HG3628-1999氯氰菊酯乳油.pdf 11页

'HG3628-1999前言抓氛菊醋是人工合成的拟除虫菊醋类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，广泛应用于农业和卫生等领域本标准技术要求参照联合国粮农组织(FAO)农药规格[FAOSpecification332/EC/S/F(1993)],对抓氛菊醋乳油的外观、抓氛菊醋总含量、水分、乳液稳定性、低温稳定性和热贮稳定性项目作了规定，指标与之接近;同时将FAO规格中规定的酸度改为pH值范围;增加了保证期。本标准中抓氛菊醋总含量的仲裁测定方法参照采用国际农药分析合作理事会CIPAC332/EC/M/3.2，将其中的流动相由+Y(异辛烷:乙酸乙醋)=99.5,0.5改为lp(正己烷:乙酸乙醋)=99,10本标准自实施之日起，代替化工行业标准HG/T2987-198M抓氛菊醋含量分析方法》。本标准的附录A、附录B都是标准的附录。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院技术归口。本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:天津龙灯化工有限公司、南京第一农药厂、江苏扬农化工集团有限公司。本标准主要起草人:许来威、张雪冰、楼少巍、邹立冬、樊文中、王锉忠。1246 中华人民共和国化工行业标准HG3628-1999氮氛菊醋乳油代替HG/T2987-1988Cypermethrinemulsifiableconcentrates抓银菊醋的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:CypermethrinCIPAC数字代号:332化学名称:(RS)-a-氛基-3-苯氧节基(IRS)一顺式一反式一3-(2,2一二抓乙始基)-2,2一二甲基环丙烷竣酸醋结构式:CI2C==CH-CH-CH逆月/--CIH--C/aCCN/CH3CH,实验式:Cz2H,gClzNO3相对分子质盘:416.31(按1993年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫燕气压(200C):190nPa溶解度(8/L,200C):水中为1X10-"^-2X10-";己烷103;乙醇337，丙酮、三抓甲烷、环己酮、二甲苯大于450稳定性:在220"C、中性或酸性条件下稳定，pH=4时最佳，在土壤中降解1范围本标准规定了级氛菊酸乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由符合标准的抓氛菊醋原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制而成的氮氛菊醋乳油。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T1600-19790989)农药水分测定方法GB/T1601-1993农药pH值的测定方法GB/T1603-1979(1989)农药乳化剂稳定性侧定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-1979(1989)商品农药采样方法GB3796-1983农药包装通则GB4838-1984乳油农药包装国家石油和化学工业局1999-06-16批准2000一06一01ga1247 HG3628-1999GB/T9008-1988液相色谱法术语柱液相色谱法和平面色谱法3要求外观:稳定的均相液体，无可见悬浮物和沉淀物。;.;抓氛菊酷乳油应符合表1要求。表1抓佩菊酷乳油控制项目指标指标项目10%乳油5%乳油盆银菊酷总含童，%)10.05.0水分含tI%(0.5pH值4.0-6.0乳液稳定性(稀释200倍)合格低温稳定性合格热贮稳定性合格注:低温稳定性和热贮稳定性试验，每3个月至少进行一次4试验方法今弓抽样按GB/T1605-1979(1989)中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mLe4.勺‘鉴别试验高效液相色谱法:本鉴别试验可与抓氛菊酷总含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液有四个色谱峰的保留时间与标样溶液中抓银菊醋相对应的四个色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5以内。薄层色谱法:试样溶液经展开得到的主斑点与同时展开的标样溶液的斑点其R,值应一致。展开剂:lY(正己烷:乙酸乙醋)=99-1或V,(石油醚:乙睛)=100:0.25,4.3抓氛菊醋含量的测定(仲裁法)4.3.1方法提要试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标)的乙酸乙酪/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烷混合溶剂作流动相，在以HypersilSiOi,5fern为填料的色谱柱上进行正相液谱分离，氛氛菊醋含量用内标法定量。4.3.2仪器、设备液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器。色谱数据处理机.色谱柱e4.6mm(id)X200mm不锈钢柱，内装HypersilSioz,5I"m填充物。过滤器:滤膜孔径约0.45lam,微量进样器:50pL.4.3.3试剂和溶液正己烷:色谱级。乙酸乙醋:色谱级。流动相:>y(正己烷:乙酸乙醋)=99:1。用移液管移取10mL乙酸乙酩置于990mL正己烷中，摇匀，经0.45pm过滤膜过滤，超声15min1248 HG3628-1999苯甲酸甲醋:应不含有干扰分析的杂质。内标溶液:称取3.8g苯甲酸甲醋，于1000mL容量瓶中，用流动相溶解并定容，摇匀。氯氛菊醋标准品:已知含量，大于等于98.000,4.3.4液相色谱操作条件柱温:室温(温差变化应不大于2"C).流动相流量:1.0mL/min,检测波长:278n,进样体积:10IL.