学位论文光伏废水处理工艺试－１１．０４－５ｇ／Ｌ０．８．Ｖ、？７ｇ／Ｌ）＼。－１０／Ｌ一ｇｒ、、０＂Ｖ０．６．、＇。：？０－＼．４＇■４－―化２－＇－三二．，—二二＇■—■－－—＇＇０■１Ｉ＇．０１１１０２０４０６０８０１００反应时间／ｍｉｎ图４．１８不同投加量的Ｃａ离子加速软化图由图４．１８可看出，随着碳酸巧晶种投加量的増加，民０浓水中巧离子的结晶速度和效果越来越好，其与巧罔子的结合机会就越局，巧，这是由于晶种越多结晶率就越高，但投入量过高是对结晶效果没有明显的提升，当碳酸巧晶种投加ｌＯ／Ｌ应时间为９０ｍ８３．３％。因此，综合考虑量为ｇ，反ｉｎ时，巧离子的去除率为种投加量为ｌＯ／Ｌ。结晶效果和经济因素，确定最佳碳酸巧晶ｇ４．３．３．３不同ｐＨ值对Ｃａ离子去除率的影响２５０ｒ／ｍ虹ｌＯ／Ｌ，投加碳酸巧调节实际ＲＯ浓水的班值，控制揽拌速度为ｇ晶种于浓水中，加速软化效果如图４．１９所示。－１．０１？０－－８Ｖ＇▼Ｈ５ｐ８．．９〇？ｐＨ．５＊▼ｐＨ．－１０５置０，６＇ａ－０．４．、．０－—．三！？：＊占＂＇＇０＇■＇．０１ＩＩ１０２０４日６０８０１００反应时间／ｍｉｎ４１ａ图．９不同ｐＨ的Ｃ离子加速软化圏９，巧离子的结晶效果不断提由图４．１可Ｗ看出，随着艮０浓水押值的升高．５％高并最终趋于平衡Ｈ８．５增加到９时，巧的去除效率从６３。当溶液的ｐ值从９．５增加到１０．５，増加到８３％；当溶，巧离子的结晶效果増加比较明显液的阳值从３７ 一４级反渗透膜工艺研究硕±学位论文巧的去除效率从８３％增加到８７％，巧离子的结晶效果没有明显的提升。因此，。综合考虑结晶效果Ｗ及生产成本，控制ｐＨ为９．５左右４４．本章小结本章是在经过膜法前处理后，通过反渗透膜工况调节，即优化反渗透膜工艺的运行参数，提高硝酸盐去除率和废水浓缩倍数。具体包括反渗透膜工艺的运行参数（运行压力、进水硝酸盐含量、ｐＨ值）对硝酸盐去除效果的影响；反渗透预涂膜对强化硝酸盐去除率的影响；废水中巧离子对反渗透膜污染的影响，针对反渗透浓水中的巧离子，，采用巧沉淀加速结晶的方法去除巧离子研究了能诱导富硝氮废水中巧沉淀加速结晶的最佳晶种、不同ｐＨ值及其投加量对巧离子的去除规律。结论如下；（１）随着操作压力的提高，膜的纯水通量不断的提高，综合考虑出水的稳定和减缓膜的污染，结合产水通量的情况，小试和中试实验后续的操作压力分别０．２５ＭＰａｌＯｂａｒ。选择和（２）经过膜法前处理即去除氣离子后，随着溶液中硝酸根含量的增大，反渗透膜对硝酸盐的去除率逐步降低，ＴＦＣ膜的脱氮效果最差，当进水硝酸。其中根含量为ｌＯＯＯｍ／Ｌ时，其对雅酸根的去除率为的．１％陶氏ＢＷ苦咸水反渗透ｇ；膜相对ＴＦＣ膜对硝酸盐的去除率有所提高，陶氏ＳＷ海水淡化膜的脱氮效果最佳，当硝酸根含量从４００ｍｇ／Ｌ增加到３５００ｍｇ／Ｌ，陶氏ＳＷ膜对硝酸盐氮的去除一率直保持在９０％Ｗ上。（３）随着溶液ｐＨ的不断増大，反渗透膜对贿酸盐的去除率是逐步丹高的。溶液ｐＨ在８左右，反渗透对硝酸盐的去除率最佳。其中，ＴＦＣ膜的脱氮效果最差，在ｐＨ为８时，硝酸根的去除率仅为６１．１％；陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜相对ＴＦＣ膜对硝酸盐的去除率有所提高，陶氏ＳＷ海水淡化膜的脱氮效果最佳，当硝酸根含量为７５０ｍｇ／Ｌ，溶液ｐＨ在８巧，陶氏ＳＷ膜出水的硝酸根含量为５．５ｍｇ／Ｌ，对硝酸盐氛的去除率为上。（４）经过ＰＡＡ预涂膜改性后，在不同操作条件（不同ｐＨ、不同进水硝酸根浓度、操作压力、不同涂层浓度）下，改性的反渗透膜对光伏废水中硝酸根的去除效果都得到了不同程度的提高。在ｐＨ为７，进水硝酸根浓度为８００ｒｎｇ／Ｌ，皮力为０．４ＭＰａ，涂层浓度为２．５ｍｍｏｌ／Ｌ的时候，改性ＴＦＣ膜对硝酸根的去餘率〇为６３．５％，比原始ＴＦＣ膜増加了１６．７／〇。（５）的增娛酸巧做晶种对巧离子的去除效果最佳，随着碳酸巧晶种投加量加，民０浓水中巧离子的结晶速度和效果越来越好，随着民０浓水ｐＨ值的升高，／ＬＨ巧离子的结晶效果不断提高并最终趋于平衡。当碳酸巧晶种投加量为ｌＯｇ，ｐ３８ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究；９５９０ｎｉｎ８３３％。为．，反应时间为ｒ时，巧离子的去除率为．因此，综合考虑结晶／，。效果和经济因素，确定最佳碳酸钩晶种投加量为ｌＯｇＬ控制ｐＨ为９．５左右３９ ５多膜组合工艺集成技术研究硕±学位论文５多膜组合工芝集成技术研究研究多膜组合工艺集成技术，突破现有反渗透膜回收率限制，即采用二级一海水淡化膜对加速软化后的级反渗透浓水进一步处理，筛选出浓缩倍数高，运行成本低的多膜组合工艺突破现有回收率限制。５．１实验水样水样取自太湖流域某太阳能电池生产企业经过预处理除氣和氨氮的废水，测得废水水质指标如表４．１所示，实验时根据分析结果配制模拟废水。一表４．１预处理后光伏废水主要水巧览表废水类型水质如ｇ／Ｌ）－２＋＋＇ｐＨＰＯ／Ｃａ職斷ｓｏ／Ｆ－＜预处理后８９＜１８０＜１４００＜１０１０光伏废水５．２实验５．２．１实验药品、试剂及材料５１实验所用到的主要药品、试剂如表．所示。表５．