HG3620-1999仲丁威乳油.pdf 10页

'HG3620-1999前言本标准是根据我国各厂家仲丁威乳油生产实际情况编制而成。本标准有效成分含量试验方法为反相高效液相色谱法，与国际农药分析合作理事会(CIPAC)采用的正相高效液相色谱法等效。本标准附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:湖南化工研究院。本标准参加起草单位:湖南海利化工股份有限公司试验工场、湖南临湘氨基化学品厂、无锡市惠山农药厂。本标准主要起草人:傅德玲、黄路、余众烽、刘志娟、郑静宇。1189 中华人民共和国化工行业标准HG3620-1999仲丁威乳油Fenobucarbemulsifiableconcentrates仲丁威其他名称、结构和基本物化参数如下:ISO通用名称:FenobucarbCIPAC数字代号:390化学名称:2一仲一丁基苯基甲基氨基甲酸醋2一(1一甲基丙基苯基)甲基氨基甲酸酷结构式:0工O-CO-NHCH,CH--CiH,}CH,实验式:C,zH=NOz相对分子质2:207.3(按1993年国际相对原子质盘计)生物活性:杀虫熔点:31-32"C蒸气压(200C):1.6rnPa溶解度:水为610mg/L(300C);丙酮、苯、甲苯和二甲苯等，在室温下大于1kg/kg稳定性:对碱和浓酸不稳定，受热易分解1范围本标准规定了仲丁戚乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装及贮运。本标准适用于由符合标准的仲丁威原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的仲丁威乳油。2引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试荆滴定分析(容f分析)用标准溶液的制备GB/T603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T1600-1979(1989)农药水分测定方法GB/T1603-1979(1989)农药乳化剂稳定性侧定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-1989商品农药采样方法GB3796-1983农药包装通则GB4838-1984乳油农药包装一一一一-一一-一国家石油和化学1业局1999-06-16批准2000-06-01实施1189 HG3620-19993要求外观:稳定的浅黄色或棕红色均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。;.;仲丁威乳油应符合表1要求。表1仲丁威乳油控制项目指标指标项目80%乳油50%乳油20%乳油仲丁威含盈，%)80.050.020.0邻仲丁基含t.%50.5030.3水分，%G0.50.50.5酸度(以H,SO.计)，%(0.050.050.05酸度或雌度碱度(以NaOH计)，%蕊0.050.050.05乳液称定性(稀释200倍)合格合格合格低温稳定性合格合格合格热贮毯定性合格合格合格注:正常生产时，低沮稚定性、热贮稼定性每一季度侧定一次.4试脸方法4.1抽样按照GB/T1605-1989中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL,4.2鉴别试验本鉴别试验可与仲丁威含t测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中仲丁威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3仲丁威含爱的测定4.3，方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇十水为流动相，使用C38为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中的仲丁威进行液相色谱分离测定，采用外标法定量。4.3.2试剂和溶液甲醉:优级纯。水:经二次蒸馏。仲丁威标样:大于等于99.5%.4.3.3仪器、设备高效液相色谱仪:具可调波长紫外检侧器。色谱数据处理机.色谱柱:150mmX4.6mm(id)不锈钢柱，内装Cle(5mm)填充物。进样器:50pL.容量瓶:25mL，经校正合格。进样定金环:20uL.4.3.4色谱操作条件流动相:甲醇+水二67+33(体积比)。1190 HG3620-1999流速:1.2mL/min,检测波长:270mm,温度:室温。定量方法:外标法。