焦磷酸盐镀铜废水处理技术研究 76页

'：单位代码：１０３５９分类号Ｘ７０３级：学号：２０１２１１０９６７密公开冬化又令乂义？ＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ顾±学位论文Ｍ乂ＳＴＥＲＤＥＧＲＥＥＴＨＥＳＩＳ论文题Ｈ；焦碟酸盐锥铜废水处理技术研究学化类别：学历硕±学科专业：环境工程（桃领域）作巧姓名：秦彥祥净师姓名：周元祥教授克化时叫：２０１５年４月ｖ變－若每‘ 单位代码：密级：学号：２０１２１１０９６７分类号：Ｘ７Ｑ３冬化心金义净ＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｙｇｙ硕±学位论文＾ＭＡＳＴＥＲＳＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ论文题目：焦磯酸瑞银铜废乂处巧巧乂研究学位类别：学历硕壬专业名称：环境工程作者姓名：秦彦禅导师姓名：周元禅教授完成时间：２０１５年４月 合赃工业大学学历硕±学位论文焦磯酸盐鞭铜废水处理技术研究作者姓名：秦彦样指导教师：周元样教授专业名称：环境工程：水巧染控制技术研巧方向２０１５年４月 ＡＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎＳｕｂｍｉｔｔｅｄｆｏｒｔｈｅＤｅｇｒｅｅｏｆＭａｓｔｅｒＳｔｕｄｏｎｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｒｏｈｏｓｈａｔｅｃｏｅｒｙｐｙｐｐｐｐｌａ杜ｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｐｇＢｙ－ＱｉｎＹａａＸｉａｎｇＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｎｉｔｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｙｇｙＨｅｆｅｉ，Ａｎｈｕｉ，Ｐ．民．ＣｈｉｎａＡｒｉｌ２０１５ｐ， 合胆工业大学本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业大学学历硕±学位论文质量要求。答辩委员会签名（工作单位、职称、姓名）＾主席；＾卽委员；／師文詞糸＾娇＾Ｉ＾於＊私授棄？欠寺寸如＇舍批：ｉ奔和拜、户＜导航＿ 学位论女独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行独立硏究工作所取得的成果。据我所知，除了文中特别加Ｗ标注和致谢的内容外，论文中不包當其他人己经发表或撰写妊的研巧成果，也不包含为获得合肥工化大学或巧。对本文成果傲出贡献的个人和集体他教育机构的学位或证书而使用过的材料，本人己在论文中作了明确的说明，并表示谢意。学位论文中表达的观点纯属作者本人观点，与合肥工业大学无关。学位论文作者签名：■签名日期：Ｗ王年牛月诚曰参！蜂学位论文版权使用授权书龙尝化论义作者完全了解合肥工业大学有关保留、使用学位论文的规，定，即：除保密期内的涉密学位论文外学校有权保存并向国家有关部口或机构。送交论文的复印件和电子光盘，允许论文被查阅或借阅本人按极合肥工业大、学可Ｗ将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库，允许采用影印缩印或扫描等复制手段保存、汇菊学位论文。（保密的学位论文在解密后适用本授权书）学位论文作者签名：指导教师签名：ＷＡｆ牛月ＷＷ；午日签名日期：年日签名日期月论文作者毕业去向＇工作单位；Ｅ－ｍａ联系电话ｉｌ：：通讯地址：邮政编码； ？致谢Ｈ年岁月甚巧，白鞠过隙间，学习生涯走到了终点，不舍之情油然而生。校一处角落一园的每，每刻财光都深深的印在我的脑海，图书馆自习室求知的身影，红楼走廊里匆匆的脚步Ｉ操场上挥洒的汗水，解兵塘边悠然的谈天说地，我记着，我忆着，我念着。在送Ｈ年中，有太多的事情发生，更有太多的人要感谢。＂＂首先，我想感谢我的导师，周元样教授。师者，传道受业解惑也，从憎憎懂懂的孩提时代，，每天我们就与老师相伴我们把老师比作是辛勤的园下，是燃烧自己的蜡烛，但我更想把老师比作我们的朋友，父母。Ｓ年期间，不论是生活上还是学业上，周老师给予我很多帮助，周老师为人谦和，平时与我们谈天说，，视我们为他自己的子女每逢过节，地，更是邀我们共度佳节；学业上周老师对我们更是诲人不倦，，课堂上孜孜教诲，周老师坚持板书，让我们认真做好笔化对于专业知识点，更是细也讲解，力求我们每个人都能明白了解，对于实验课题，发现问题、解决问题。周老师严谨的治学态転，周老师教会我们独立思考敲会贯通的专业技能，精益求精的工作态度，让我铭记于也，更是我Ｗ后努力的方向。在此，我要向周元祥老师致Ｗ真切的谢意，谢谢您，周老师！这Ｈ年的研巧生生活，让我认识到不少志同道合之人，在此，我要感谢与我一共同奋战在线的同学，谢欢欢同学，在实验室里，，我们共同进退，相互帮助！在论文的写作过程中，我们相互学习，共同进步，谢谢我还要感谢我的师弟师，、，妹陈川刘专、张涛、范晨晨谢谢你们对我实验的帮助，谢谢你们平日里对一！我的理解和关也，谢谢我也祝愿你们日后前程似锦、帆风顺。感谢我的母校，合肥工业大学，感谢您毛年的栽培，让我在这里度过了我美好的大学生活，我会脚踏实地，努力工作，努力学习，为母校争光，也祝愿母校越来越好！