１实验药品和材料药品生产厂家纯度盐酸南京化学试剂有限公司ＡＲ碳酸巧南京宁试化学试剂有限公司ＡＲａｈ氯化较南京宁试化学试剂有限公司Ａ民氨氧化钥国药集团化学试剂有限公司５．２．２实验仪器及设备实验所用主要仪器及设备如表５．２所示。表５．２实验仪器和设备Ｍ生产厂家２０３－电子天平。以）上巧梅特勒巧利多仪器有限公司Ｈ；ＭＡ数显恒温多头磁力揽拌器江苏省荣华仪器制造有限公司－３电导率仪（ＣＤ１０）泰州市诚倍教学设备有限公司巧离子浓度测量仪ＭＰ５２３型上海昂尼仪器仪表有限公司扫描电子显微镜－■ＴＳＭ６４８０ＬＶ型日本电子公司４０ 硕ｉ：学位论文光伏废水处理工艺试验研究５．２．３实验流程及操作方法一５１多膜组合工艺流程如图．所示。小试采用美国ＴＦＣ膜反渗透膜进行级反一渗透连续循环浓缩实验，并当级反渗透的回收率为６６．７％时，再采用ＴＦＣ膜二级反渗透膜一作为，对加速软化后的反渗透浓水进步回用，并与不经过加速软化的浓水对比考察膜通量的变化；中试考察不同废水回收率时陶氏ＢＷ和ＳＷ膜通量和淡水电导率的变化一，并采用陶氏ＢＷ膜作为级反渗透膜，陶氏ＳＷ膜一作为二级反渗透膜，当级陶氏膜反渗透的回收率为６０％时，针对浓水进行加速。软化，并与不经过加速软化的浓水对比考察膜通量的变化———一一氣臟透装置＊？敦化裝置？申闽水＊二象反渗？ＩＩ邊籍？攘水池回罵图５．１多膜组合工艺流程图５．２．４分析方法铅ＥＤＴＡ滴定法：：ＭＰ５１１型电导率：；氣氣离子选择性电极法；班班计；电导率仪。５．３结果与讨论５．３．１小试实验研究５一．３丄１不同回收率对级反渗透膜膜通量的影响一加入实际废水，考察，用美国ＴＦＣ反渗透膜进行级反渗透连续循环浓缩－１—１．００－．８。＼觸化６－婆０－．４０－．２０００１０２０３０４０５０６０７０孤９日废水圆收率／％一图５．２不同废水回收率的级ＲＯ膜通量变化图４１ ５多膜组合工艺集成技术研究硕±学位论文．。膜通量变化情况，如图５２所示由图５．２可Ｗ看出，随着废水回收率的越大，膜通量逐渐下降，并且膜通量的衰减有先快后慢的趋势，主要是由于在浓差极化的作用下，巧离子、碳酸根离子等会在膜表面富集，随着废水回收率的逐渐増大，富集离子的浓度越来越高，巧离子与碳酸根离子的离子积达到溶度积，在膜表面结晶并沉积，形成无机结垢污染，造成了膜通量的下降，回收率继续増大，垢层逐渐累积，越来越厚，膜通量下降会更厉害，造成了严重的膜污染。，所Ｗ要定期对膜元件进行适当的清洗当废水回收率为６０％时，膜通量下降到４５％；废水回收率为９０％时，膜通量已经下降到２７％。５．３丄２浓水加速软化对二级反渗透膜膜通量的影响加入实际废水一６％时Ｃ，当级反渗透的回收率为６．７，采用美国ＴＦ膜作为二级反渗透膜一，对加速软化后的反渗透浓水进步回用。针对浓水进行加速软化，并与不经过加速软化的浓水对比，考察系统总回收率对二级反渗透膜膜通量的影响，如图５．３所示。－１方■辑ｒ＼＼又号＼当＾加远软化届＼１—Ｔ—无加產软化。，：＼Ｉ＇＇＇ＩＩ１）６０７０ｅ日９０１的系统总回收率／％图５．３不同废水回收率的二级民０腹通量变化图由图５．３可Ｗ看出，浓水经过加速软化后二级反渗透膜的膜通量相比不经过加速软化的膜通量得到了较大的改善。当系统废水总回收率为９０％时水浓，即废缩倍数为１０倍时，二级反渗透膜通量仅下降到７１％，说明小试实验系统废水总回收率达到９０％时，系统仍运行良好。５．３．２中试实验研究５．３．２．１不同回收率对陶巧ＢＷ反渗透膜膜通量和淡水电导率的影响加入实际废水，用陶氏ＢＷ反渗透膜进斤连续循环浓缩，考察膜通量和淡水电导率的变化情况，如图５．４所示。由图５．４可Ｗ看出，随着废水回收率的越大，膜通量也逐渐下降。分析这个４２ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究过程，是在浓差极化的作用下，巧离子、碳酸根离子等在膜表面富集，随着回收率的增大，富集离子的浓度越来越高，，巧离子与碳酸根离子的离子积达到溶度积在膜表面结晶并沉积，回，形成无机结垢污染，造成了膜通量的下降收率继续增大，膜，膜污，垢层逐渐累积，越来越厚，直至将整个膜面覆盖通量下降更厉害？染严重，，所Ｗ要定期对膜元件进行适当的清洗。实验过程中发现回收率越大膜污染越严重，当废水回收率为６０％时，膜通量下降到６５．２％，淡水电导率为—￣２ｇ６００ｊ－—２４００１．０ｔ／－２２００／２綱０－．８／：雖Ａ＿抓＾１８資／－１６００／＾＇■‘ｍ０－６＼担１Ｗ。口〇〇憂戸／＼：去Ｕ■－４－浓水电导牽户＼）〇１说苦■／８００＼：／Ｉ－０－Ｗ．２麵▲６００■４００＂＂＊－－＇■■■ｉ■．．＜．■■－ｉＦｒｍｉｉｉ＜０ｒ２００００１０２０３０４０５０６０７０如９０１００废水回收率／％图５．４不同废水回收率的陶氏ＢＷ膜通量和淡水电导率变化图７５４＾ｉｓ／ｍｓ。废水回收率为８０％时，膜通量己经下降到％％，淡水电导率为１６１７ｘｓ／ｍｓ。｜Ｓ．３．２．２不同回收率对陶氏ＳＷ反渗透膜膜通量和淡水电导率的影响加入实际废水，用陶氏ＳＷ反渗透膜进行连续循环浓缩，考察膜通量和淡水电导率的变化情况，如图５．５所示。．５００Ｉ１．０ｔ严／－４００／？＞０■，８／■管－３。。｜．乂辱／．