HGT3265-2002二苯醚.pdf 9页

'ICS71.080cnHG中华人民共和国化工行业标准有机化工产品(2002)2002一09一28发布2003一06一01实施中华少义民共和国国家经济贸易委员会i3L;f} ICS71.080.60备案号:10963-2002HG/T3265-2002前言本标准是对推荐性化工行业标准HG/T3265-1987《二苯醚》修订而成本标准与HG/T3265-1987的主要技术差异为:—增加了外观的描述和总氯项目，取消了游离氯项目。—增加了合格品等级。—二苯醚含量指标分别由优等品、一等品的大于等于99。%、大于等于98.0%修改为大于等于99.8%和大于等于99.5;水分指标分别由优等品、一等品的小于等于。.04%、小于等于。.05%修改为小于等于0.03%和小于等于0.04%;色度指标分别由优等品、一等品的小于等于30号、小于等于50号修改为小于等于20号和小于等于30号。—采用了毛细管气相色谱法代替填充柱气相色谱法作为二苯醚含量、苯酚含量的试验方法—增加了安全条款。本标准的附录A是标准的附录。本标准自实施之日起，同时代替HG/T3265-1987,本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会归口。本标准起草单位:江苏化工农药集团有限公司。本标准参加起草单位:青岛天山化工有限公司、无锡华贸化工有限公司。本标准主要起草人:成建敏、诸梓生。本标准于1987年3月首次发布。本标准委托全国化学标准化技术委员会有机分会负责解释。 中华人民共和国化工行业标准HG/T3265-2002二苯醚代替HG/T3265---1987Diphenyloxide1范围本标准规定了二苯醚的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存、安全等本标准适用于以苯酚和氯苯为原料合成的二苯醚，该产品主要用于合成有机载热体、阻燃剂、合成树脂、香料等。结构式:0-/分子式:C6HsOCsHs相对分子质量;170.21(按1999年国际相对原子质量)2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB190-1990危险货物包装标志GB191-2000包装储运图示标志(egvISO780，1997)GB/T603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neglSO6353-1a1982)GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T3143-1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位—铂一钻色号)GB/T6283-1986化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)(egvISO7601978)GB/T6324.4-1986有机液体产品微量硫的测定微库仑法GB/T6678-1986化工产品采样总则G曰T6680-1986液体化工产品采样通则GB/T6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(egvISO3696，1987)GB/T7533-1993有机化工产品结晶点的测定方法GB/T9722-1988化学试剂气相色谱法通则3要求3.1外观:无色或微黄色透明液体，常温下会产生凝结3.2二苯醚应符合表1的要求中华人民共和国国家经济贸易委员会2002-09-26批准2003一06一01实施 HG/T3265一2002表1要求指标项目优等品一等品合格品色度，Hazen单位(铂钻色号)簇203050结晶点，℃)26.5水分，%(0.030.040.05二苯醚含量，%)99.899.599.0苯酚含量，肠簇0.0050.0100.020总瓶含量，ng/pL(102040总硫含量，.g/1,L(58104试验方法试验方法中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603规定制备。4.1外观的测定用目测法测定。4.2色度的测定按GB/T3143的规定进行。4.3结晶点的测定按GB/T7533的规定进行4.4水分的测定按GB/T6283的规定进行。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于。.005%e4.5二苯醚含且和苯酚含f的测定4.5.1方法提要液体试样在气化室气化后通过色谱柱，使各组分分离，用火焰离子化检测器检测，用面积归一化法计算试样中各组分的含量4.5.2试剂和材料4.5.2.1三氯甲烷。