最后我要感谢合肥工业大学资源与环境工程学院的全体答辩老师，谢谢您们在首忙之中对我Ｈ年成果进行评审！，谢谢Ｈ年前的今天，，我如是说今天的离别，是为明天更好的相聚；Ｈ年后的今天，我如是说，今天的感谢，是为举杯相庆的明天。作者：秦彦祥２０１５年４月Ｉ ＾焦憐酸盐锥铜废水处理技术研巧搞要印制线路板行业制造过程中产生大量的焦磯酸盐潑铜废水，该废水主要污染物是铜和磯，对人体和环境具有很大危害。目前，对该废水的处理方法多是Ｗ去除铜、麟为目的，二者同时达标的难度很大，而且不能稳定运行。本文！焦憐酸盐电镇铜废水为对象，采用不同方法对该废水进行处理，对比研巧了各方法的处理效果及优缺点，，为该类废水处理和有效回收铜提供有益的参考获得Ｗ下阶段性成果：１）化学沉淀法对于络合重金属废水处理效果不理想。中和沉淀法处理该废２＋＝２＋水时，Ｃｕ去除率随着ｐＨ的升高而升高，在ｐＨ１２时，Ｃｕ的去除率为４４．２％；ＨＣｕ＝Ｈ＝１０１０硫化沉淀法随着投加量增加，处理，Ｓ／，、ｐ升高效果越来越巧在ｐ＋２时，Ｃｕ的去除率为８０％。２）硫酸亚铁法处理该废水时，随着投加量增加，ｐＨ升高，反应及沉淀时间＊＝＝ｅＳ〇７Ｈ２〇投加量０．９６／Ｌ，１０Ｔ１２ｈ延长，出水水质越来越化Ｆ４ｇｐＨ，时，Ｃ２＋２＋出水ｕ和ＴＰ去除率分别为９８．４３％、％．８１％，该方法对Ｃｕ有较好的去除效ＴＰ３＋ｅ。果，对处理效果不佳，且出水中含有过量的Ｆ３）巧处理法处理该废水可Ｗ取得较好的处理效果，随着ＣａＣｌ２投加量增加，＝Ｈ升高，，ＣＣｌ０６６８ＬＨ９０ｐ反应时间延长废水处理效率増加，ａ２投加量．ｇ／，ｐ．，２＋Ｔ＝Ｌ４Ｌ１５ｍｉｎ时，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别为０．１ｍｇ／、０．３ｍｇ／，去除率高达９９．７８％、９９．７０％，采用Ｃａ０巧２代替ＣａＣｂ时亦可Ｗ达到较好的效果，各因素对（＞＞处理效果影响程度的主次顺序：阳氯化巧投加量反应时间，但巧处理法会引２＋入大量Ｃａ，造成水质硬化，污泥量大。４）氯化铜法处理该废水具有很好的处理效果，当ＣｕＣｋ投如量为０．９８ｇ／Ｌ，２＋＝＝Ｈ６，Ｔ１５ＴＰ０２５ｍ／Ｌ０６３ｍＬ，ｐ．０ｍｉｎ时，出水Ｃｕ和浓度分别为．ｇ、．ｇ／去除率分别为９９．４５％、９９．５６％；各影响因子的权重大小为：ｐＨ＞反应时间＞氯化铜投加量。需严格控制反应ｐＨ和药剂投加量。＝５）氯化锋法处理锋镶废水化在ＺｎＣｌ２投加量为０．３４８ｇ／Ｌ，反应ｐＨ６．０，Ｔ＝２＋２５ｍｉｎ时，出水Ｚｎ、ＮＰ、ＴＰ浓度分别为１．６８ｍｇ／Ｌ、１．８５ｍｇ／Ｌ、０．４９ｍｇ／Ｌ，２＋Ｎ２＋一ＴＰ达到排放标准要求，但Ｚｎ、ｉ需结合其他方法进巧进步处理。６）对比各处理方法得出：传统方法处理该废水出水水质往往难Ｗ达标，且２＋对铜、磯没有回收，而、Ｐ，存在诸多不足氯化铜法处理该废水，出水Ｃｕ浓度ＩＩ ＾＋２满足电彼污染物排放标准要求，还可Ｗ焦磯酸铜沉淀的形式回收Ｃｕ、Ｐ，相比一一之下，该方法作为种全新的处理技术更具优势，具有定的实践意义。关键词：焦磯酸盐锭铜废水；化学沉淀法；硫酸亚铁法；巧处理法；氯化铜法ＩＩＩ ＡＢＳＴＲＡＣＴＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｒｏｈｏｓｈａｔｅｃｏｅｒｐｙｐｐｐｐｐｌａ村ｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｇＡＢＳＴＲＡＣＴＩｎｔｈｅｒｏｄｕｃｔｉｏ打ｏｆＰＣＳ过ｌａｒｇｅｕａｎｔｉｔｏｆｒｏｈｏｓｈａｔｅｃｏｅｒｉ注ｔｉｎｑｙｐｙｐｐｐｇｐｐｐｗａｓｔｅｗａｔｅｒｉｓｄｉｓｃｈａｒｇｅｄ，ｔｈｅｍａｉ打ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓａｒｅｃｏｐｐｅｒａｎｄｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｈａｒｍｆｕｌｔｏｈｕｍａｎｂｏｄａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ．Ａｔｒｅｓｅｎｔｒｅｍｏｖａｌｏｆｃｏｅｒａｎｄｙ，ｐｐｐｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｉｓｔｈｅ打ｒｓｔｐｕｒｐｏ化ｏｆｔｈｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅ打ｔ．Ｍｅｅｔｉｎｇｔｈｅｅｍｉｓｓｉｏｎｓｓｔａｎｄａｒｄｓｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｆｏｒｂｏｔｈｉｓｖｅｒｙｄｉｆｉｃｕｈ；，ａｎｄｃａｎｎｏｔｆｉｍｃｔｉｃｍｓｔｅａｄｉｌ．