带＼０－＝．４／－２００筆己１齋三＼ｔ１＿／巧０－．２一？－／‘。。—，，．．４．．．，１Ｉ？■＿＿＿Ｉ＿ｉ＞■＿ｌ－Ｊ０ＵＩＡ４ｔ１Ｉ—ｔ１１０００２０３０４０５０６０７０８０９０１００１废水回收率／％５５Ｗ图．不同废水回收率的陶氏Ｓ膜通量和淡水电导率变化图４３ ５多膜姐舍工艺集成巧术研究硕±学位论文由图５．５可Ｗ看出，随着废水回收率的越大，膜通量也逐渐下降。实验过程中发现回收率越大，膜污染越严重，当废水回收率为６０％时，膜通量下降到８０％，淡水电导率为１８７叫／ｍｓ，硝酸根为２１ｍｇ／Ｌ。废水回收率为８０％时，膜通量已经下降到４８．７％，淡水电导率为３５８ｐｓ／ｍｓ，硝酸根为４７ｍｇ／Ｌ。５．３．２．Ｓ浓水加速软化对二级反渗透膜膜性能的影响采用陶氏ＢＷ膜作为一ＳＷ二级反渗透膜，陶氏膜作为级反渗透膜，加入一实际废水，当级陶氏膜反渗透的回收率为６０％时，针对浓水进行加速软化，并与不经过加速软化的浓水对比，考察系统总回收率对二级反渗透膜膜通量的影响，如图５．６所示。人Ｉ＼＼送戸马屈孩ｆ馬］—＾Ｉ无化巧巧化Ｉ０－．４Ｘ＂〇三，．，■１，，，閒７０８０９０１００系巧总回化宰／％图５．６不同废水回收率的二级陶氏民０腹通量变化图由图５．６可Ｗ看出，实验过程中发现浓水经过加速软化后，二级反渗透膜的膜通量得到了较大的改善。当系统废水总回收率为９０％时，即废水浓缩倍数为１０倍时，二级反渗透膜通量仅下降到５３％，相对未经过加速软化的二级反渗透。膜，膜通量提高了约１．７倍经过处理出水采用中水回用装置对废水进行回收，经过两段膜装置后，废水可达到９０％Ｗ上回收率，系统对盐分的去除率可达到上，膜装置产生的浓水进入三效蒸发装置进行蒸发浓缩一，蒸发后的净水可排放或考虑定的用处，蒸发终端浓缩液，为晶体及浓缩液的混合物，可委外处理。５．３．２．４ＳＥＭ扫描电镜分析下图显示了浓水加速软化前后的碳酸巧晶种表面ＳＥＭ对比图，可Ｗ明显看出，经过浓水加速软化后，晶种表面发生了巧离子的结晶反应，填充了诱晶材料的反应器为结晶反应的进行提供了巨大的结晶表面，因此结晶反应进行的比较迅速，缩短了反应时间。，减小了反应器的占地面积由于膜組件结构特点和运动过程中常采用单向进稱等原因，膜表面的污染层不是很均一的一，对于不均匀的膜表面污垢选择个微小的局部照片来替代整体显－然存在缺陷，采用ＪＳＭ６４８０ＬＶ型扫描电子显微ＳＥＭ图可镜，直观的反应膜！４４ 硕女学位论文光伏废水处理工艺试验研究￣－■Ｊ＇矿■鶴蹲帛傷！鷹Ａ＆ｆｘ＾＊＇禱攀齡囊：鑛縣攀變變難繁黎夺巧錢寒聲＇＇．－■自：；給咨黎：；１饼被凝１？？緣读货＇／織續嘴轉彎＾寧機．蠻聲彎琴麥垒學寧；／散嗜聲．哪；耀藝！’＂；：：耸；＾爲巧ｒ取ｉ潘袭鑛茲龄畫齡鑛鑛没，．．？豁：壤蠻帛謹：讓密＾雹變彭踏壤追；Ｖ舊：；＾Ｒ繁轉罔５．７加速巧化前晶种图？＾，門翁’良？－Ｐ－雨１該；臟：，乂：霉鑛觀繫驚沪發！變馨錢？‘＇＊’？穿郑５－！巧！病＇‘－，ｉ：．４１＇＇＇‘巧＇黑ｒＩ爭瑶薪一；建！娶：．乎象載誦．；Ｌ．廣图５．８加速软化后晶种图表面和横断面孔内典型的污染状况和污染形态，对于膜污染分析来说非常重要。观察有和无加速结晶预处理后二级反渗透膜表面形态结构并进行表征，结果如图５。．９所示．．．．．．．．．１中’，？黯鎌燃－巧’＇．－．．节滋提斩尹．！－？．？、Ｉ．；－，．．冷；又Ｓ、１；．：，；；皆皆卢；－■‘■．ｒ？－嗦菩二妃，擅■粗说，一益：；５．９ＲＯＥＭ（（）图膜表面的Ｓ图ａ）无加速结晶预处理；ｂ有加速结晶预处理４５ ５多膜组合工艺集成技术研究硕±学位论文由图５．９可Ｗ明显看出，在无加速结晶预处理条件下，二级反渗透膜表面发生结垢，主要形成无机结垢，，膜通量减小，膜污染严重造成膜孔堵塞；相比之下，经过加速结晶预处理后的二级反渗透膜表面情况要优于无加速结晶预处理的二级反渗透膜，经过加速结晶预处理后，浓水得Ｗ加速软化，证明了加速结晶可Ｗ明显改善二级反渗透膜的膜污染情况。５．４本章小结（１）不同反渗透膜连续循环浓缩实验表明，随着膜系统回收率的增大，膜９０％通量逐步下降，ＴＦＣ膜的抗污染能力最差，废水回收率为时，膜通量已经２７％Ｃ膜下降到，陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜相对ＴＦ膜通量的下降程度有所改善，陶氏ＳＷ海水淡化膜的抗污染能力最佳。（２）经过诱导加速结晶的浓水再进入到反渗透浓缩膜进行循环浓缩，使膜系统的废水总回收率达到９０％时，即废水浓缩倍数为１０倍化二级反渗透浓缩膜的性能依然较高，且膜通量得到了较大的改善，相对未经过加速软化的二级反渗透膜，膜通量提高了约１．７倍。５６１＾［图分析表明，诱导加速结晶可［＾＾明显改善二级反渗透膜的膜污染情况。Ｇ）在无加速结晶预处理条件下二主要形成，级反渗透膜表面发生结垢，无机结垢，造成膜孔堵塞，膜通量减小，膜污染严重；相比之下，经过加速结晶预处理后的二级反渗透膜表面情况要优于无加速结晶预处理的二级反渗透膜，经过加速结晶预处理后，浓水得Ｗ加速软化，说明了加速结晶可Ｗ明显改善二级反渗透膜的膜污染情况。