CJT146-2001城市供水酚类化合物的测定液相色谱分析法.pdf 8页

'CJ中华人民共和国城镇建设行业标准CJ/"r141-150-2001城市供水水质检验方法标准及编制说明和研究报告2001一07门7发布2001门2一01实施中华人民共和国建设部发布 一、城市供水水质检验方法标准Standardmethodsfortheexaminationofwaterofurbanwatersupply标准分享网www.bzfxw.com免费下载 cJ/T146-2001前言本标准的附录A是提示的附录。本标准由建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部给水排水产品标准化技术委员会归口。本标准由国家城市供水水质监测网上海监测站负责起草。本标准起草人:董瑞圣，张立尖。本标准参加验证单位:国家城市供水水质监测网北京监测站，济南监测站，广州监测站，南昌监测站.合肥监测站，南京监测站。 中华人民共和国城镇建设行业标准城市供水酚类化合物的测定c.l/T146一2001液相色谱分析法Urbanwatersupply-Determinationofphenolsindrinkingwater-Liquidchromatographicmethod范围1.1本标准规定了用液相色谱法测定城市供水中苯酚,4-硝基酚,3甲基酚,2,4一二氯酚,2,4,6一三抓酚和五抓酚。1.2本标准适用于生活饮用水、地面水和地下水中苯酚,4-硝基酚,3一甲基酚,2,4一二氯酚,2,4,6三抓酚和五氯酚的测定。1.3本方法的最低检测质量浓度:取水样1.0L，固相萃取后溶剂洗脱，定容1.0mL，进样体积40pL,最低检测质量浓度印g/L)见表to表1最低检测质量浓度酚类苯酚4一硝基酚3一甲基酚2,4一二抓酚2,4,6三抓酚五抓酚S0.160.0320.150.0930.140.072P=pg/L0.610.120.560.350.540.272方法用固相小柱吸附水中酚类化合物，然后用溶剂洗脱.经纯氮吹气浓缩至一定体积后，用反相高压液相色谱法分析。在反相色谱柱上以甲醇/(水+乙酸)为流动相把经预处理的酚类化合物分离，用二极管阵列检测器或紫外检测器，测定各种酚的峰高或峰面积.以外标法进行定量。3试荆和材料11流动相I，1甲醇:HPLC级、经0.22pm滤膜过滤3.1.2高纯水:经。.22pm滤膜过滤。3.2标准物酚类标准储备液各组分浓度如g/7n丁」):苯酚Phenol2004-硝基酚4-Nitrophenol503一甲基酚3-Methylphenol2002,4二抓酚2,4-Dichlorphenol2002,4,6三氯酚2,4,6-Trichlorophenol200中华人民共和国建设部2001一07一17批准2001一12一01实施标准分享网www.bzfxw.com免费下载只3 CJ/T146一2001五抓酚Pentachlorophenol2003.3试剂3.3.1四氢吠喃:重蒸馏。3.3.2正己烷:重蒸馏。3.3.3硫酸:。，5mol/Lo3.3.4冰乙酸。3.3.5无水亚硫酸钠。3.3.6富集柱:porapakRox(WatersAccessories)或其他同类小柱。3.4色谱柱能适应低pH的C18柱或C，柱。4仪器月‘.﹃.高效液相色谱仪:可编程紫外检测器(或二极管阵列检测器)。月八﹃产‘微量注射器:50,100IL(或自动进样器)。月，﹃J色谱柱:C,，柱或C，柱一般用150^-250mm长2.1或4.6mm内径的柱。月浦﹃﹃化学工作站(或积分仪等)。‘︺尖底浓缩瓶:10mL具刻度。5样品5.1水样采集及贮存方法:样品应贮于棕色玻璃瓶中避光，用HMSO,调pH至<2，冷冻保存，应尽快过柱，检测。5.2样品的预处理5.2.1富集柱的活化:首先用10^15mL甲醇活化，再用30mL纯水活化，然后浸在纯水中。5.2.2样品富集:取1.0L水样，加人0.5mol/L硫酸使pH达到1.5-2.然后以5^10mL/min的速度使水样通过富集柱。若样品是饮用水，先用无水亚硫酸钠脱抓，若是地面水则用快速定量滤纸过滤后过柱。样品富集完毕后将小柱在空气中干燥10min，再用2mL四氢吠喃洗脱后置于尖底浓缩瓶内。若有杂峰影响苯酚等的测定，可先用正己烷2mL洗脱后，再用四氢吠喃洗脱，定容体积均为1.0mL，分开贮存。5.2.3样品测定时，抽取洗脱液进样，可平行测定三次。若用正己烷洗脱.则分别测定，将定量结果相力口。6测定步骤6门调整仪器6.1.1化学工作站:选择各种色谱条件。6.1.2柱箱温度:35"C-40"C,6.1.3流动相:A一甲醇/q)(CH,COOH)=1%;B一纯水/(p(CH,000H)=10o06.1.4流速:0.6^-1.2mL/min(微径柱0.2^-0.4mL/min),6.1.5梯度:根据各自仪器分离情况确定，以下条件供参考。7.5minA:B=45:550.6mL/min9.5minA=901.2mL/min4.0minA=901.2mL/min9.0minA:B=45:550.6mL/min616检测器:在柱压稳定后开启检测器设立波长变换程序表。