HG3621-1999克百威原药.pdf 7页

'HG3621-1999前台本标准的产品质量控制项目是以中华人民共和国化工行业标准HG/T2467.1-1996《农药原药产品标准编写规范》为依据确定的。本标准有效成分的试验方法等同采用国际农药分析合作理事会(CIPAC)方法—高效液相色谱法。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:湖南化工研究院。本标准参加起草单位:湖南海利化工股份有限公司试验工场、山东华阳农药化工集团公司、江苏铜山农药总厂。本标准主要起草人:黄湘云、周志纯、刘志娟、刘自友、郑静宇、邵珠民。1198 中华人民共和国化工行业标准克百威原药HG3621-1999CarbofuranTechnical克百威其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:CarbofuranCIPAC数字代号:276化学名称:2,3一二氢-2,2一二甲基苯并峡喃-7-基N一甲基氨基甲酸醋结构式:O-CO-NH=CH,实验式:C,zH:sNO3相对分子质$:221.3(按1993年国际相对原子质盈计)生物活性:杀虫熔点("C):151-152蒸气压(33"C):2.7MPa溶解度(g/L,250C):水中。.7;丙酮中150;二甲基甲酞氨中270;乙睛中140;环己酮中90;苯中40;乙醉中40;微溶于石油醚和二甲苯。稳定性:180℃开始分解;在酸性介质中较德定，碱性中不稳定，温度和碱性对水解速度的影响较大。1范圈本标准规定了克百威原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于克百威及其生产中产生的杂质组成的克百威原药。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB190-1990危险货物包装标志GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容It分析)用标准溶液的制备GB/T1250-1989极限数值的表示法和判定方法GB/T1600-19790989)农药水分侧定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-19790989)商品农药采样方法GB3796-1983农药包装通则国家石油和化学工业局1999-06-16批准2000一0一01实施199 HG3621-19993要求3.1外观:白色或灰白、浅黄色结晶，无可见外来杂质。3.2克百威原药应符合表1要求。表1克百威原药控制项目指标指标项目优等品妻克百威含量%98096.0099a6.o4d-蕊峡喃酚(2,3二氢-2,2一二甲墓-7-经基苯并峡喃)，%-蕊水分环-镇丙酮不溶物，%-镇酸度(以H,SQ计)，%4试验方法4.1抽样按照GB/T1605-19790989)中“原药采样”方法进行样量应不少于250只。4.2鉴别试验本鉴别试验可与克百威含量的测定同时进行。在相同的高效液相色谱(HPLC)操作条件下，试样溶液某一色谱峰保留时间与标样溶液克百威色谱峰的保留时间的相对差值应在1.5%以内。4.3克百威含最测定4.3.1方法提要试样用含有苯乙酮作为内标物的甲醉溶解，以甲醇+水为流动相，使用以Cia键合固定相为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中克百威进行高效液相色谱分离和测定。4.3.2试剂和溶液甲醇:液相色谱纯，经0.5pm滤膜过滤。水:二次重燕水，经。，5pm撼膜过滤。克百威标样:已知含最，大于等于”o%,吠喃酚(2,3一二氢-2,2一二甲基-7-经基苯并吠喃)。内标物:苯乙酮，应不含有干扰分析的杂质.内标溶液:称取1000mg苯乙酮用甲醉稀至1000mL摇匀。4.3.3仪器、设备高效液相色谱仪:具可变波长紫外检测器。色谱数据处理机。色谱柱:250mmX4.6mm(抽)不锈钢柱，内装Cia键合固定相，5pm,保护柱:长20mmX4.6mm(id)不锈钢往，内装Cla键合固定相，5pm,进样器:50pL,4.3.4高效液相色谱操作条件流动相:甲醇+水二1+1(体积比)，如有柱上分解的迹象发生，可加人磷酸(每升3至5滴)。流黛:1mI,/min,柱温:40℃n1200 HG3621-1999检侧波长:280n,进样体积:101,L,检测器灵敏度:满刻度0.2吸光度。保留时间:克百威约14min;内标物约10min;吠喃酚约18min1一内标物(苯乙酮);2-克百戚3-吠喃酚图1克百威原药(加内标物、峡喃酚)高效液相色谱图上述操作参数是典型的(见图1)，可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5柱子最佳化设里柱温40"C,测定克百威的保留时间(最好在12^15min之间)，必要时可改变流动相组成配比，测定苯乙酮对克百威的保留时间和分离度。如果苯乙酮没有与克百威完全分离，可减少流动相中甲醉比例。这可导致在某些柱子上克百威的保留时间大于15min,测定吠喃酚的保留时间，如果它干扰克百威，需再最佳化。以5℃间隔增加或减少柱温，改变流动相配比以保持克百威和苯乙酮的分离度和保留时间不变。注意吠喃酚的保留时间和分离度，当吠喃酚及其他杂质与克百威完全分离时，试样分析可以开始。4.3.6测定步骤a)标样溶液的配制称取克百戚标准样约45mg(准确到0.0001g)及吠喃酚约45mg于100mL容量瓶中，用移液管加人50mL内标溶液，混匀，再加人50mL重蒸水，摇匀，经超声脱气及孔径为0.45dam的滤膜过滤。b)试样溶液的配制称取含有约45mg克百威试样(准确至。.0001g)于100mL容量瓶中，用与a)同一支移液管加人50mL内标溶液，混匀，再加人50mL重蒸水，摇匀，经超声脱气及孔径为。.45/cm滤膜过滤。1201 He3621-1999C)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，重复注人标准溶液，计算每次进样的相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1%，按照标样溶液、样品溶液，样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.7计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中克百威与内标物峰面积之比，分别进行平均。