保留时间(min):仲丁威5.24;邻仲丁基酚7.36,上述操作参数是典型的(见图1)，可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。1一仲丁成;2-溶荆沼-邻仲丁荃阶图1仲丁威乳油液相色谱分离图4.3.5测定步橄4.3.5.，标样溶液的配制称取仲丁威标样0.1g(准确至。.0002g),-*于25mL容f瓶中，加甲醇15mL，超声波下振动1min，再用甲醉定容，摇匀后过滤(0.45jAm)备用。4.3-5.2试样溶液的配制称取内含。.1g仲丁威的乳油试样(准确至。.0002g),I于25mL容f瓶中，用甲醇定容摇匀后过逮备用。4.3.5.3测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算相邻两针的响应值的变化，待相邻两针的响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液，试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.6计算将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中仲丁威峰面积分别进行平均。以质f百分数表示的仲丁威含f(X,)按式(1)计算:r2m,PXl=⋯⋯‘..⋯”.“二“⋯(1)r,Z刀空式中:r,—标样溶液中，仲丁威峰面积的平均值r2—试样溶液中，仲丁威峰面积的平均值m,—仲丁威标样的质A"g;m,—试样的质f+g3P—标样中仲丁威的质A百分含It.4.3.7允许差两次平行测定结果之差,8000,5000,20%的乳油应分别不大于1.5%,1.0%,0.5%04.4邻仲丁基酚(游离酚)含it的测定1191 HG3620-19994.4.1方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以C,e(5pm)为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，以外标法对试样中的邻仲丁基酚进行高效液相色谱分离和测定。4.4.2试剂和溶液甲醇;优级纯。水:经二次蒸馏。标样:邻仲丁基酚，已知含量，大于等于99.0%.4.4.3仪器、设备容量瓶:25mL,100mL，经校正合格。吸液管:1mL，经校正合格。其余同4.3.3.4.4.4高效液相色谱操作条件同4.3.4.4.4.5测定步骤4.4.5.1标样溶液的配制称取邻仲丁基酚标准品。.05g(准确至。.0002g),置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，摇匀后，取1.00mL里于25mL容量瓶中，用流动相定容，摇匀后过滤(0.45pm)备用。注:标样溶液颇色发生变化就不能使用，衡重新配制4.4-5.2试样溶液ohM制同4.3.5.2,本车5.3测定同4.3.5.3,4本6计算将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中邻仲丁基酚峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的邻仲丁基酚含量(x})按式(2)计算:一X，一0.0竺zm:Pr:爪2式中r—标样溶液中邻仲丁基酚峰面积的平均值;r7.—试样溶液中邻仲丁基酚峰面积的平均值;m,邻仲丁基酚标样的质最，9;M,—试样的质量，9;p-邻仲丁基酚标样的质量百分含量;01—稀释换算系数。。.。4.07.允许差两次测定结果之相对偏差，应不大于20%.4.5水分测定按GB/T1600-1989农药水分测定方法中卡尔·费休法进行。4.6酸度(或碱度)测定4.6.1试剂和溶液丙酮:分析纯。氢氧化钠标准滴定液:c(NaOH)=0.02mol/L,按GB/T601中规定方法配制、标定。盐酸标准滴定液:c(HCI)=0.02mol/L，按GB/T601中规定方法配制、标定。甲基红乙醇溶液指示液:1g/L，按GB/T603中规定配制。197. HG3620-19994.6.2仪器、设备三角烧瓶:250mL,滴定管:5mL,量筒:50mL,4.6.3测定步骤称取试样10g(准确至。.01g)，置于250mL三角瓶中，加人30mL丙酮，充分摇匀，加水30mL摇匀，滴加指示液3-4滴，振摇，用氢氧化钠标准滴定溶液(或盐酸标准滴定溶液)滴定至由红色变为黄色(或由黄色变为红色)为终点。同时作空白测定。4.6.4计算以质量百分数表示的试样的酸度(X3)(以HZSO‘计)按式(3)计算:c(V;一V.)X0.049X3=Xl00·。