Ｉｎｙ化ｉｓａｒｔｉｃｌｅｂａｓｅｄｏｎｒｏｈｏｓｈａｔｅｃｏｅｒｌａｔｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒａｓｔｈｅＩ：扣ｅａｒｃｈｏｂｅｃｔ，ｐｙｐｐｐｐｇｊ，ｐｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｗａｓａｄｏｔｅｄｔｏｔｒｅａｔｅｌｅｃｔｒｏｌａｔｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｈｅａｄｖａｎｔａｅｓａｎｄｐｐｇ，ｇｄｖａｎ－ｄｉｓａｔａｇｅｓａｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｐｒｏｖｉｄｅａｂｅｎｅｆｉｃｉａｌｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒ化ｅｒｅｃｙｌｅｏｆｗａｓｔｅｗａ化ｒｌｉｋｅｔｈｉｓ，ａｎｄｇｅｔ化ｅｆｂｌｌｏｗｉｎｇａｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔｓ：１Ｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔｏｆｃｈｅｌａｔｉｎｇｈｅａｖｙｍｅｔａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙｃｈｅｍｉｃａｌ）ｒｅｄｐｉｔａｔｉｏｎｉｓｎｏｔｉｄｅａｌ．Ｉｎｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏ打ｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｈｅｐ，２＋ｔｅ２＋ｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆＣｕｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆＨｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｒａｏｆＣｕｐ，ｒｅａｃｈｅｄ４４．２％ｗｈｅｎｔｈｅＨｗａｓ１２．ＴｈｅｔｅｒａｔｍｅｎｔｅｆｅｃｔｏｆｓｕｌｆｉｄｅｒｅｄｉｔａｔｉｏｎｐｐｐｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｄｏｓｉｎｕａｎｔｉｔａｎｄＨ．Ｗｈｅｎｔｈｅａｓ１０ａｎｄｉｇｑｙｐｐＨｗ＋２１８０％Ｓ／Ｃｕｗａｓ１０化６巧１１１〇乂泣１伽６〇（£１１巧＆（：１６（１．，２Ｉｎ１；ｈｅｒｏｃｅｓｓｏｆｆｅｒｒｏｕｓｓｕｌｆａｔｅ，ｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｄｏｓｉｎｕａ打ｔｉｔａｎｄＨ）ｐｇｑｙｐ，ａｎｄｔｈｅｅｘｔｅｎｓｉｏｎｏｆｒｅａｃｔｉｏｎａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｔｅｒｕａｌｉｔｉｓｂｅｃｏｍｉｎ，ｑｙｇ巧〇？ｂｅｔｅｒ．Ｗｈｅｎ化ｅｄｏｓｉｎｇｑｕａ打ｔｉｔｙｏｆＦ４７成０ｗａｓ０．９６ｇ／Ｌ，ｔｈｅｐＨｗａｓ１０，＊２＋ｉｅａｃｔｉｏｎａｎｄ化ｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｓ１２ｈ化ｅｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆＣｉ｜ａｎｄＴＰＫａｃｈｅｄ，＾＾ｔ９８．８ｒｅｓｅｃｔｖｅｌ．Ｔｈｉｓｍｅｔｏｄｈａｓａｏｏｄｒｅｍｏｖａｌｅｆｃｏｆｔ．４３％ａｎｄ３８１％ｐｉｙｈｇｆｅＣｕ，ｂｕ３＋ｆｏｒｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰｉｓｎｏｔｉｄｅａｌａｎｄａｌａｒｅａｍｏｕｔｏｆＦｅｉｓｃｏｎｔａｉｎｅｄｉｎｔｈｅｗａｔｅｒ，ｇａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ．３）Ｔｈｅｅｆｅｃｔｏｆｃａｌｃｉｕｍｔｒｅａｔｍｅｎｔｉｓｖｅｒｙｇｏｏｄ，ｗｉｔｈ化ｅｉｎｃｒｅ汪ｓｅｏｆｄｏｓｉｎｇｕａｎｔｉｔｏｆＣａＣｈＨａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ化ｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｉｃｉｅｎｃｉｓｉｎｃｒｅａｓｅｄ．Ｗｈｅｎｑｙ，ｐ，ｙｔｈｅｄｏｓｉｎｇｑｕａｎｔｉｔｙｏｆＣａＣｂｗａｓ０．６６８／Ｌ化ｅＨｗａｓ乂ａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｄｍｅｗａｓＩＳｇ，ｐｍｉｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆａｎｄＴＰｗａｓ０．１ｍ／Ｌ＾０．４３ｍ／Ｌｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌｔｈｅ，ｇｇｐｙ，＊％ｉｅｎｏｖａｌｒａｔｅｒｅａｃｈｅｄ９９．７ａｎｄ９９．７０％ｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌｗｈｅｎｕｓｉｎＣａＯＨｉｎｓｔｅａｉ８ｐｙ，ｇ（２ｄ）ｏｆＣａＣｂｃａｎａｌｓｏａｃｈｉｅｖｅｇｏｏｄｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔ．ＴｈｅｐｒｉｍａｒｙａｎｄｓｅｃｏｎｄａｒｙｓｅｑｕｅｎｃｅＩＶ 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目录１ｍ１１．１ｍｍ１１２２．电锻工艺简介１２１２．．电锻工艺流程１２２．．典型电渡铜技术３１．３印制线路板４１．３．１印制线路板生产工艺４１３４．．２印制线路板电锻工艺１４５．焦磯酸盐电镇铜工艺１．４．１焦磯酸盐电鎭铜工艺简介５１．４．２焦磯酸盐电馈铜废水来源及处理难点６１．４３焦磯酸盐渡铜废水处理现状概述７．１４４焦磯酸盐锻铜废水处理存在的问题１１．．１５、２．课题意义来源及内容１２实验材料与撫１３２．１实验材料１３１２丄实验废水１３２丄２实验药品与仪器１３２２实验分析１４．方法２．２．１总憐含量的测定１４２．２．２铜、轉、儀离子的测定１５２．３实验内容１６２４实验方法６．１３焦巧臟锥铜废水处理技术研巧１８３１１８．中和沉淀法处理焦磯酸盐锻铜废水实验研究１３丄实验原理１８３丄２实验方法１９３丄３实验结果分析与讨论巧３丄３本节小结２０３２２０．硫酸亚铁法处理焦磯酸盐镶铜废水实验研究１３．２．实验原理２０３２２２２．．实验方法３２３２２．．实验结果分析与讨论３．２．４正交实验２５ＶＩ ３．２．５本节小结２７３．３硫化钢法处理焦磯酸盐辕铜废水实验研究２８３３１２．．实验原理８３３２２９．．实验方法３３３３０．．实验结果分析与讨论３．３．５本节小结巧３３４．４氯化巧法处理焦磯酸盐辕铜废水实验研究３．４．１实验原理３４３．４．２实验方法３５３４３．．实验结果分析与讨论３５３．４．４正交实验３９３４４４１．．本节小结３４１．５氯化铜法处理焦稱酸盐链铜废水实验研究３．５．１实验原理４１３．５．２实验方法４２３．５．３实验结果分析与讨论４２３５４正交实．．验４４３．５．５本节小结４５３．６巧镶废水处理研究４６３．６．１实验原理４６３乂．２实验方法４６３４７．６．３实验结果分析与讨论３６４４９．．本节小结４焦巧酸盐馈铜废水处理方法化选５０５结论与建议５２５．１结论５２５２５２．建议辦文献５４ＶＩＩ 插图清单插图清单图２．１ＴＰ标准曲线１５２＋图３丄１中和沉淀法处理焦磯酸盐银铜废水Ｃｕ脱除效果２０２＋３丄２Ｃｕ２０图中和沉淀法处理模拟含铜废水脱除效果２＋３．２２３图．１硫酸亚铁投加量对Ｃｕ脱除效果的影响图３．２．２硫酸亚铁投加量对ＴＰ脱除效果的影响２３２＋３２ＨＣｕ２３图．．３沉淀ｐ对脱除效果的影响３２４ＨＴＰ２３图．．沉淀ｐ对脱除效果的影响２＋３２５２４图．．沉淀时间对Ｃｕ脱除效果的影响３２６ＴＰ２４图．．沉淀时间对脱除效果的影响３＋图３．２．７不同硫酸亚铁投加量出水Ｆｅ浓度变化曲线２７图３．３．１金属硫化物溶解平衡图２９２＋图３．３．２硫化钢投加量对Ｃｕ去除效果影响３１２＋３３Ｃｕ３１图．．３硫化钢法处理模拟含铜废水去除效果２＋３３１图．３．４ｐＨ对Ｃｕ去除效果影响２＋图３．３．５反应时间对Ｃｕ去除效果影响３１３３６２－Ｓ图．．水解平衡各姐分分配系数３２。２＋團３．４．１氯化巧投加量对去除效果影响％３４２ＴＰ图．．氯化巧投加量对去除效果影响３６２＋图３．４．３Ｈ对如去除效果影响３６ｐ图３．４．４ｐＨ对ＴＰ去除效果影响％２＋图３．４．５反应时间对Ｃｕ去除效果影响３７３４ＴＰ７图．．６反应时间对去除效果影响３２＋３４７３８图．．氨氧化钩法对Ｃｕ去除效果影响图３．４．８氨氧化巧法对ＴＰ去除效果影响３８＋２４图３．４．９不同氯化巧投加量出水Ｃａ浓度变化曲线１２＋３５１图．．氯化铜投加量对Ｃｕ去除效果影响４２３５２ＴＰ４２图．．氯化铜投加量对去除效果影响＋２４图３．５．３Ｈ对如去除效果影响３ｐ图３．５．４Ｈ对ＴＰ去除效果影响４３ｐ＋２图３．５．５反应时间对Ｃｕ去除效果影响４４图３．５．６反应时间对ＴＰ去除效果影响４４图３．６．１氯化锋投加量对实验效果影响４７ＶＩＩＩ 插图清单图３．６．２ｐＨ对实验效果影响４７图３．６．３反应时间对实验效果影响４８ＩＸ 表格清单表格清单表１．１焦磯酸盐辕铜槽液配方及操作条件６表２１３．１实验用废水水质表２１３．２实验所用试剂表２．３实验所用仪器１４表２．４Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ测定条件及测定浓度范围１５２５１６表．金属标准系列浓度°表３．１常见金属氨氧化物２５Ｃ下的溶度积及沉淀ｐＨ１９，表３．２ＦｅＳ〇４７Ｈ２〇质量浓度对焦磯酸盐辕铜废水处理效果的影响２３３表３．３１＾９（３）正交实验设计表２５３４正交试验结２５表．果表’表３．５重金属硫化物溶度积Ｋｓｐ（２５Ｃ）２８２＋表３．６硫化沉淀法处理焦磯酸盐镇铜废水Ｃｕ去除效果３０Ｃ２＋表３．７硫化沉淀法处理模拟含铜废水ｕ去除效果．．．．．３０２＋表３乂硫化沉淀法去除Ｃ〇动为学相关数据３２表３．９不同反应级数对应相关系数表３３表３．１０氨氧化巧投加量对焦磯酸盐镶铜废水处理效果影响３８３Ｕ氯３８表．化巧投加量对焦磯酸盐银铜废水处理效果影响３３１２３表．心（）正交实验设计表巧表３．１３正交试验结果表３９３表３．１４心（３）正交实验设计表４４表３．１５正交试验结果表４５３１４７表．６氯化悴投加量对实验效果影响４１表．焦磯酸盐敏铜废水各处理方法对比５０Ｘ １渚论１绪论１．１前言【１】２０１３年国民经济和社会发展统计公报数据显示：我国水资源总存储量在３２７０００亿ｍＷ上，２０１３年年均降水量达到６６５ｍｍ，２０１３年年末全国６００多座３大型水库蓄水量总量达到３４８８亿ｍ，比２０１２年年末蓄水量减少５％，２０１３年３％年总用水量６１７０亿ｍ，比２０１２年増长０．