34 CJ/T146一2001表2各酚类特征波长6.2定量方法外标法。6.3标准样品6.3.，标准样品的制备:取50pL储备液+950pL甲醇混合后为使用液。标准样品每个样品进样三次，相对标准偏差小于7%即认为仪器稳定。每批样品必须同时制备标准曲线。6.3.2标准曲线的制作:按表3配制标准溶液。表3类酚标准曲线的配制ng使用液进样体积，川苯酚4-硝基酚3一甲基酚2,4二抓酚2.4.6一三板酚五抓酚5.05012.55050505010100251001001001002020050200200200200404001004004004004006.4进样操作6.4.1进样方式，用微量注射器手工进样(或自动进样器进样)。6.4.2进样量:2040pLa6.5定性分析6.5.1各组分的出峰顺序:苯酚,4-硝基酚,3一甲基酚,2,4二氯酚,2,4,6一三抓酚、五抓酚色谱图见图1,6.5.2保留时间:以苯酚出峰时间为1的相对保留时间见表4,表4类酚的相对保留时间酚类苯酚4硝基酚3一甲基酚2,4一二抓酚2,4.6三抓酚五抓酚相对保留时间1.153.195酚类化合物标样谱图6.6定量分析6.6.1色谱峰的测量:测量峰高或峰面积，根据标准曲线计算定量，或由化学工作站根据标准曲线计算定量。6.6.2计算:被测样浓度按式(1)计算:p，一〔p=Xh;XV,XV_)/(h=XV3XV)·····················⋯⋯(1)式中:八—样品中酚类质量浓度"ug/L:p标样中酚类质量浓度，uB扣L;h—样品峰高，mm;h=—标样峰高，mm;V—标样进样体积.pL;标准分享网www.bzfxw.com免费下载 CJ/T146一2001V2—样品浓缩液体积,kL;V,—样品浓缩液进样体积.讨;v—被提取的样品体积，L。了结果的表示7.1定性结果根据标准色谱图中各组分的保留时间确定被测试样中组分及名称。7.2定量结果7.2.1含量的表示:按式(I)计算水样中各组分质量浓度，以pg/I，表示。7.2.2精密度与准确度:7个实验室用测定人工合成水样其精密度(相对标准偏差)见表5，准确度(相对误差)及回收率见表6,表5测定结果的相对标准偏差RSD%酚类化合物组分浓度，lag/L不森雇疏墓后D,川}酚类化合物}组分浓度，pg/L相对标准偏差RSD.肠4.013.5苯酚20.013.6苯酚乐1.011.64-硝基酚8.54一硝基酚204.011.43一甲基酚7.23一甲基酚202，4一二抓酚4.010.92,4一二抓酚5.5202，4，G三抓酚4.07102，4，6一三板酚4.820五扳酚4.06.5五抓酚7.0表6测定结果相对误差RE%酚类化合物组分浓度,pg/L回收率,%相对误差，%}酚类化合物组分浓度,pg/L回收率，%相对误差，%苯酚4.089.011.0}苯酚20.097.42.64-硝基酚1.095.05.05.096.43.6{4-3Ci基酚3一甲基酚4.094.25.820.095.64.4}“一甲基酚2.4一二抓酚4.096.53.520.097.92.1}2,4一二抓酚2.4,6一三抓酚4.099.50.520.0100.0012.4.“三抓酚五扳酚4.096.04.0一五抓酚20.093.96.18注意事项81使用标准样品的条件8.1.1标准样品进样体积与试样体积相同，标准样品的浓度应接近试样的浓度。8.1.2标准样品和试样尽可能同时进行分析，直接与单个标样比较以测定浓度。8.2安全8.2.1甲醉有毒，正己烷和四氢吠喃易燃，均为挥发性试剂，溶剂蒸馏必须遵守有关规定，工作场所要有良好的通风条件，严禁明火8.2.2分析的酚类化合物都有毒有害，因此要有防护措施，如:需要备有一次性手套。B-2.3用过的废液应集中由有关部门处理。8.3方法注释8.3门整个操作要在通风柜内进行，严禁明火。8.3.2采取水样要用棕色磨口玻璃瓶，并放置于暗处，尽快过柱。8.3.3如需考虑悬浮物所吸附的酚类化合物，则水样不用滤纸过滤，可采取以下二种方法处理。8.3.3.1水样用经正己烷处理的玻璃纤维过滤，然后分别用正己烷及四氢吠喃洗脱吸附的酚类化合物，洗脱液分开存放并与富集柱的洗脱液合并。8.3-3.2圆盘(disk)萃取见附录A(提示的附录)。 CJ/T146一2001附录A(提示的附录)回盘苹取A1适用范围适用于地下水、饮用水、地表水及工业废水。A2设备装配将圆盘装置和真空泵连接好，保证不渗漏。A3圆盘条件化先将5mL正己烷倒人盘中，在50kPa下抽干5min，在常压下倒人5mL甲醇，在3-7kPa下让甲醇流出，接近干时，再倒人smL去离子水，仍在低真空下抽滤，直至液面接近圆盘表面时，停止抽气，准备上样。A4样品过泣与回盘干澡将水样倒人盘中，在70kPa真空下，以80^-120mL/min的流速抽滤，然后在50kPa的真空下抽气干燥5min.A5洗脱和浓缩将5mL正己烷加人盘中，在3^7kPa的低真空下将待测组分充分洗脱下来，将洗脱液在氮气流下浓缩至。.5MI，再定容至1.0mL，供测定用。同样再用5mL四氢吠喃洗脱，浓缩并定容至1.0mL,两种洗脱溶液分别测定并将结果相加。标准分享网www.bzfxw.com免费下载'