·⋯(3)护力以质量百分数表示的试样的碱度(X,)(6lNaOH计)按式(4)计算c(V;一Vo)X0.040X,=X100⋯⋯(4)刀s以一式中氢氧化钠(或盐酸)标准滴定液的实际浓度，mol/L;VI一滴定试样溶液，消耗氢氧化钠(或盐酸)标准溶液的体积,mL;V0一滴定空白溶液，消耗氢氧化钠(或盐酸)标准溶液的体积,mL;m一试样的质量，9;0.049与1.00mL氢氧化钠标准滴定液仁c(NaOH)=1.000mol/L〕相当的以克表示的硫酸的质量;0.040—与1.00mL盐酸标准滴定液[c(HCl)=1.000mol/L〕相当的以克表示的氢氧化钠的质量。4.6.5允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于20%.4.7乳液稳定性试验乳油用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。4.8低温稳定性试验4.8.1方法提要试样在0℃保持1h，记录有无固体和油状物析出。4.8.2仪器、设备制冷器:保持(0士1)0C,离心管:100mL,管底刻度精确至0.05mL.4.8.3测定步骤取100mL士1.0mL样品加人离心管中，在制冷管中冷却至(0士1)0C，让离心管及其内容物在(0士1)℃保持1h，其间每隔15min搅拌一次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出。上无浮油、下无沉淀为合格。4.9热贮稳定性试验4.9.1仪器、设备恒温箱:保持(54士2)0C,安瓶:50mL.医用注射器:50mL,4.9.2测定步骤1193 HG3620-1999用注射器将约30mL乳油试样注人干净的安瓶中，置此安瓶于冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口。至少封3瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属容器内，再将金属容器放人(54士2)℃恒温箱中，放置14d。取出冷至室温将安瓶外面拭净后分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内，对规定项目进行检验，有效成分分解率应不大于5%,4.10产品的检验和验收应符合GB/T1604有关规定。极限数值处理采用修约值比较法5标志、标签、包装、贮运5.1仲丁威乳油的标志、标签和包装应符合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有生产许可证号和商标。5.280%,50%仲丁威乳油采用200L镀锌铁捅包装，每桶净含量(200士1)kg;桶盖必须密封无泄漏。20%仲丁威乳油应用带内、外盖的500mL玻璃瓶或塑料瓶包装，外包装用钙塑箱，每箱20瓶。5.3根据用户要求或订货协议，可采用其他形式的包装，但要符合GB4838中有关规定。5.4包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.6安全:本品属于低毒杀虫剂，使用时可采用一般防护措施。如发生中毒，可用硫酸阿托品解毒，必要时遵医嘱处理。5.7保证期:产品出厂时应符合3.2中表1的各项指标。在规定的贮运条件下，仲丁威乳油的保证期从生产日期算起为两年、在保证期内，80写,5000,20%的仲丁威乳油的含量分别不低于7700,48%,19%;邻仲丁基酚的含最分别不大于0.8%,0.6%,0.6%,1194 HG3620-1999附录A(标准的附录)气相色谱法测定仲丁威含f与比色法测定仲丁墓酚(游离酚)含fA1仲丁威含f气相色谱测定方法本方法可用作生产控制分析。Al.1方法提要试样用三抓甲烷溶解，以壬二酸二乙醋为内标物，用50oOV-101/ChromsorbG-AW.DMCS(200250pm)为填充物的1m玻璃柱和氢火焰检测器，对仲丁威进行气相色谱分离和测定。A1.2仪器、设备气相色谱仪:带氢火焰离子化检测器及玻璃柱头进样器。色谱数据处理机。色谱柱:1000mmX3.4mm(i.d)玻璃柱。柱填充物:5%OV-101/ChromsorbG-AW.DMCS(200-250pm),进样器:1pL.容量瓶:10mL,移液管:1mL,A1.3试剂和溶液三抓甲烷:分析纯。仲丁威标样:大于等于99.5%.内标物:壬二酸二乙酷，应不含干扰分析的杂质。载体:ChromsorbG-AW.DMCS(200-250pm),内标溶液:100g/L壬二酸二乙酷三抓甲烷溶液，置于冰箱中保存，恢复至室温后方可使用。