６，其中，生活用水量增长了２．７％，工业用水量増长了１．４％，农业用水量下降了化１％，生态补水量増长了１．６％，万３工业増加值用水量元国内生产总值用水量为１２１ｍ，比２０口年下降６．５％，万元３３为６８ｍ，比２０１２年下降５．７％，人均用水量为４５３ｍ，与２０１２年基本持平。近年来，随着家电行业、电子行业及汽车行业的快速发展，印制电路板（Ｐｒｉｎｔｅｄｃｉｒｃｕｉｔｂｏａｒｄ，简写ＰＣＢ）产量急剧増加，印制线路板的制造已成为电－口３］子领域的重要支柱产业。进入２１世纪１＾来，我国的印制线路板生产业化原人。的速度向前推进，其产值和产量均名列前茅由于电子产品种类的多样化和发展的快速化，中，通过价格攻防战改变了供应链的结构国因其产业分布么广、成本么化巧市场么大等优势，使得中国成为全球最主要的印制电路板制造基地。根据Ｗ２０一１０年相关资料显示，截止至，中国具有定生产能力Ｗ上的印制电路板生产厂家共计９０８家，总资产共计２１６１．７６亿元，并实现销售收入２２巧．％亿元，且获得总利润额为９４．０３么元。印制电路板又可Ｗ称作印刷电路板，简称为印制板，是Ｗ某种绝缘板作为基一上巧有一，材，其个或多个导电图形并布设有通孔（如元件，并切割成定大小）孔、紧固孔、金属化孔等，用来替换Ｗ往配置电子元器件的底盘，Ｗ完成电子＂，元器件间的相互连通因为这种线路板是通过电子印刷术制造的，所Ｗ被称为印＂５［Ｉ］巧Ｊ电路板，按照线路板的基层层数可Ｗ区分为单面板、双面板、四层板及多层线路板等。线路板由于其制造工艺流程中需要消耗大量的水资源，势必会产生多种废水，，根据所含污染物可Ｗ分为重金属废水、含氯废水、含错废水Ｗ及综合废水１＾１必须适当处理达标后方可排放。印制线路板生产工序过程中的各电辕工段及电辕后漂洗工段会产生大量的Ｗ电链重金属废水，若直接排放或者未经处理达标排放，其中的重金属如铜、络、锋、镶等，往往会通过各种渠道卿渗流、浸溃、化学沉淀转化畑行迁移、沉积在固体废物中，从而造成二次污染，或者通过食物链蓄积在生物体内危害生命健帆叫康。针对传统的电锻重金属废水处理方法有；中和沉淀法、硫化物沉淀法、化学还原法ｎｉ、铁氧体发法、电解法、吸附法、膜分离法、离子交换法等，各方法有各自的优点和适用情况。本课题针对焦憐酸盐锻铜废水处理难点及处理过程中存１ 合肥工业大学硕±学位论文在的问题，用不同的处理方法对焦憐酸盐锻铜淋洗水进行处理，并对比各种方法一的优劣Ｗ及处理效果，寻找种全新的处理方法达到对铜和稱酸根的回收，减少资源浪费及环境污染。１．２电锥工艺衔介电锻工艺随着科学技术和化工行业的进步得到快速发展，１８００年意大利Ｂｍｇｎａｔｅｌｌｉ教授提出鑑银工艺，这是关于电锻的最早文献，在１８０５年他又提出锥金工艺；１８４０年，氯化物辕银工艺被英国Ｅｌｋｉｎｇｔｏｎ作为专利技术提出，被应一用与生产领域并直延续至今；１８４３年酸性硫酸铜渡铜工艺被提出并应用于工业剌造；随后又出现了锻镶工艺、酸性硫酸盐银锋工艺、氛化物锻锋工艺和锻络口３］工艺，从而使得电辕工艺逐步趋于完善。１．２．１电银工艺流程电彼是指在含有预壤金属离子的盐类锻液中，Ｗ被被金属元件作为阴极，通过电解作用，使锻液中预镇金属离子在被被件金属元件表面富集下来并形成锻层一［１４］的种表面处理工艺。通过电德获得的银层性能不同于基体金属，具有新的特征。根据锻层功能的不同，可将锻层分为防护性锻层、装饰性锻层及其它功能性锻层。１５［１，、电锥工艺流程通常分为Ｈ个部分即电镶前处理电镇Ｗ及链后处理。（１）电敏前处理预锭件在进行电锥之前，需要根据预辕件的材质、表面状况Ｗ及表面处理的要求，如去除待被件油污、氧化皮等；对有表面粗糖度或光亮度要求的待锻件药进行电化学抛光、机械抛光、喷砂处理等，及改善待渡件表面状况，使辕层达到工艺要求。当锻件表面上有诱蚀、氧化皮或者油污时就会使锻层结合力不够致密、多孔，在锭件受热时就会产生鼓泡：锻件表面有油膜或者氧化膜时，虽然可Ｗ得到外观正常。结晶致密的锥层，但馈层与基体结合力不够，在受到外力的冲击或者热冷一变化时，镇层就会开裂而脱落。因而银前定要将锻件清洗干净，只有这样银层才能与辕件很好的结合。（２）电被过程主要工作有预渡件表面积的计算、挂具的选择和设计、阴阳极的调整（面积、距离）、电镇电流密度的选定、被液的制备、然后才能进行电银过程。其流程如下所示：一一一一一一磨光光除油水洗酸洗一７ｋ洗７Ｃ一预锻件ｊ洗淡碱浸溃甩干一一一一（一一一上挂具电解除油酸洗水洗预银铜）浸洗回收两道漂洗电锥（镶）一浸洗回收两道一一电被）一一漂洗一一下挂具一漂洗（铭浸洗回收两道热水洗干燥￣＾光２ １绪论根据不同的锻件和锻种ｗ及工艺要求不同，流程有所增减。（３）电辕后处理一环电锥后处理会直接影响渡层质量的好坏，是电锻过程中非常重要的，主要作用是清除链后锻件表面残留嫂液、提高馈层耐蚀性、提高辕层亮度、提高彼层结合力、消除锻层应力、改善银层理化性能，包括清洗、除氨、纯化、出光、干燥和防变色等。１．２．２典型电彼铜技术１６［］可直接在钢铁氯化渡铜工艺、锋合金等基体上作为打底壊层，氯化渡层结，晶细致，与锻件基体结合好锥液的分散能力与深度能力好，但是不宣于获得很１７厚的辕层［］，常用于预辕阶段。氯化钥在空气中会与氧和二氧化碳发生反应并分解为碳酸钢，造成锻液稳定性差，且锻液有剧毒，对工作人员和环境危害性大。