以质量百分数表示的克百威含量(x,)按式(1)计算:X=rrim,m,Pi.。二。...........·....⋯⋯(1)式中r—标样溶液中，克百威与内标物峰面积比的平均值;r2—试样溶液中，克百威与内标物峰面积比的平均值;m—克百威标样的质量，9;m2—试样的质量，9;尸—标样中克百威的质量百分含量。4.3.8允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.2%,4.4吠喃酚含量的测定4.4.1方法提要吠喃酚在酸性条件下与亚硝酸钠进行反应生成亚硝基吠喃酚，加人甲胺溶液后形成黄色的醒型结构化合物，于波长436nm处进行分光光度测定。4.4.2试剂和溶液盐酸。亚硝酸钠。丙酮。甲胺水溶液:化学纯(也可用气态甲胺经燕馏水吸收后，测定含量后使用)。盐酸溶液:c(HCl)=0.1mol/L,甲胺水溶液:25g/L，用盐酸标准溶液滴定测其精确浓度。亚硝酸钠水溶液:1.0mol/L，称取1.7g亚硝酸钠置于25mL容量瓶中，用燕馏水稀至刻度摇匀(当天使用)。吠喃酚标准溶液:称取含量大于等于98.0%映喃酚约40mg(准至。.0002g)于50mL容量瓶中，加丙酮定容，摇匀，取此液2.5mL于25mL容量瓶中，加丙酮定容，摇匀，此液峡喃酚浓度约为0.08mg/mL,4.4.3仪器、设备分光光度计。恒温水溶:控制精度士0.5"C.刻度比色管:25mL,容量瓶:25,50,250mL,移液管:1,2mL刻度移液管。4.4.4测定步骤称取克百威原药。.01-0.02g(准确至0.0002g),置于25mL刻度比色管中，加人2mL丙酮使之溶解。准确加人。.1mol/L盐酸溶液1.5mL，摇匀，沿比色管壁加人1.0moL亚硝酸钠2mL，准确振摇1min后置于40℃恒温水浴中加热20min，取出比色管，冷却至室温，再用1mL移液管加人25g/L甲胺水溶液0.5mL，加水稀释至10ml，摇匀。溶液置于lcm比色皿中，在波长436nm处测其吸光度。同时，准确吸收吠喃酚标准溶液1mL,置于25mL比色管中，补加1mL丙酮。以下操作与试样相同。1202 HG3621-19994.4.5计算以质量百分数表示的游离酚(以峡喃酚计)含量(X,)按式(2)计算。m,A,X,=X100⋯⋯。........·.⋯⋯(2)m2A,式中:m,—标准溶液吠喃酚的质量,mg;m2—样品溶液的质量,mg;A,—标样溶液的吸光度;A,—试样溶液的吸光度。4.4.6允许差两次平行测定的差值不应大于。.02%.4.5水分测定按GB/T1600-1979(1989)中的卡尔·费休永停电位终点法进行。4.6丙酮中固体不溶物的测定4.6.1试剂和溶液丙酮:经无水硫酸钠干燥。4.6.2仪器、设备锥形烧瓶:具玻璃磨口接头，250mL,回流冷凝器:与锥形烧瓶配套。砂芯柑祸:3#。烘箱。4.6.3试验步骤称取约10g试样〔精确至。.01g)，放人锥形瓶中，加人50mL丙酮，加热回流至所有可溶物溶解。用已质f恒定的柑坍过滤溶液，再用60mL丙酮分数次洗涤锥形瓶、柑锅，以确保固形物全部移人柑涡，柑祸壁等处可溶物全部洗净。将柑坍置于110,C烘箱中干燥30min，取出于干燥器中冷却至室温，称f至质f恒定。以质量百分数表示的丙酮中固体不溶物的含量(X,)按式(3)计算:X,一午碧0-X100··⋯‘。······⋯⋯(3)式中:m,—质t恒定后砂芯柑塌与不溶物的质$,g;mo—砂芯钳坍质f,g;m—试样质量，9。4.7酸度的测定4.7.1试剂和溶液丙酮。氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601中规定方法配制。配合指示液:2g/L甲基红乙醉液2mL与2g/L澳甲酚绿乙醉溶液10mL混合。4.7.2测定步骤称取8g试样(准确至0.0001g)I于250mL锥形瓶中，加人100mL丙酮，振摇使试样溶解，滴加0.6mL指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由黄色变为蓝绿色为终点。同时作空白测定。以质量百分数表示的试样的酸度(X,)(以HzSO‘计)按式(4)计算:c(V;一Vo)X0.049X,=X100........·.··.··。..⋯⋯(4)刀r1203 HG3621一1999式中:c氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L;V—滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL;V。—滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL;，一一试样的质量B+0.049一一与1.00mL氢氧化钠标准溶液〔c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的硫酸的质量。48产品检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的有关规定，并在到货之日起三个月内验收。极限数值的处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运5.1克百威原药的标志、标签和包装应符合GB3796中的有关规定。作为商品流通的原药，还应有商标和生产许可证号5.2克百威原药内用一层塑料薄膜袋包装，外套用聚丙烯编织袋，然后封袋置于铁桶中，每桶净含量(100士0.2)kg5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中有关规定。54包装件应存放在通风、干燥的库房中。5.5‘贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、词料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6安全克百威属高毒氨基甲酸醋类杀虫剂，吞噬或吸人均有毒，还可通过皮肤渗人，故使用本品应穿防护服、带防护手套，皮肤或身体裸露部位接触本品后，应及时用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，轻者可肌肉注射阿托品解毒，必要时应请医生诊治。1204'