固定液:ov-1010A1.4色谱柱的制备Al.4.1固定液的涂演称取约。.5gOv-101于200mL烧杯中，加人少许三抓甲烷，用玻璃棒搅拌，使OV-101完全溶解，再加人适t的三抓甲烷(以溶剂恰好浸没载体为宜)，搅匀。将已称好的10g载体一次倒人上述烧杯中，将烧杯里于红外灯下干燥，并不时轻轻摇动烧杯使之处于均一状态，待溶剂挥发近干，将烧杯置于100`C烘箱中，干燥1h,A1.4.2色谱柱的填充将清洁、干燥的色谱柱的人口端连一漏斗，出口端包一干净纱布，并用洁净橡皮管与真空泵相连，开启真空泵，由漏斗处分次倒人填充物，同时不断轻被柱壁，使坡充物紧密均匀地装满色谱柱，然后在柱两端各塞一小团经硅烷化的玻璃棉并适当压紧，以保持坡充物不被移动。A1.4.3色谱柱的老化将色谱柱人口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以约20mL/min的载气流速，分阶段升温至250"C，并在此温度下，老化24h，降温后将柱出口端与检测器相连。A1.5气相色谱操作条件温度(℃):气化室180,柱温155:检测室180.1195 HG3620-1999气体流速(mL/min):载气(NO60;氢气50;空气500,保留时间(min):仲丁威5.45;内标物7.86,进样体积:。.3t}L测定方法:内标法。以上操作参数系典型的，可根据仪器特点，对给定参数作适当调整，以期获得最佳效果(见图Al).1-溶剂2-杂质;3一仲丁威;4一内标图A1仲丁威的气相色谱分离图A1.6测定步骤Al.6.1标样溶液的配制称取仲丁威标样。.1g(准确至。0002g),置于10mL容量瓶中，加内标溶液1.0mL，再加4mL三抓甲烷，摇匀备用。x1.6.2试样溶液的配制称取约含仲丁威纯样0.1g的试样(准确至0.0002g)，置于10mL容量瓶中，加内标溶液1.0mL,再加4mL三抓甲烷，摇匀备用。A1.6.3测定在上述操作条件下，待仪器稳定后用微量注射器先注入数针标样溶液，待相邻两针的相对峰高比变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液，试样溶液标样溶液的顺序进行测定。A1.7计算将测得的两针试样溶液及试样溶液前后两针标样溶液中仲丁威与内标物峰高之比，分别进行平均以质量百分数表示的仲丁威含量(Xs)按式(A1)计算:X,=r,-,p.........·.......···⋯⋯(A1)r,mz式中:r,—标样溶液中，仲丁威与内标物峰高比的平均值;r,-试样溶液中，仲丁威与内标物峰高比的平均值;MI—仲丁威标样的质量，9l"n2—仲丁威试样的质量，9;尸—标样中仲丁威的质量百分含量。A2邻仲丁基酚(游离酚)的比色测定方法本方法可用作生产控制分析。A2.1方法提要邻仲丁基酚在酸性条件下与亚硝酸钠进行反应，生成亚硝基邻仲丁基酚，加人甲胺溶液后形成黄色的酿型结构化合物，于波长410nm处进行分光光度侧定。A2.2试剂和溶液甲醇:分析纯。1196 HG3620-1999碳酸钠:分析纯。亚硝酸钠:分析纯。30%甲胺溶液:分析纯。邻仲丁基酚标准品:含量大于等于99%.盐酸溶液:c(HCI)=0.1mol/L。按GB/T601规定方法配制。亚硝酸钠溶液:c(NaNO,)=1mol/L。称取1.7g亚硝酸钠，置于25mL容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀备用(限当天配制)。邻仲丁基酚标样溶液:称取邻仲丁基酚0.01g(准确至。.0002g)，置于100mL容量瓶中，加丙酮溶解并定容，摇匀备用。A2.3仪器、设备分光光度计。水浴锅。容f瓶:25mL,100mL,具塞比色管:25mL,移液管:0.5mL;2mL.A2.4测定步骤称取内含邻仲丁基酚0.0025g的仲丁威乳油试样(准确至。.0002g),置于25mL容量瓶中，用丙酮溶解并定容。吸取0.2mL试液于25mL比色管中，加盐酸溶液1.5mL,沿壁加亚硝酸钠溶液2mL,摇动1min，在30℃水浴锅中放g20min,然后加甲胺溶液0.25mL，用水稀释至10mL，在波长410nm处，以水为参照溶液，进行吸光度的侧定。同时做空白试验。另取邻仲丁基酚标样溶液0.2mL，按试样溶液的测定手续测定吸光度。A25计算以质t百分数表示的邻仲丁基酚含A(X6)按式(A2)计算:0.25Eim,PX。二·一‘··.········⋯⋯(A2)E,m2式中:E,标样溶液的吸光度减去空白后的吸光度;E}—试样溶液的吸光度减去空白后的吸光度;，，—标样的质I"g;mi—试样的质It+g;p-邻仲丁me标准品的质a百分含A;025—换算系数。A2.6允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于20%.1197'