氛化物作为电镇槽液的金属离子的络合剂是电锭工艺的主要原料，从上世纪起便为世界备国所普遍使用，但是，氛化物会对环境和人体造成极大的损害，由于氯化物对人体和环境的危害，Ｗ及物料管理的繁琐复杂，含氯电锻逐渐遭到淘［Ｗ汰而由无氯电锻替代。自从大众普遍得知氯化物的毒性及危害的严重性后Ｉ无氯电渡工艺便逐渐替代了氯化物电锻工艺在电態斤业的推广使用，但由于当时其工艺并没有很好的完，善造成成本相对偏高，再加上当时社会对环境保护的意识不够强烈，使得无氯，无氯电镶技术经过多年的完善己非常成熟电链没有大范围地推广应用。此后，１９［】尤其是在辕铜和锥锋工艺中。此外，环保Ｗ及职业健康问题己被全球人们所普遍注重，对人体健康伤害少、对环境污染小的技术越来越为人所倡导，所Ｗ无氯心］电被必然是大势所趋。常见无氛电辕铜技术如下：１心口１（１）无氯碱性亮铜：可Ｗ完全替代氯化锻铜工艺及光亮辕铜工艺，并适用于任何金属元件基板，如铜合金、纯铜、铁、不诱钢、锋合金压铸件、侣、错合金工件等基材上，挂锻或滚锭都可Ｗ。光亮碱性无氛锻铜镶液走位优于氯化潑铜，得到的馈层光亮，玻液成分稳定，且维护和使用方便，电雜污水易于处理等特点。但是对于预被件的前处理要求要高于氯化链铜。２４［２３，］（２）硫酸盐辕铜；硫酸盐镶铜工艺是电锻行业应用最为普遍的无氯电锻工艺，其彼液成分简单、成本低、维护方便、废液处理简单，通过投加添加剂，即可立即获得光亮嫂层，因而无需机械抛光工段。该电锭技术被普遍应用于防护装饰性电锻、电铸、塑料电锻、印刷线路板金属化加厚Ｗ及图形电锻的底层，但是，钢铁件在硫酸盐镶铜工艺中会产生疏松的置换铜层，严重影响锥层的结合力；巧压铸件、锅及其合金也会受锥液的腐蚀，因而在活泼性较强的基体上不能直接，渡光亮酸铜，此外酸铜也不适宜于复杂件的电馈。ＰＷｙ（３）焦磯酸盐渡铜：焦磯酸盐锭铜适宜于铁、巧等金属基材锻厚铜层３ 合肥工化大学硕±学位论文一Ｗ及塑料金属化电镶，但是，焦磯酸盐锭铜馈液所需浓度很高，制备时次性投入成本大，而且被液活化能为差，结合力不理想，钢铁、锋合金等基材因为不能直接进行焦憐酸盐被铜，需预银处理，而且镇液长时间使用会造成正憐酸盐的大口７，２８］量积累，金属沉积速率显著下降，而且产生的废水处理困难。（４）其他縷铜技术：如氣棚酸银铜、己二胺锥铜、ＨＥＤＰ锻铜等。１．３印制线路板１１．３．印制线路板生产工艺一印制线路板（简称ＰＣＢ）生产是种非常复杂的综合加工技术，设备化及制２９工艺流程长［］口Ｗ工方法有加成法、半加成法和减成法。造工艺技术含量高，且，加加成法是指在没有铜洁覆盖的基材上通过预先制出线路图后，再Ｗ化学锻沉。一一铜的方法在基材上渡出铜线路图加成法的制作工艺流程：无铜基板钻孔催一￣一一化图形形成图形电德脱模后处理。减成法是指在覆有铜箱的基板上剌作出线路图后，将线路图部分保护起来，再通过蚀刻方法将不需要的多余的铜絕腐蚀掉的方法形成线路图。减成法的制作一一一工艺流程一一一一：覆铜板图形形成蚀刻脱模表面粗话层压外形整形内线路压板一钻孔一除钻污￣全板电银一线路图形成形一蚀刻一脱模一金手指电锭—一一一阻焊剂＾符印巧ＩＪ热风整平外形加工。半加成法是采用覆铜板制作印制线路板，其中线路的形成是采用减成法，再Ｗ加成法在通孔中形成铜连接层，将双层或多层板之间的线路连接起来。半加成法是目前线路板制作常用方法，其中通孔是采用加成法来沉积铜层，其余部分则工若流程一一一是通过减成法形成，所叫半加成法。其生产：覆铜板钻孔催化一一一一一后处理图形形成蚀刻脱模阻焊剂通孔电锻。１２．３．印制线路板电锻工艺电渡工段作为印制线路板生产过程中必不可少的关键工段，对ＰＣＢ板的生产质量有着决定性的作用，电彼质量的好坏直接决定ＰＣＢ板的质量，影响着ＰＣＢ板的导电性能、耐腐蚀性能及耐磨性能等，这就要求渡层必须要有良好的可塑一性、延展性、导电性及定的厚度和致密性。所Ｗ，相对于普通工件的电锥工艺，印制线路板的电彼工艺要求更高更好。目前，巧制线路板电锻工艺在电锻斤业的快速发展的基础上已经相当成熟。目前，被广泛采用的电银铜技术有很多，比如酸性光亮铜电锥、氛化链铜、无氛碱性被铜、焦磯酸盐锻铜、氣棚酸锻铜、乙二胺锭铜、ＨＥＤＰ锭铜等，但是送电彼铜王艺中的多数并不适宜用于ＰＣＢ电镶生产。其中，氛化物银铜工芝不仅会因为氛化物的剧毒性危害人生健康和污染周围环境，而且氯化物电锥难Ｗ获＞得厚镇层，链层质量难１＾１满足线路板生产要求。４ １绪论，相比之下，焦磯酸盐锻铜工艺渡层厚且致密性高被印制线路板行业作为主流电渡工艺广泛采用到生产过程中），目前，华纳国际（铜陵电子材料有限公司印制线路板的制造过程中的电辕铜工艺便是焦磯酸盐锭铜工艺。１．４焦巧臟电锥铜工艺１．４．１焦憐酸盐电银铜工艺简介焦磯酸盐电锥铜的镇液属于配位型类银液，在溶液中焦磯酸钟（Ｋ４Ｐ２Ｏ７）与焦磯酸铜（ＣＵ２Ｐ２Ｏ７）的铜离子发生络合而生成焦磯酸铜钟蠻合物（Ｋ６ＣｕＰ２〇７２）。（）焦憐酸铜虽然难溶于水，但是可Ｗ溶解在焦磯酸钟溶液中而形成焦磯酸铜神，反应方程式如下；＝ＣＵ２Ｐ２Ｏ７＋３Ｋ４Ｐ２Ｏ７２Ｋ６ＣｕＰ２〇７２（－１１）（）Ｃ２＋Ｐ４－ｕ与２Ｏ７络合成的配位盐在不同酸碱条件下会有不同的存在形式：当ｐＨ４－＜５３？５．３时可能存在的主要形式为［０財２化〇７）２］；当闲在．７．０时主要形式可能－５￣为ＣｕＨＰ２〇７）２７１０Ｐ〇］；当阳在时可能的存在形式为［Ｃｕ（２７）２户由于到在阳［（＞知８．