HG3631-19994.5%高效氯氰菊酯乳油.pdf 8页

'HG3631-1999前言本标准所确定的产品质量控制项目和有效成分含量的分析方法，是参考联合国粮农组织(FAO)农药规格和国际农药分析合作理事会(CIPAC)抓氛菊酷液相色谱分析方法，并结合国内生产的实际情况制定的。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。本标准主要起草人:姜敏怡、马亚光、邢君、吴志坚。1272 中华人民共和国化工行业标准HG3631-19994.5%高效氛橄菊醋乳油4.5%Beta-cypermethrinemulsifiableconcentrates高效抓佩菊醋的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:Beta-cypermethrinCIPAC数字代号:332化学名称:(S)-。一氛基一3-苯氧基节基(1R,3R)-3-(2,2一二抓乙烯基-2,2一二甲基环丙烷放酸酷和(R)-a-氛基一3-苯氧基节基(1S,3S)-3-(2,2一二抓乙烯基)-2,2一二甲基环丙烷狡酸酸与(S)-a-氛基-3-苯氧基节基(0R,3S)-3-(2,2一二抓乙烯基)-2,2一二甲基环丙烷赦酸阳和(R)-a-佩基一3-苯氧基节基(1S,3R)-3-(2,2一二抓乙烯基-2,2一二甲基环丙烷狡酸醋结构式:入CNaC二二砚7i叨_，‘。匀%F6(S)(1R,3R)-井构休叻，H牢(R)(1S,3S)礴构体，二H、O-f(S)(1R,3S).异构体伽C，H、守"OI(左)(1S,3R)诵构体国家石油和化学工业局1999一06一16批准2000一06一01实施1273 HG3631-1999实验式:C22H19Cl2NOa相对分子质量:416.31(按1993年国际相对原子质量计)生物活性:具有杀虫性能熔点:63-65"C溶解度(B/L,200C):水中为1X10-";己烷9;二甲苯370;易溶于醇、酮、芳烃类稳定性:在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光稳定，热稳定性好。1范围本标准规定了4.50o高效抓佩菊醋乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由符合标准的高效抓氛菊醋原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的4.5%高效抓佩菊酣乳油。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T1600-19790989)农药水分侧定方法GB/T1601-1993农药pH值的测定方法GB/T1603-1979(1989)农药乳化剂稳定性测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-19790989)商品农药采样方法GB3796-1983农药包装通则GB4838-1984乳油农药包装3要求外观:稳定的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀物。;‘;4.5%高效氛氛菊醋乳油应符合表1要求。表14.5%高效抓氛菊酷乳油控制项目指标项目指标高效舰佩菊酩含f,%)4.5水分含f,%(0.5pH值4.0-6.0乳液雄定性(稀释200倍)合格低温稼定性合格热贮稳定性合格注:低温稼定性和热贮毯定性试脸，每6个月至少进行一次4试验方法4.1抽样按GB/T1605-19790989)中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装1274 HG3631-1999件，最终抽样量应不少于100mL.4.2鉴别试验4.2.1高效液相色谱法:本鉴别试验可与高效抓佩菊醋含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与标样溶液中高效抓抓菊醋的高效顺式和高效反式色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2红外光谱法:经分离后的试样与标样在4000^-400cm-，波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图1)e图1高效抓佩菊醋标样的红外光谱图4.3高效舰权菊酣含A的侧定4.3.1高效液相色谱外标法4.3.，.1方法提要试样用正己烷溶解，以正己烷/无水乙醚混合溶荆为流动相，使用以硅胶为坡料的不锈钢柱和紫外检测器(230nm)，对试样中的高效级佩菊西进行正相高效液谱分离和侧定。4.3.1.2试剂和溶液正己烷:色谱级。无水乙醚。流动相:正己烷+无水乙醚=ss+zc体积比)，流动相经滤膜过建，并在超声波浴棺中脱气20min.高效抓氛菊a标样:已知含f，大于等于99.000,4.3.1.3仪器、设备高效液相色谱仪:具有可变波长萦外检测器。色谱柱:150mmX3.9mm(id)不锈姻柱，内装Nova-PakSiO,5pm坟充物。色谱数据处理机。定i9进样管:5KL.超声波清洗器。过滤器:滤膜孔径约为0.5Km,4.3.1.4高效液相色谱操作条件流动相:正己烷+无水乙醚=s8+2<体积比)。流童:1.0mL/min,柱温:室温。1275 HG3631-1999检测波长:230nm,进样体积:5kL,保留时间(min):低效顺式[(R)-a,(1R)一顺式+(S)-a,(1S)-顺式〕约5.2;高效顺式仁(S)几a,(1R卜顺式+(R)-a,(1S)-顺式」约5.9;低效反式[(R)一。,(1R)一反式+(S)-a,(IS)-反式〕约6.7;高效反式[(S)-a,(1R)-反式+(R)-a,(1S)-反式〕约7.5.上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图2).1-低效顺式;2一高效顺式;3一低效反式t4-高效反式图2高效抓氛菊醋高效液相色谱图(外标法)4.3.1.5测定步骤。)标样溶液的配制称取高效抓佩菊醋标样0.05g精确至。.0002g),置于50mL容f瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制称取含高效抓佩菊酷0.05盯精确至0.0002g)的试样，呈子50mL容量瓶中，先加几滴三抓甲烷溶解，再用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器墓线毯定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样洛液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.1.6计算将测得两针试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积以及试样前后两针标样溶液中高效抓氛菊酷(高效顺式十高效反式)的峰面积分别进行平均。1276 He3631-1999以质量百分数表示的高效抓佩菊醋含量(x,)按式(1)计算:A,m,尸x,(1)A,m,式中:A,—标样溶液中高效抓佩菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积的平均值;A,—试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积的平均值;二1—高效抓氛菊酷标样的质量，9;m,—试样的质量，9;尸—标样中高效抓氛菊醋的质量百分数，%。