4.5.2.2氦气纯度不低于99.9%04.5.2.3氢气:纯度不低于99.90o04.5.2.4空气:经净化处理4.5.3仪器、设备4.5.3.1气相色谱仪:配有火焰离子化检测器，灵敏度及稳定性能满足表A1所列操作条件的气相色谱仪均可使用。4.5.3.2色谱工作站或色谱数据处理机。4.5.3.3微量进样器:1pL4.5.4色谱柱及色谱操作条件本标准推荐的色谱柱、色谱操作条件、相对保留时间及典型色谱图及附录A(标准的附录)。能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。4.5.5分析步骤22 aG/T3265一2002称取1.0g试样(精确至。.01g)于10mL具塞三角瓶中，加10mL三氯甲烷,)使之溶解，混匀。待仪器稳定后，用微量进样器注人1kL此试样溶液，测量各组分的峰面积，采用面积归一化法，由色谱工作站或色谱数据处理机计算注:1)三氯甲烷试剂中若含有干扰杂质，应在本底中扣除。4.5.6分析结果的表述以质量百分数表示的二苯醚含量X,、苯酚含量X。按式(1)、式(2)计算:』兰义100(1)艺A;X一票X100(2)山八式中:A=A2,浅—分别为二苯醚、苯酚和组分￡的峰面积;习A—所有组分峰面积的总和。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于。.05%04.6总氛含皿的测定4.6.1方法提要试样在燃烧管中预热区汽化后，随载气进人燃烧区与氧气混合并燃烧，使试样中的有机氯转化为氯离子，再由载气带人滴定池与银离子反应，致使银离子浓度降低，测量一参考电极对指示出银离子浓度的变化，并将这信号输送到微库仑放大器，微库仑放大器输出相应电流于电解电极对，在电解阳极产生银离子使滴定池中银离子浓度复原，通过测量补充银离子所需电量，根据法拉第电解定律计算试样中的氯含量。4.6.2仪器、设备4.6.2.1微库仑仪:能满足本标准分析要求的仪器均可使用。4.6.2.2记录仪。4.6.2.3微量进样器:10川。4.6.3试剂和材料4.6.3.1电解液:700ml冰乙酸与300mL无氧的水或二次蒸馏水混合，贮于密闭具塞玻璃瓶中备用。4.6.3.2载气:氮气，纯度不小于99.9%,4.6.3.3反应气:氧气，纯度不小于99.9%.4.6.3.4有机氯标准溶液称取适量氯苯(精确至。.0002g)，置于100mL容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度，充分摇动混匀，备用有机氯标准溶液的浓度X,(g/m工_)按式(3)计算:nx,只0.3156X=m,X0.003156⋯⋯(3)100式中:m}-氯苯的质量，9;0.3156-氯的国际相对原子质量与氯苯的相对分子质量之比;100—有机氯标准溶液的体积，m工J。使用时应将该标准溶液稀释到与分析试样接近的浓度，除含量低于10Rg/m工，的有机氯标准溶液需使用前配制外，一般可保存使用二个月。4.6.4分析步骤4.6.4.1仪器调节a)将千净的燃烧管装在燃烧炉内，连接好载气和反应气。b)将电解液加到滴定池(预先用电解液冲洗两次)中，液面高出电极约mm。滴定池装在电磁搅23 HG/T3265一2002拌器上，滴定池进口与燃烧管的出口相连接。c)将滴定池中参考电极对和电解电极对的引线分别接到微库仑计的相应接线柱上d)接通气流和电源，将炉温和气体流量调节到最佳操作参数(推荐的参考操作条件见表2).表2推荐的参考操作条件反应气:氧气40-100气体流量，m1./mm载气氮气60-120预热区600-700燃烧炉温度，℃燃烧区800-900出口区750-800工作电位，mV一偏压250-270增益2400样品量，yL1-10e)接通燃烧炉冷却水，调节流量为1L/min左右。f)接通微库仑计、进样口、电池搅拌器电源，并调节搅拌速度到搅起轻微旋涡，最终使指示电极对间电位差恒定在一定值。4.6.4.2校准每次分析试样前，要测定与待测试样的氯含量相近的有机氯标准溶液的回收率，回收率应为(90士10)%否则调整偏压及增益，以得到满意的对称峰及回收率用10阿微量注射器吸取约8pL有机氯标准溶液，擦干针头，将针芯慢慢拉出，直至液体与空气交界的弯月面对准在1川刻度处，记下针芯所在的位置读数V,;将微量进样器放到自动进样器上，以每秒不大于。.5爪的速度进样，进样完毕，拉出微量进样器针芯，使液体和空气的弯月面再对准1阿_刻度处，记下针芯位置的读数V-氯的回收率F(%)按式(4)计算:。