５时，锥液中的铜离子大部分則知化〇７）２的形式存在，而这种配位离子所］，带有的负电荷比其他形式的配位离子要多同时对阴极过程的影响也大，所Ｗ将？Ｈ８５。壌液的ｐ维持在．９的范围利于电镶过程的进行电辕过程中的电极反应过程中阴极的主要反应：仁－４－＝ＣｕＰ〇ｅＣ１－２７２］＋２１＋２Ｐ２Ｏ７（１２）［（），同时阴极上还有析氮的反应：－－２吐０＋２＝ｅ比＋２０Ｈ（１－３）焦憐酸盐电链铜采用是可溶性的阳极，阳极反应过程：＿２＋－＝Ｃｕ２ｅＣｕ－４（１）加＋＋４二６－２Ｐ２Ｏ７［Ｃｕ（Ｐ２〇７）２＿：｜。５）而在阳极的电流密度过高时会发生析氧反应：－－－＝４０Ｈ４ｅ２也０＋〇－６２（１）且在阳极氧化不完全时，焦磯酸盐辕铜工艺过程中会生成铜粉（ＣＵ２〇）。一：焦磯酸盐电敏铜工艺流程根据基板种类分为，钢铁铸件上化学除油热水一一一一冷水洗一一冷水洗一氯化闪镇铜洗冷水洗电解除油热水洗酸洗、浸馈铜或预锻辕一冷水洗一焦磯酸盐渡铜一冷水洗一镇亮镇一冷水洗一镶锋一冷水洗一一锋压铸件上一一一一一热水洗烘干：除油水洗弱浸蚀水洗水洗焦磯酸钟溶；一一焦稱酸盐辕铜液浸泡焦憐酸盐闪镶铜。１１。焦稱酸盐电被液具体成分及操作工艺条件如表．所示５ 合肥工业大学硕±学位论文表１．１焦磯酸盐馈铜槽液配方及操作条件Ｔａｂｌｅ１．１Ｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｃｏｐｐｅｒｌａｔｉｎｂａｔｈｆｏｒｍｕｌａａｎｄｏｅｒａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｐｇｐ锭液成分及操作条件光亮锥铜普通键铜滚馈铜－１－－焦磯酸钟化七３００３８０３００－４００３５０４００）－．ｉ－－焦磯酸铜Ｌ７０－９０５０７０５０６５／（ｇ）－．ｉ—Ｌ－梓朦酸按／（ｇ）１０１５２５－——？‘ｉ２ＮＨｍＬＬ－３３也〇／（）－．ｉ——－０－２硫基苯并喔挫Ｌ．００２０．００４／（ｇ）－．ｉ——２－－Ｌ００．００４硫基苯并咪睡／（ｇ．００２）－１—－－０２０二氧化砸／丄００．００８．００８．０肥（ｇ）４０－駐度３０－州５０３０４０／Ｖ－－－Ｈ８８．８２８．ＳＳ２８８ｐ８．．．－２－－ＤＫＡ－／ｄｍ１．５３１．２１．５０．５１（）拨拌方式阴极移动巧极移动滚渡１４．２焦磯酸盐电锻铜废水来源及处理难点．在印制线路板复杂的生产过程中，焦磯酸盐电链铜工序是线路板生产必不可少的工序，其电链工艺流程为：一浸酸一全板电镜铜一图形转移一酸性除油二级逆流漂洗一微蚀一二级逆流漂洗一浸酸一渡锡一二级逆流漂洗一浸酸一图形电链铜一二级逆流漂洗一锭一二一一一回收一二级纯水洗一烘干辕级水洗浸梓樣酸敏金。通过该电锻工艺流程可Ｗ看出，整个工艺流程经过多道电锭工序，每次电渡完成后都会有多级漂洗工序，因而会产生大量的焦磯酸盐被钢废水。一一焦磯酸盐电锻铜废水主要来自Ｗ下Ｈ个方面：①个锻件在经过个电態工一序后取出时，，，都会伴有焦憐酸铜链液的附着带出在进入下道工序前辕件必，并产生大量的冲洗水②银液经过长时间的使用后需要进行冲洗，便会逐渐丧；失使用功能而被废弃。：③焦憐酸盐镇铜车间地坪冲洗水这些淋洗水和废弃液及车间冲洗水是焦磯酸盐锻铜废水的主要来源。焦憐酸盐锻铜镇液是Ｗ焦憐酸钟和焦磯酸铜为主原料的配位性镇液，由于潑液的性能使焦磯酸盐锻铜废水的处理变得困难；①在焦磯酸盐皱液的配置过程中４－２＋Ｐ￣需要控制２〇７和Ｃｕ的重量比（Ｐ比）在７８．５，使得焦磯酸铜电镇废水中含有大量的焦憐酸根，造成ＴＰ较高，在废水处理过程中要作为重要指标予Ｗ考虑；②焦磯酸铜废水中存在的大量的Ｐ〇４－Ｃｕ２＋２７会和废水中少量的发生络合反应，生＾Ｘ－ｕＰ２〇７）２Ｋ１．１０成焦稱酸铜络合阴离子Ｃ，该络合阴离子的不稳定常数０（９，铜处于较稳定状态，给铜的处理带来了困难，在废水处理过程中作为重要指６ １绪论标予ｗ考虑。１．４３．焦磯酸盐锻铜麽水处理现状概述含焦磯酸铜络合阴离子的碱性辕铜已为人们所熟知多年，然而仅在不久前才具有工业实用价值，，曾经有不少文章报道了槽液配方、操作条件Ｗ及应用情况槽液的主要成分是ＣＰ〇６－４－Ｃｕ２＋ｕ（２７）２络合离子，产生它就需要Ｐ２〇７和的重量比为５４１。，．８：在焦憐酸盐镶铜电辕工艺过程中会产生大量的焦憐酸盐镶铜废水其处理方法可！＾＾分为物理法、化学法、生物化＾及物化法。（１）物理法物理法可Ｗ分为气浮法、吸附法和溶剂萃取法等。ａ．气浮法Ｐｉ］气浮法也称浮选法，其原理是通过机械揽拌或者微孔曝气机使水中产生大量的微缩气泡，并Ｗ微缩气泡为载体吸附废水中的微小悬浮物颗粒，污染物随着气泡上浮而达到水面形成浮渣层而被去除，从而达到固液分离目的；还可Ｗ在废水中投加化学药剂，选择性的将亲水性污染物变为疏水性，然后气浮去除，两者口２－３４］统称气浮法。采用气浮法处理重金属废水早己被广泛采用。ｂ．吸附法一）当流体（气体或液体与多孔固体物质发生接触时，流体中种或多种姐分口５］－在气固接触面处产生富集的现象称为吸附。吸附可分为物理吸附和化学吸附，如果吸附剂与被吸附物质之间是通过分子间引力（即范德华力）而产生吸附，则为物理吸附；如果吸附剂与被吸附物质之间通过化学键产生吸附，则为化学吸附。常采用的吸附材料如活性炭Ｐ？８］处理重金属、火山灰、沸石等，采用吸附法吸附ＰＷＤ１离子废水和含憐废水己被广泛研巧。＋＂２２＋王春荣［］、于承豪等利用火山灰处理含饥、Ｚｎ的重金属废水，并对影响处理效果的ｐＨ、吸附时间、火山灰颗粒投加量、温度等吸附条件进行研究，发￣现吸附温度控制在１〇３５石，ｐＨ在６左右时具有较好的处理效果。