保留时间:苯甲酸甲醋4.5min;低效顺式[(R)-a,(1R)一顺式+(S)-a,(1S)一顺式〕7.8min;高效顺式[(S)-a,(1R)一顺式+(R)-a,(1S)一顺式〕9.2min;低效反式仁(R)-a,(1R)-反式+(S)-a,(1S)-反式〕10.3min;高效反式[(S)-a,(1R)一反式+(R)-a,(1S)一反式〕11.9min(见图1),，走a卜CjU1一内标物(苯甲酸甲醋);a-低效顺式[(R)-a,(1R)-顺式+(S)-a,(1S)一顺式〕;b-商效顺式[(S)-a,(1R)-顺式+(R)-a,(1S)-顺式〕;c一低效反式仁(R)-a,(1R)-反式+(S)-a,(1S)-反式〕;d一高效反式[(S)-a,(1R)-反式+(R)一。,(1S)-反式〕图1抓氛菊酷乳油液相色谱图上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5测定步骤a)标样溶液的制备称取抓氛菊醋标样0.05g(精确至0.0002g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人10mL内标溶液，摇匀。b)试样溶液的制备称取含级佩菊醋0.05g的试样(精确至。.0002g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加人10mL内标溶液，摇匀。再用0.45pm的滤膜过滤。c)测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针抓佩菊醋总峰面积与苯甲酸甲醋的峰面积之比的相对变化小于1.0写后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。4.3.6计算以质量百分数表示的抓氛菊醋总含量(x,)按式(1)计算:X，一r,-.p··..····················⋯⋯(1)r,刀注21249 HG3628-1999式中:Y-一标样溶液中抓氛菊酷总峰面积与内标物峰面积之比的平均值;Yq—试样溶液中抓佩菊酷总峰面积与内标物峰面积之比的平均值;。。-—标样的质量，9;。2—试样的质量，9;尸—标样中抓氛菊酷的含量，%。4.3.7允许差取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，对于10%乳油，应不大于。4%;对于5%乳油，应不大于0.2%,4.4水分的测定4.4.1测定方法按GB/T1600中的卡尔·费休法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.4.2允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于3000,4.5pH值的测定按GB/T1601进行。4.6乳液稳定性的测定试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。4.7低M稳定性试验4.7.1方法提要试样在0℃保持1h，记录有无固体和油状物析出。继续在。℃贮存7d，离心分离，将固体析出物沉降，记录其体积。4.7.2仪器、设备制冷器:保持(0士1)0C,离心管:100mL,管底刻度精度至0.05mL,离心机:与离心管配套。4.7.3试验步骤取100mL士1.0mL样品加人离心管中，在制冷器中冷却至(0士i)0C，让离心管及内容物在(0士1)C保持1h，其间每隔15min搅拌1次，每次15s,检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器在(0士1)℃继续放27d,7d后，将离心管取出，在室温(不超过200C)下静置3h，离心分离15min(管子顶部相对离心力为500^600g,g为重力加速度)。记录管子底部离析物的体积(精确至0.05mL)。离析物不超过0.3mL为合格。4.8热贮稳定性试验4.8.1仪器、设备恒温箱(或恒温水浴):(54士2)0C,安瓶(或54℃仍能密封的具塞玻瑞瓶)。医用注射器:50mL,4.8.2试验步骤用注射器将约30mL乳油试样注人洁净的安瓶中(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于冰盐浴中致冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封3瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属容器内，再将金属容器放人恒温箱(或恒温水浴)中，放置14d。取出冷至室温，将安瓶外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内对抓氛菊酷总含量进行测定，抓氛菊醋贮后总含盘应不低于贮前测得的总含量的95%e4.9产品的检验与验收1250 HG3628-1999产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法5标志、标签、包装、贮运5.1抓佩菊醋乳油的标志、标签、包装，应符合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有生产许可证号和商标。5.2抓氛菊酣乳油应用清洁、干燥的铁桶包装，每桶净容量200L。或用带有内塞及瓶盖的玻璃瓶包装，不得渗漏，瓶间用草套、瓦楞纸或泡沫塑料衬垫，紧密排列于钙塑箱或木箱中。每瓶和每箱净含量不得低于标签标明的质量。5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但藉符合GB4838中的有关规定。5.4抓氛菊酷乳油包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6安全:本品为菊酷类中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗人，使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。5.7保证期:在规定的贮运条件下，抓氛菊醋乳油的保证期，从生产日期算起为2年。1251 HG3628-1999附录A(标准的附录)抓抓菊酷含t的测定(液相色谱外标法)A1方法提要试样用正己烷溶解，以正己烷一无水乙醚为流动相，使用以Sio。为填料的不锈钢柱和紫外检测器(230nm)，对试样中的氛氛菊酷进行正相高效液相色谱分离和测定。A2试剂和溶液正己烷:色谱级。无水乙醚:色谱级。流动相:lp(正己烷:无水乙醚)=98:2，经。.45pm滤膜过滤，并在超声波浴槽中超声10min,抓佩菊醋标样:已知含量，大于等于98.0%00A3仪器、设备高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器。色谱柱:150mmX3.9mm(id)不锈钢柱，内装Nova-PakSiO,填充物，粒径5rim.色谱数据处理机。过滤器:滤膜孔径约为。.5dam,微量进样器:大于等于50PL,AQ高效液相色谱操作条件流量:1.0mL/mino柱温:室温(温差变化不大于2"C).检测波长:230nm,进样体积:10pL,保留时间:低效顺式[(R)-a,(1R)一顺式+(S)-a,(1S)-顺式〕8.4mm;高效顺式〔(S)-a,(1R)一顺式+(R)一。,(1S)一顺式〕9.6min;低效反式〔(R)-a,OR)-反式+(S)-a,(is)-反式〕10.min;高效反式[(S)-a,(1R)-反式+(R)-a,(1S)-反式〕12min(见图Al)1252 HG3628-1999a一低效顺式〔(R)-a,(1R)一顺式+(S)-a,(1S)-顺式〕，b一高效顺式[(S)-顺式+(R)-a,(1S)一顺式]t。一低效反式[(R)一。,(1R)一反式+(S)-a,(1S)一反式];d-高效反式[(S)-a,(IR)一反式+(R)-a,(1S)一反式口图A1抓氛菊醋乳油液相色谱图上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果。A5测定步骤a)标样溶液的配制称取抓佩菊醋标样。025g(准确至。.0002g).置于25mL容量瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制称取含抓氛菊醋0.025g(准确至。.0002g)的试样，置于25mL容量瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的抓佩菊醋峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A6计算将测得的两针试样溶液中抓氛菊酣的峰面积以及试样前后两针标样溶液中抓氛菊醋的峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的抓佩菊酩含$(X,)按式(Al)计算:X,=···”·········”·“·······⋯⋯(A1)式中:A,—标样溶液中抓佩菊醋峰面积的平均值;A2—试样溶液中抓氛菊助峰面积的平均值;二—抓氛菊曲标样的质量，9;m2—试样的质jk,gt尸—标样中抓银菊醋的质t百分数，%。A7允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.0%.1253 HG3628-1999附录B(标准的附录)级橄菊酷含t的测定(气相色谱法)Bl方法提要试样溶于三抓甲烷中，以含有癸二酸二正辛酷(或邻苯二甲酸二异辛醋)为内标，在以5YOV-101/GasChromQ为填料的色谱柱上进行气相色谱分析。B2试剂和溶液级佩菊醋标样:已知含量，大于等于98.0%e内标物:癸二酸二正辛醋或邻苯二甲酸二异辛醋(没有干扰分析的杂质)。色谱固定液:硅酮OV-101,担体:Gas-ChromQ(150--180km),三抓甲烷:分析纯。内标溶液:称取癸二酸二正辛酷。9g(或邻苯二甲酸二异辛醋1g)于100mL容量瓶中，用三抓甲烷溶解并定容，摇匀。B3仪器、设备气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器。色谱柱:0.22mmX2m(id)玻璃柱，内填5%OV-101/GasChromQ(150-18014m)色谱数据处理机。徽量注射器:10pL,B4操作步骤B4.1色谱柱的制备B4.1.1固定液的涂演称取0.5g的OV-10l于100mL烧杯中，在通风橱中加人三氛甲烷使其溶解(三抓甲烷的量应以能刚好浸没担体为宜)。称取担体log，在轻轻摇动下，加至固定液溶液中，不时摇动，使涂布均匀。自然挥发干后，放人1100C烘箱中干燥2-3h,84-1.2色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤千燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱往的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉.通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。B4.1.3色谱柱的老化将色谱柱人口端与气相色谱仪的气化室相连，出口端暂不接检测器，以大约25mL/min的流速通人载气(NO，分阶段升温至240"C，并在此温度下，至少保持24h,B4.2气相色谱操作条件温度(℃):柱室210;气化室270;检测室280.气体流速(mL/min)载气(N,)30;氢气30;空气300相对保留时间:抓佩菊醋1;癸二酸二正辛醋1.6;邻苯二甲酸二异辛醋0.5(见图Bl)1254 HG3628-19991-级佩菊留.2一癸二酸二正辛醉t3-邻苯二甲随二异辛留图Bl抓氛菊醋乳油气相色谱图上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。B4.3测定步骤B4.3.1标样溶液的制备称取抓氛菊酣标样。.log(精确至。.0002g)，于15ml,具塞玻瑞瓶中，用移液管加人10mL内标溶液，摇匀。B4.3.2试样溶液的制备称取含抓氛菊酸0.10g的试样(精确至o.0002g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用与B4.3.1中同一支移液管加人10ml,内标溶液，摇匀。B4.3.3侧定在上述操作条件下，待仪器称定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针抓氛菊醋峰面积与内标蜂面积之比的相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。B4.3.4计算以质f百分数表示的抓氛菊酸总含f(X,)按式(BD计算:X，一r2-,P“.“.⋯.”““二”....··....⋯⋯(Bl)r,护刀2式中:r1-标样溶液中抓佩菊四峰面积与内标物峰面积之比的平均值;1255 HG3628-1999Yp—试样溶液中抓氛菊醋峰面积与内标物峰面积之比的平均值;，1—标样的质量，9;。:—试样的质量，9;尸—标样中抓佩菊醋的含量，%。B4.3.5允许差取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，对于1000乳油，应不大于。.400;对于5%乳油，应不大于0.2%。1256'