W、，，__W厂=不一丁，犷于入1VV一二共下二---:二犷.(4)ASV,一V,)Alu0AIV,一V2)XIU"式中:W—微库仑计滴定出的氯量，ng;V,-V,—加人有机氯标准溶液的体积，1,L;A—有机氯标准溶液的浓度，g/mL;每个标样要测定五次，取其回收率的算术平均值作为校正因子，用于试样的测定4.6.4.3试样的测定用试样清洗注射器3-5次，按4.6.4.2方法测定，测定过程中要随时向电解池中添加电解液，使其液面维持在电极上部3-5mm处，每隔3-4h从参考侧臂放出几滴电解液，使滴定池操作稳定。4.6.4.4分析结果的表述试样中的总氯含量X,(ng/uI_)按式(5)计算:WX(5)(V:一V)F式中:w—微库仑计滴定的总氯量，ng;Vl一矶—试样的体积，KL;F氯的回收率，%。4.6.4.5允许差在同一试验室，由同一操作者用同一试验方法与仪器，对同一试样测定五次，取平行测定结果的算24 HG/T3265一2002术平均值为测定结果。平行测定结果之相对标准偏差不大于loy,04.7总硫含量的测定按GB/T6324.4的规定进行5检验规则5.1本标准所列项目均为型式检验项目，其中外观、色度、结晶点、水分、二苯醚含量、苯酚含量为出厂检验项目，在正常情况下，每星期至少进行一次型式检验。5.2生产厂以每天的产量或一个包装单元为一批，用户可以把每次收到的产品视为一批。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括生产厂名称、产品名称、产品等级、批号或生产日期及本标准编号等。5.3铁桶包装的产品按照GB/T6678的规定确定采样单元数。生产企业可以在包装前采样。铁桶包装的采样方法是用适当的采样管，慢速插人产品熔融状态下的包装容器内，分上、中、下采样。槽车包装的产品从槽车内上、中、下三处采样。生产企业贮槽存放的产品在适当的采样口采样。采样总量不少于500mL，将所采样品混匀，分别装人两个清洁、干燥的磨口瓶或具塞密封良好的样品瓶中，在瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、产品批号、采样日期和采样人姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存备查。5.4检验结果的判定按GB/T125。修约值比较法进行。检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，桶装产品应重新自两倍数量的包装单元中采样进行复验，槽装产品应重新多点采样进行复验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格5.5使用单位收到产品后，应在一个月内进行验收，对产品质量发生争议时，由供需双方协议商定仲裁机构，按本标准的规定进行检验6标志、包装、运输、贮存6.1二苯醚的包装容器上应有明显的标志，内容包括生产厂名称、产品名称、商标、产品标准号、净含量等，并有符合GB190中规定的“有毒品”标志和GB191中规定的“向上”标志6.2二苯醚应用牢固、密封、清洁、千燥的铁桶包装，每桶净含量200kg.6.3装有二苯醚的铁桶，在运输过程中应防止猛烈撞击，以免造成破损、渗漏6.4一艺酷应贮存存室内涌风干慢朴_7安全接触高浓度的二苯醚蒸气会引起头痛、恶心，对鼻、咽喉、眼睛均有刺激作用，因此.需要有良好的通风措施，为避免引起不适，工作环境中二苯醚的浓度不允许超过0.0001。若眼睛或皮肤溅上二苯醚，应立即用大量水冲洗。在高温下，二苯醚是可燃物，应该采取防火措施。 HG/T3265一2002附录A(标准的附录)二苯醚和苯酚含t测定的色谱参数及典型色谱图A1色谱柱和色谱操作条件色谱柱和色谱操作条件见表AL表A1色谱柱和色谱操作条件色谱柱二甲基硅橡胶石英毛细管柱柱长30m柱内径0.32mm液膜厚度0.258m检测器火焰离子化检测器初始温度800C，稳定1min柱温升温速率100C/mm最终温度280"C，稳定4min检测器温度3000C进样器温度2850C氦气流量3一5ml./mm氢气流量40mI./min空气流量400ml,/min进样量1fL运行时间25mmA2相对保留时间相对保留时间见表A2o表A2相对保留时间峰序组分名称相对保留时间1三抓甲烷1.02苯酚2.33二苯醚10.04甲基二苯醚10.55氧代二苯醚11.16氯代二苯醚11.57未知物12.28未知物16.8 HG/T3265一2002A3典型色谱图典型色谱图见图A1,」一一1一三抓甲烷浮一苯酚沼一二苯醚;4一甲基二苯醚;5,6-氯代二苯醚;7,s一未知物图A1二苯醚典型色谱图'