４６ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究６结论本文针对光伏企业生产废水／反渗透效蒸发工艺，结合物化，基于预处理沉淀预处理技术，通过研究膜工艺抗污染性能的改善化及多级膜组合工艺，提高废水回收率：，减少用于蒸发水量。得出Ｗ下结论（１）采用加药沉淀的物他方法可有效去除废水中的氣离子，最优运行条件为Ｃ＝ａ／Ｆ摩尔比为０．５７Ｈ８．５２ｈ此时氣离子的去除率达到９９．３８％，ｐ，沉淀时间为，；为了保证进入后续反渗透工艺的水质，考察了不同碳酸钥浓度对废水中多余巧的去除情况．６，当碳酸根与巧离子摩尔比达到１时，此时巧离子的出去率可达到〇８８．９／〇。’（２）在湿度为３０Ｃ、进水阳为８．１的条件下，降低ＤＯ至１．２ｍｇ／Ｌ可实现在一体化膜生物反应器中短程硝化的逐渐转变及稳定运行，稳定运行期间，亚硝态氮积累率达到８１％，系统对氨氮和ＣＯＤ的去除率均能达到８０％Ｗ上，系统的耐冲击负荷能为较好。（３）随着溶液中硝酸根含量的增大，反渗透膜对硝酸盐的去除率逐步降低，随着运行压力（＾＾及溶液口１１的不断增大，反渗透膜对硝酸盛的去除率是逐步升高的。陶氏ＳＷ海水淡化膜与ＴＦＣ膜与ＴＦＣ膜和陶氏ＢＷ苦咸水反渗透相比对硝酸盐的去除效果最佳，当硝酸根含量从４００ｍｇ／Ｌ増加到３５００ｍｇ／Ｌ，陶氏ＳＷ膜对硝酸盐氮的去除率一直保持在９０％＾上。！（４）经过ＰＡＡ预涂膜改性后，反渗透膜对光伏废水中硝酸根的去除效果都得到了不同程度的提高。在班为７，进水硝酸根浓度为８００ｍｇ／Ｌ，压力为０．４ＭＰａ，涂层浓度为２．５ｍｍｏｌ／Ｌ的时候，改性ＴＦＣ膜对硝酸根的去除率为６３．５％，比原ＴＦＣ始膜增加了１６．７％。（５）碳酸巧做晶种对巧离子的去除效果最佳，随着碳酸巧晶种投加量的增加，ＲＯ浓水中巧离子的结晶速度和效果越来越好Ｈ值的升窩，随着民０浓水ｐ，巧离子的结晶效果不断提高并最终趋于平衡。当碳酸巧晶种投加量为ｌＯｇ／Ｌ，ｐＨ为９．５，反应时间为９０ｍｉｎ时，巧离子的去除率为８３．３％。（６）不同反渗透膜连续循环浓缩实验表明，随着膜系统回收率的増大，膜通量逐步下降，ＴＦＣ膜的抗污染能力最差９０％时己经，废水回收率为，膜通量，陶氏ＢＷ苦咸水反渗透膜相对ＴＦＣ膜膜通量的下降程度有所改善下降到２７％，陶氏ＳＷ海水淡化膜的抗污染能力最佳。经过诱导加速结晶的浓水再进入到反渗透浓缩膜进行循环浓缩，使膜系统的废水总回收率达到９０％时，即废水浓缩倍数为１０倍时，二级反渗透浓缩膜的性能依然较髙，且膜通量得到了较大的改善，相对未经过加速软化的二级反渗透膜．７，膜通量提高了约１倍。４７ 致谢硕±学位论文致谢时光匆匆如流水，转眼两年半的硕±生涯已接近尾声，回忆过往的点点滴滴，也中似有千言万语．，感慨颇多，此刻谨Ｗ此文向所有关也和帮助过我的良师、益友、亲人表达我最诚擊的谢意！首先要向我的导师韩卫清老师表达我深深的谢意。两年半的硕±学习期间，韩老师既是师长又是益友，生活上给予我无微不至的关怀，学业上对我语请教导，不时的讨论并指点我正确的方向，使我在这些年中获益匪浅。本论文能够顺利完、、成，离不开韩老师的悉也指导，从论文开题实验研究数据整理直至论文完成每一个环节都倾注了韩老师的也血。韩老师学识渊博，治学严谨，为我们营造了良巧的学术氛围。而他谈吐幽默、性格开朗、宽Ｗ待人的人格魅力，更令我如沐，温馨不己。师恩深如海山春风，衷也祝愿韩老师身体健健康康，工作顺，重如顺利利！接着要特别感谢课题组的王连军老师、李健生老师、孙秀云老师、沈锦优老师、刘晓东老师、于文敦老师等各位老师Ｗ及江苏省环境科学研究院工程所的陆继来所长在我实验过程中给予的莫大关怀和帮助。因为有各位老师的体谅及帮忙，使得本论文能够更完整而严谨。两年里的日子、，实验室里共同的生活点滴，学术上的讨论、言不及义的闲扯让人又爱又怕的宵夜、活作业的革命情感等，感谢众位学长姐、同学、学弟妹的共同陪伴，你们的陪伴让我的研究生生活变得绵丽多彩。感谢陈勇、张永吴、孙云龙学长、关堇学姐们不厌其烦的指出我研究中的缺失，，且总能在我迷悄时为我解惑，也感谢许哲、唐靖艳等同学的帮忙恭喜我们顺利走过这两年半。实验室的戴祥学弟、于丽荣学妹们当然也不能忘记，你们的帮忙及搞笑让我铭感在也。最后要深深感谢我的父母，是他们在背后默默给予我经济上的支持、精神上的安慰、生活上的关也，我将送论文同时献给你们，并衷也祝愿你们永远健康快乐！４８ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究参考文献郭谨２００７２８－［ｙ李积和．国内外多晶珪工业现状［可上海有色金属，１：２０２５，，（）－［２严大洲．我国多晶娃生产现状与发展内．新材料产业２００５（１１）：１５１８］，３－．．化学工程与装备２０１０２：１１７１２０［何丽奏太阳能多晶珪的制备生产工艺综述内，）］（ＳｕｍｉｎｏＴＩｓ浊ａＫＩｋｕｔａＨ巧ａｌ．Ｎｉｔｒｏｅｎｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍｗａｓｔｅｗａｔｅｒｕｓｉｎｓｉｍ山ｔａｎｅｏｕｓ［Ｗ，，，ｇｇｎｉｔｒａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎａｎｄａｎａｅｒｏｂｉｃａｍｍｏｎｉｕｍｏｘｉｄａｔｉｏｎｉｎｓｉｎｌｅｒｅａｃｔｏｒＪ．