4.3.1.7允许差取其算术平均值作为侧定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.2%。4.3.2高效液相色谱内标法(仲裁法)4.3.2.1方法提要试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标物)的乙酸乙醋/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烷混合溶剂作流动相，在以HypersilSiO,5ram为填料的色谱柱上进行正相高效液谱分离和侧定。4.3.2.2试剂和溶液高效级佩菊醋标样:已知含量，大于等于99.0%,内标物:苯甲酸甲酣，不得含有干扰分析的杂质。正己烷:色谱级。乙酸乙醋:色谱级。流动相:正己烷+乙酸乙醋二”+1(体积比)，经0.45ram过滤膜过旅，超声15min,内标溶液:称取3.8g苯甲酸甲醋于1L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀。4.3.2.3仪器、设备高效液相色谱仪:具有可变波长检侧器。色谱柱:200mmX4.6mm(id)不锈钢柱，内装HypersilSiO25pm坡充物。色谱数据处理机。过滤器:滤膜孔径约。.45pm,定it进样管:5pL,4.3-2.4液相色谱操作条件流动相:正己烷+乙酸乙酿=”十1(体积比)。流量;1.0mL/min,检测波长:278nm,柱温:室温(温度变化应不大于20C),进样体积:5riL,保留时间(min);苯甲酸甲酗(内标物)约45;低效顺式〔(R)-a,(1R)-顺式+(S)-a,(1S)-顺式]约7.8;高效顺式[(S)-a,(1R)一顺式+(R)-a,(1S)一顺式〕约9.2;低效反式仁(R)-a,(1R)一反式-1-(S)-a,(1S)-反式]约10.3;高效反式[(S)-a,(1R)一反式+(R)-a,(1S)一反式〕约11.3,上述操作条件可根据不同仪器作适当调整，以获最佳效果(见图3)e1277 HG3631-19991一内标物;2一低效顺式;3一高效顺式;4一低效反式;5一高效反式图3高效抓氛菊醋高效液相色谱图(内标法)4.3.2.5测定步骤a)标样溶液的制备称取高效抓氛菊醋标样。.05g(精确至。.0002g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人10ml,内标溶液，溶解播匀。b)试样溶液的制备称取含高效抓佩菊醋0.05g(精确至0.0002g)的试样，于15mL具塞玻璃瓶中.用与a)中同一支移液管加人10mL的内标溶液，溶解摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊酷(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.2.6计算将侧得两针试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样前后两针标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的高效级佩菊酸含#(X2)按式(2)计算:rim,PXz=”..⋯⋯“.·········⋯⋯(2)尸;刀忽2式中:r,—标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;rz—试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;m,—高效叙氛菊醋标样的质I,g;m,—试样的质1t+g;尸—标样中高效抓氛菊醋的质量百分数1%.4.3.2.了允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.2%,水分的测定:.:.，测定方法按GB/T160。中的卡尔·费休法进行，允许使用精度相当的水分侧定仪测定。月月﹃﹃:2允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行侧定结果之差，应不大于0.15%,月‘q︺pH值的测定按GB/T1601进行。月仁勺U:乳液稳定性的试验试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。月ll马低温稳定性试验1278 HG3631-19994.7.1方法提要试样在。℃保持1h，记录有无固体和油状物析出。继续在。℃贮存7d，离心分离，将固体析出物沉降，记录其体积。4.7.2仪器、设备制冷器:(0士1)"C,离心管:100mL,管底刻度精确至0.05mLa离心机:与离心管配套。4.7.3试验步骤取100mL士1.0mL样品加人离心管中，在制冷器中冷却至(0士1)"C，让离心管及内容物在(0士1)℃保持1h，其间每隔15min搅拌1次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器在(0士1)℃继续放置7d,7d后，将离心管取出，在室温(不超20"C)下静置3h，离心分离15min(管子顶部相对离心力为500^-600g,g为重力加速度)。记录管子底部离析物的体积(精确至。.05mL)，离析物不超过。.3mL为合格。4.8热贮稳定性试验4.8.1仪器、设备恒温箱(或恒温水浴):(54士2)0C,安瓶(或54℃仍能密封的具塞玻璃瓶)。医用注射器:50mL,4.8.2试验步骤用注射器将约30mL乳油试样注人洁净的安瓶中(避免试样接触瓶31),f此安瓶于冰盐浴中致冷，用高温火焰封口(避免溶剂挥发)。至少封3瓶，分别称I。将封好的安AIt于金属容器内，再将金属容器放人恒温箱中，放214d。取出，将安瓶外面拭净分别称A，质f未发生变化的试样，于24h内对规定的项目进行检验，高效抓氛菊酣贮后含f不低于贮前测得含f的95%,pH值下限不应低于3.5.4.9产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运5.14.5%高效抓佩菊醋乳油的标志、标签、包装，应符合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有生产许可证(准产证)号和商标。5.24.5%高效抓佩菊NI乳油应用带有内塞及瓶盖的玻璃瓶或高枯度聚醋瓶包装，每瓶净含量100,250,450,500mL,瓶间用草套、瓦楞纸或泡沫塑料衬垫，紧密排列于塑箱或木箱中。每箱净含I不得超过l0kg,5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB4838中的有关规定。5.44.5%高效抓氛菊酣乳油包装件应贮存在通风、干操的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒.不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6安全:本品为中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗人，使用本品应带防护手套、口取，穿干净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。5.7保证期:在规定的贮运条件下，4.5%高效抓佩菊醋乳油的保证期，从生产日期算起为2年。1279'