ＢｉｏｓｃｉＢｉｏｅｎｇ［］ｇ，２００６０２４－１：３４６３５１，（）问熊宇．晶体娃太，王伯锋，蒋立荣阳能电池生产的生产污水处理工艺町地下水，２０１０３２２－６０：５８，（）６唐玉萍．太阳能电池生产项目污染产生与处理指施阴．广东化工０３７１０：［］，２０１，（）－１０２１０４７－Ｊ－文玲．物化生化技术处理含氣废水的工程实践［．环境科技２００８２１６：３４３６［］黄］，，（）．南京工业大学学脚陈海蓉．，陆犧，孙晓丹等多晶娃电池硝氮废水的处理工艺阴，２〇－报自然科学版１０３２３：８３８７（），，（）［９］程妓，石凯，李应华．半导体厂含氣废水处理工程改造．中国给水排水的．２００８，２４６－：２８３０（）［１０］周建民张国岭端木合顺等．光伏电池单晶娃生产废水处理工程实例阴．水处，，，００９－理技术３５４：１１６１１９．２，（）［Ｕ］刘荣紙蔡邦肖，陈益棠．膜技术在污水治理及回用中的应用［Ｍ］．北京：化学工业出版社２００５，ＷｕＬＧ－１２ＬｉｕＬＦＹｕＳＣｅｔａｌ．Ｓｔｕｄｏｎａｎｏｖｅｌｏｌａｍｉｄｅｕｒｅａｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓ］，，［，ｙｐｙｃｏｍｏｓ－ｉｔｅｍｅｍｂｒａｎｅＩＣＩＣＭＰＤ：ＩＩ．ＡｎａｌｓｉｓｏｆｍｅｍｂｒａｎｅａｎｔｉｆｏｕｌｉｎｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＪ．ｐ（）ｙｇｐ［］Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ－瓜ｅｒｎｂｒａｎｅｓｃｉｅｎｃｅ２００６２８３１：１３３１４６，（，＾）１３．刘玉林．阴净［］，何杰，谢同风离子交换树脂法去除饮用水中硝酸盐的改进研究阴－水技术２１：３０３２．２００２，。４］Ｒａｏ了Ｓ，ＶｅｎｕｇｏｐａｌａｎＶ？，Ｇｅｏｒｇｅ民Ｐ，ｅｔａｌ．Ｓｏｍｅｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓｏｎｂｉｏｆｉｌｍｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｔｗｏｄｉ瓶ｒｅｎｔａｑｕａｔｉｃｓｙｓｔｅｍｓＵ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＩｎｄｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，２０１３，７９巧）：３７１。５］费宇霄，曹国民，张立辉，等．离子交换法去除地下水中的硝酸盐［Ｊ］．净水技术，２０－１１３０１：２０２４，（）＾［１ＢｏｕｍｅｄｉｅｎｅＭＡｃｈｏｕｒＤ．Ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｕｎｄｅｒｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓｂｙｓｅｃｉｆｉｃｉｅｓｉｎ巧，ｇｐｅｘｃｈａｎｅｆ－ｏｉｏ打Ｄｅｓａｌｉｎｉｏｎ００４８：ｇ口．ａｔ．２１６１８７１９４］，４９ 参考文献硕±学位论文［１７］ＳｃｈｏｅｍａｎＪＳｔｅｎＡ．Ｎｉｔｒａｔｅｒｅｍｏｖａｌｗｉｔｈｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｉｎ泣ｒｕｒａｌａｒｅａｉｎＳｏｕｔｈ，ｙＡｆｒｉａ－ｃＤｌｉｎａｔｉ２００３１：口？ｅｓａｏｎ５５１５２６］，，［１８］ＧｅｎｇＢ，ＺｈｕＹ，Ｊｉ打Ｚ，ｅｔａｌ．Ｓｔｕｄｉｅｓｏ打ｃａｔａｌｙｔｉｃｉｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒａｔｅｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ口］．Ｆｒｏｎｔｏｎｍｅｎｃ－ｉｅｒｓｏｆＥｎｖｉｒｔａｌＳｉｅｎｃｅ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｉｎＣｈｉｎａ２００７１３；３５７３６１ｇ，，（）－１９ＪｉａｎＺＬｖＬｈａｎＷｅｔａｌ．Ｎｉｔｒａｔｅ化ｄｕｃｔｉｏｎｕｓｉ打打ａｎｏｓｉｚｅｄｚｅｒｏｖａｌｅｎｔｉｒｏｎ［，，Ｚ］ｇｇ，ｇｓｕｏｒｔｅｄｂｏｌｓｔｒｅｎｅｉｒｅｓｉｎｓｒｌｕｒｆａｃｅｆｔｍｉｏｎａｌｕＷａｔｅｒ巧ａｒｃｈ２０１１：ｏｅｏｆｓｃｔｒｏｓｓｅｐｐｙｐｙｙｇｐ［叮，，４２－５：１９１２巧８從）Ｗｅｓ－ｔ２０ｔｅｒｈｏｆｆＰＪａｍｅｓＪ．ＮｉｔｒａｔｅｒｅｍｏｖａｌｉｎｚｅｒｏｖａｌｅｎｔｉｒｏｎａｃｋｅｄｃｏｌｕｉｘｍｓＪ．Ｗａｅｒ［］，ｐ［］Ｒｅｓｅａｒｃｈ２００３３７－：１８１８１８３０，，［２ＫｉｍＹ，ＨｗａｎＥ，ＳｈｉｎＷＳ，ｅｔａｌ．ＴｒｅａｔｍｅｎｔｓｏｆｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｉｎａＵｇｇｈｉｇｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒａｔｅｕｓｉｎｇｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓａｎｄｎａｎｏｍｅｍｂｒａｎｅｓＪ．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ［］，－２００７２０２：２８６２％，－ｕｎｉａｍ２２ＲｏｃｃａＣＤ良ｅｌｉｏｍｏＶＭｅｒｉＳ．Ｏｖｅｒｖｉｅｗｏｆｉｎｓｉｔａｌｉｃａｂｌｅｔｒｔｅｒｅｏｖａｌ［］，ｇ，？ｐｐｒｏｃｅｓｓｅｓＪｅｓａｌｉｎａ－ｐ．Ｄｔｉｏｎ２００７２０４；４６６２［］，，口３ＲｉｃｈａｒｄｓＬＡＶｕａｃｈｅｒｅＭＳｃｈａｆｅｒＡＩ．ＩｍａｃｔｏｆＨｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｆｌｕｏｒｉｄｅ，ｎｉｔｒａｔｅ］，，ｐｐａｎｄｔ－ｂｏｒｏ打ｂｙｎａｎｏｆｉｌｔｒａｉｏｎ／ｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓＪ．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ２０１０３：３３１３３７［］，，（）２４Ｂａｄｒｕｚ之ａｍａｎＭＳｕｂｒａｍａｎｉＡＤｅＣａｒｏｌｉｓＪｅｔａｌ．Ｉｍａｃｔｓｏｆｓｉｌｉｃ泣ｏｎｔｈｅｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ［］，，，ｐｒｏ－ｎｐｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｍｅｍｂｒａｎｅｓｔｒｅａｔｉｎｇｌｏｗｓａｌｉｉｔｙｂｒａｃｋｉｓｈｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒＪ．［］２０－Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ１１２７９：２１０２１８，，［２５张棘如，欧阳清华，李风亭．快速评价反滲透专用阻垢剂阻垢性能的实验技术阴．］２００５２４６－膜科学与技术：３８４３，，（）２６ＧｒａＳ民Ｓｅｍｉａｔ民ＤｕｋｅＭｅｔａｌＳｅａｗａｔｅｒｕｓｅａｎｄｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ１；ｅｃｈｎｏｌｏＪ．［ｙ，］５，ｇｙ［］Ｔｒｅａｔ－ｉｓｅｏｎＷａｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅ２０１１７３１０９，，［２７］ＴａｎｇＣＹ，ＣｈｏｎｇＴＨ，ＦａｎｅＡＧ．ＣｏｌｌｏｉｄａｌｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓａｎｄｆｏｕｌｉｎｇｏｆＮＦａｎｄ民Ｏｒａｎｅｓ－：ｉｅｗＪ，Ａｄｖａｎｃｅｓｔｒｆｉ１１６４：１２６１４３ｍｅｍｂａｒｅｖ［］ｉｎｃｏｌｌｏｉｄａｎｄｉｎｅａｃｅｓｃｅｎｃｅ２０１，。，）［２８］Ｎｉｎｇ民Ｙ，ＴｒｏｙｅｒＴＬ，Ｔｏｍｉｎｅｌｌｏ民Ｓ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｔｒｏｌｏｆｃｏｌｌｏｉｄａｌｆｂｕｌｉｎｇｏｆｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｓｓｓｓｅｎａｔｏｎ－ｉｙｔｅｍ［Ｊ．Ｄｓａｌｉｉ，２００５，１７２：１６］ｙ）口９］ＬｅｅＳ，ＡｎｇＷＳ，ＥｌｉｍｅｌｅｃｌｉＭ．Ｆｏ山ｉｎｇｏｆｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｍｅｍｂｒａｎｅｓｂｙｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｏｒａｎ－ｇｉｃｍａｔｅｒ：ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒｗａｔｅｒｒｅｕｓｅＤｅｓａｌｉｎａｔｉｏ打２００６１８７１：３１３３２１町，，（）３０ＳｏｎＳｉｎｈＧ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｖａｒｉｏｕｓｍｏｎｏｖａｌｅｎｔｃａｔｉｏｎｓａｎｄｃａｌｃｉｕｍｉｏ打ｏ打ｔｈｅ［］ｇＬ，ｇｃｏｏａｏｕ打ｏｔｅｎｔ－ｌｌ：ｉｄｌｆｌｉｇｉａｌ．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｃｏｌｌｏｉｄａｎｄｉｎｔｅｒｆａｃｅｓｃｉｅｎｃｅ２００５２８９４７９４８７ｐ阴，，口）３１Ｓｈａｈ了ＮＹｏｇ打ＹＰｅｄｅｒｓｏｎＣＬｅｔａｌ．Ｒｏｔａｔｉｎｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓａｎｄｓｉｒａｌｗｏｕｎｄ［］，，，ｇｐｒｅｖｅｒｓｅｏｓｓｓ：ｃｃｅ：ｍｏｉ技ＩｔｒａｔｉｏｎＡｃｏｍａｒｉｓｏｎ＾．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｍｅｍｂｒａｎｅｓｉｅｎ２００６２８５（１ｐ］，，＾）３５３－３６１５０ 硕±学位论文光伏废水处理工艺试验研究［３斗时域袁化高从植膜技术手册Ｍ．北荒化学工业出版化２００１［］［３３ＦｅｎｇｖａｎＤｅｖｅｎｔｅｒＪＳＪ，ＡｌｄｒｉｃｈＣ．Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｄｅｆｏｕｌｉｎｇｏｆｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓ］ｍｅｍｂｒａｎｅｓｕｓｅｄｔｏｔｒｅａｔｗａｓｔｅｗａｔｅｒｅｆｆｌｕｅｎｔｓＪ．ＳｅａｒａｔｉｏｎａｎｄＰｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏ［］ｐｇｙ，２００６－：８，５０３）３１３２３（２＋［３叫ＣｈｅｎＴ，ＮｅｖｉｌｌｅＡ，ＹｕａｎＭ．Ａｓｓｅｓｓｉ打ｇ化ｅｅｆｆｅｃｔｏｆＭｇｏｎＣａＣ〇３ｓｃａｌｅｆｏｒｍａｏｎ－ｔｉｂｕｌｋｐｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎａｎｄｓｕｒｆａｃｅｄｅｏｓｉｔｉｏｎＪ］，Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｃｒｙｓｔａｌｒｏｗｔｈ２００５ｐｐ［ｇ，，２７５１－：１３４３４７１１（）３５ＣａｏＸＨａｒｒｉｓＷＧＪｏｓａｎＭＳｅｔａｌＩｎｈｉｂｉｔｉｏｎｏｆｃａｌｃｉｕｍｈｏｓｈａｔｅｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｉｉｎｄｅｒ］，ｐ［，，ｐｐｐｅｎｖ－ｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｒｅｌｅｖａｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｓｃｉｅｎｃｅｏｆｔｈｅｔｏｔａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ２００７３８３１：ｙ，阴，（）２０５－２１５３６张雅君朱文吴俊奇等．中小型反滲透系统处理高硬度水操作参数的优化阴．［］，，，２００７２５６－环境工程：９８１００，，（）３７ＺｈｕＡＲａｈａｒｄｉａｎｔｏＡＣｈｒｉｓｔｏｆｉｄｅｓＰＤ约ａｌ．Ｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏ打ｗｉｔｈｈｉｈ［］，，，ｇ＊ｅｒｍｅａｂｍｅｍｂｒａｎｅｓ—ｎｄＷａｉｌｉｔｃｏｓｔｏｔｉｍｉｚａｔｉｏｎａｎｄｉｅｓｅａｒｃｈｎｅｅｄｓＪ．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏ打ａｔｅｒｐｙｐ［］－ｒｅａｔｍｅｎｔ－Ｔ２０１０１５１３：２５６２６６，，（）－巧ａ３８ＩｂａｎｅｚＰｅｒｅｚＧｏｎｚａｌｅ之ＡＧｏｍｅｚＰｌ．Ａｃｉｄａｎｄｂａｓｅｒｅｃｏｖｅｒｆｒｏｍｓｏｆｔｅｎｅｄ［］氏，，ｙｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓ（ＲＯ）ｂｒｉｎｅｓ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅ打ｔａｌａｓｓｅｓｓｍｅｎｔｕｓｉ打ｇｍｏｄｅｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ口．］ｅｓａ－Ｄｌｉｎａｔｉｏｎ２０１３３０９：１６５１７０，，ｖ＊３ＭｃＡｄａｍ巨ＪＪｕｄｄＳＪ．Ａｒｅｉｅｗｏｆｍｅｍｂｒａｎｅｂｉｏｉｅａｃｔｏｒｏｔｅｎｔｉａｌｆｏｒｎｉｔｒａｔｅｒｅｍｏｖａｌ［句，ｐｆｒｏｍｗａ－ｄｒｉｎｋｉｎｔｅｒＪ．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ２００６１９６：１３５１４８ｇ［］，，［４０］邵嘉慧，何义亮，顾国伟．膜生物反应器在污水处理中的研究和应用［Ｍ］．北京：化２０－学工业出版社１２：１８２１，４ＰｏｌｌｉｃｅＡ，ＴａｎｄｏｉＶＬｅｓｔｉｎｉＣ．Ｉｎｆｌｕｅ打ｃｅｏｆａｅｒａｔｉｏｎａｎｄｓｌｕｄｅｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎ［Ｕ，ｇｇａｍｍｏｎ－ｉｕｍｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｏ打ｉｔｒｉｔｅａｎｄｎｉｔｒａｔｅ［Ｊ］．ＷａｔｅｒＫｓｅａｒｃｈ２００２，３６０：２５４１２５４６，。）［４２］胡青，夏四清．盐度对膜生物反应器处理含盐废水影响的研究进展机．环境污染与２０３４－防治１２１：６０６３，，（）４３陈英文陈律．常温下连续流短程硝化反硝化研究ｍ沈树宝．环境污染与防治［］，，，－２００８３０４；６９，（）４４ＨｕａｎＸＸｉａｏＫＳｈｅｎＹ．Ｒｅｃｅｎｔａｄｖａｎｃｅｓｉｎｍｅｍｂｒａｎｅｂｉｏｒｅａｃｔｏｒｔｅｃｈｎｏｌｏｆｏｒ［］ｇ，，ｇｙｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｉｎＣｈｉｎａＪ．ＦｒｏｎｔｉｅｒｓｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ虹［］ｇｇＣｈ－ｉｎａ２０１０，４３：２４５２７１，（）Ｍ＇［４５］ｅｎｇＩ，ＣｈａｅＳ氏ＤｒｅｗｓＡ，ｅｔａｌ．Ｒｅｃｅｎｔａｄｖａｎｃｅｓ虹ｍｅｍｂｒａｎｅｂｉｏｒｅａｃｔｏｒｓ（ＭＢＲｓ）：ｍｅｍｂｒｎｅ－ａｆｏｕｌｉｎａｎｄｍｅｍｂｒａｎｅｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒｒｅ化ａｒｃｈ２００９４３：１４８９１５１２ｇ，，巧）［４巧张军，吕伟姐，夏梅生，等．ＭＢＲ在污水处理与回用工艺中的应用的．环境工程，５１ 参考文献硕±学位论文２００１－１９５：９１１，（）４７ＪｉａｎｌｏｎＷＮｉｎＹ．Ｐａｒｔｉａｌｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｕｎｄｅｒｌｉｍｉｔｅ过ｄｉ巧ｏｌｖｅｄｏｘｅｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．［］ｇ，ｇｙｇ口］Ｐｒｏｃ－ｅｓｓ目ｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒ２００４３９１０：１２２３１２２９ｙ，，（）［４刊ＣｈｕｎｇＪ，ＳｈｉｍＨ，ＬｅｅＹＷ，ｅｔａｌ．Ｃｏｍｐａｒｉｓｏ打ｏｆｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｆｒｅｅａｍｍｏｎｉａａｎｄ姐ｓｓｏｌｖｅｄｏｘｙｇｅｎｏｎｎｉｔｒｋｅａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｓｕｓｐｅｎｄｅｄａｎｄａｔｔａｃｈｅｄｃｅｌｌｓ［Ｊ］．ｒｏｎｍｅｎｔａｔｅｃ－Ｅ打ｖｉ：ｌｈｎｏｌｏｇｙ２００５２６２１３３，，。）４９张小玲，李斌杨永哲．低ＤＯ下的短程硝化及同步硝化反硝化Ｊ．中国给水排水，［］，［］２００４－２０５：１３１６，（）５０ＬｕＺｈｅｎＰＪｉｎｅｔａｌ．ＣｏｎｔｒｏｌｓｔｒａｔｅｏｆｓｈｏｒｔｃｕｔｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎＪ．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ［］Ｑｇ，氏ｇｙ［］Ｅｎｖｅｎ－ｉｒｏｎｍｔａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ２００６１８１：５８６１，，（）［５１］蒲贵兵，颤卫东，孙可伟？亚硝酸型硝化反硝化的生态因子研究进展阴？化学工业２００８２－与工程：１７１１７６，，（）口马ＣＨＥＮ义ＳＨＥＮＳ．ＳｔｕｄｙｏｎＳｈｏｒｔｃｕｔＮｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄＤｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｔＡｍｂｉｅｎｔＴｅｍｅｒａｔｕｒｅＣｈｉｎａａｔｅｒ足Ｗａｓｅｗａｅｒ５：０２６口］．Ｗｔｔ２００８１ｐ，，５２ 硕±学位论文光化废水处理工艺试验研究附录攻读硕±期间发表的论文情况：一１、，魏卡佳，．体化膜生张新龙，张永吴韩卫清，王连军，孙秀云，李健生物反应器中短程硝化反硝化对氨氮的脱除．．２０１４３６１２：阴环境污染与防治，，（）５９－６３２、ＣｈｅｎＹｏｎｇ，ＺｈａｎｇＸ山ｌｏｎｇ，ＬｕＪＵａｉ，ＬｉｕＷｅｉｊｉｎｇ，ＴｕＹｏｎｇ．ＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｅｅｄｅｄＰｒｅｃ－ｉｐｉｔａｔｉｏｎＰｒｅＴｒｅａｔｍｅｎｔｆｏｒｔｈｅＩｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆＲｅｖｅｒｓｅＯｓｍｏｓｉｓＭｅｍｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ａ－ｌｉｅｄＭｅｄｉａｎｉｃｓａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ２０１４４７７：１３６５１％义ｐｐ，，攻读硕±期间参加的科学研究情况：＂、１参与江苏省太湖水污染防治办公室的课题太湖流域光伏产业总氮污染处理技＂、术的研究，负责实验操作方案编写及现场调试工作；＂＂２、参与江苏中渊化学品有限公司生产废水处理工程整改项目，负责废水处理工艺开发并实施工程小试试验，及现场的工程调试。５３'