高伟、何少４２华对膨润主处理重金属废水效果进行研究［］±进行改，采用不同的方法对膨润性，并对影响膨润±吸附效果的因素进行了研充。Ｍｏｈａｒａｍｉ，Ｓｏｍａｙｅｈ研究了膨润：ｈ、方解石、高略石和沸石对水溶液中Ｐ的吸附效果，得出各自的吸附容量，并分别对吸附时间、ｐＨ和吸附剂投加量等影响因素进行了实验研究，并采用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型和Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型对吸附等溫线进行模抵Ｃ．溶剂萃取法（）萃取是利用组分在两种互不相溶或微溶的溶剂中分配行为的差异不同，使组分从分配系数小的溶剂内转移到分配系数较大的溶剂中，并通过多次的萃取－－行为，，达到分离的目的可Ｗ分为固液萃取、液液萃取。萃取法被广泛地应用于冶金和化工行业中，，其萃取设备简单、操作方便、处理量大适用于工业规模７ 合肥工业大学硕±学位论文的分离，易于实现连续自动化操作。萃取工芝在国内外已被广泛研究，采用萃取４４，４［９法从废水中提取铺、轉研究已有相关报导。Ｌ２＋２＋李立清、钟宏等采用ｉｘ９８４Ｎ作为萃取剂对含Ｃｕ、Ｎｉ的电锻废水进行处４６］［Ｈ４１０５理，并对影响因素进行了研究。实验结果显示，在ｐ为和．时具有较好＋２的萃取效果，Ｃｕ和Ｎ护的去除率分别可达到９２．９％和９３％。（２）化学法、、化学法可［＾分为化学沉淀法化学还原法铁氧体法、整合捕集法、离子交换法等。ａ．化学沉淀法化学沉淀法是通过向废水中投加沉淀剂，如ＮａＯＨ、ＮａｚＳ等，进而将废水中Ｗ溶解状态存在的金属离子转化为难溶甚至不溶的沉淀物，达到将金属离子从４７４＊４９废水中去除的目的［］［．］。化学沉淀法可Ｗ分为中和沉淀法和硫化物沉淀法等。口Ｗ理过后出水胡文、康提等采用中和沉淀法处理煤矿酸性废水，处ｐＨ均值８０６、６ｍＬ、ＴＭｎ浓度均值为０８５ｍＬ为．总Ｆｅ浓度均值为化６ｇ／．ｇ／，出水水质较口１］好，可；王威通过中和沉淀法处理含络废水并开发出序批式中和沉淀法Ｗ精确控制ｐＨ，减少络渣的产生。Ｒ．Ｅ．Ｗｉｎｇ、Ｗ．Ｇ．Ｒａｙｆｏｒｄ、Ｗ．ＭＤｏａｎｅ等采用加石灰、氯化巧等处理焦磯酸２口］Ｈ９？１１５铜淋洗水，ｐ控制在．，可Ｗ达到很好的处理效果，并认为铜是焦磯３￣９酸铜沉淀下来的，只要变更被沉淀的纯焦磯酸铜溶液ｐＨ就可认定，当ｐＨ在范围内沉淀是蓝色，ｐＨ超过１０时，呈红色，而氨氧化铜就不能观察到这种色泽变化，而且氨氧化铜在ｐＨ＜５时将破溶解，但是会引入过量巧离子，増加水硬，，度，不利于后续膜处理设施的运行易造成膜的结垢，进而造成出水水质恶化产水量下降，膜元件寿命的缩短等。口３］何绪文、胡建龙等采用硫化物沉淀法处理含铅废水，对硫化钢投加量、ｐＨ等反应条件进行研巧，而且还对硫化铅反应动力方程进行了模拟，结果表明，硫一２＋３Ｈ６￣化铅反应符合级动力方程，沪与Ｐｂ的物质量比为，且ｐ控制在９的条２＋２＋ＢＰｂ９９乂０％ＰｂＯｍＬ件下，的平均去除率可达，反应出水平均浓度低至．ｇ／，出水水质达到排放标准。刘延慧采用用氯化巧、娃酸销、聚丙稀酷胺处理含憐废水，通过将废水中的磯转化为难溶性沉淀来脫除总磯，并对ｐＨ、反应时间和沉淀剂用量等影响因素一ＴＰ９９％口４］进行了研究，在定的条件下，废水去除率商达＾？上。ｂ．化学还原法化学还原法是通过向废水中加入还原剂（如ＦｅＳ〇４、ＮａＨＳ〇３、铁屑、Ｓ〇２），＾＋２＋将废水中的高价金属离子（如Ｃｒ、Ｃｕ）还原为低价金属离子，进而采用化学＾＋沉淀法将之去除。通过化学还原法可将高价位的Ｃ产转化为低价位的Ｃｒ，而＋２＋可Ｗ通过还原为大大降低其毒性；ＣｕＣｕ并生成沉淀物而去除。化学还原法处８ １绪论［５５，％１理重金属废水在工程中有着广泛的应用。［ｎ］胡晓峰在处理含络废水时，通过对比各种处理方法的优劣后选定Ｓ〇２还原二６＋ｒ法，用氧化硫作还原剂处理含络废水，除络效果较好，进水Ｃ含量为１？４３００８Ｌ８ｍ／，且Ｓ〇２尾气排放量小于．时ｇ，出水Ｃ产含量均能达到排放标准１５ｍｇ／Ｌ。＋＋５８］２＋２［Ｃｕ还原为ＣｕＦｅ文凤余、岳峰Ｗ硫酸亚铁为破络剂，将，通过利用３＋和Ｆｅ氨氧化物凝聚作用，将Ｃｕ２〇吸附、网捕共沉淀，达到陈铜目的，发生的主要反应为：２＋－＝Ｆ０ＨＦｅ＋２０Ｈｅ（２ｉ）－－Ｆｅ０＋ＯＨ－ｅ＝Ｆｅ０巧（巧２（６－－－４－＝Ｏ２ＣｕＰ２〇７２＋２０Ｈ＋２ｅｉ２〇＋仲２Ｏ７＋Ｈ２Ｏ［（）］ｃ．铁氧体法铁氧体法处理重金属废水是在生产铁氧体的基础上而发展过来的一项废水一处理技术定量的铁盐，。铁氧体法处理重金属废水是指向废水中加入通过调控反应条件，使废水中的原有重金属离子与铁离子、氧离子形成不溶性的铁氧体晶粒沉淀，从而达到去除重金属离子目的。在铁氧体处理过程中往往也伴随着氧化５９［］还原反应。铁氧体法可Ｗ同时去除多种重金属，在废水处理中己经日趋成熟。［ｗ彭人勇，姚建霞采用铁氧体法处理高浓度的含镶废水，并对影响反应的２＋３＋ｐＨ、硫酸亚铁投加量、Ｆｅ／Ｆｅ摩尔比、反应温度和揽拌时间等因素进行实验研＋＋左右‘２＋３，Ｈ为１０Ｆ〇７也０／ＮＰ２１Ｆｅ／Ｆｅ究发现在ｐ．５０，ｅＳ４质量比为，物质量比‘＋为０．５５，反应温度为３０Ｃ，攪拌时间１５ｍｉｎ化废水中ＮＰ浓度可Ｗ从４２口．５ｍｇ／Ｌ降至ｌＯｍｇ／Ｌ下，Ｎ护去除率达到９９．７５％Ｗ上。ｄ．聲合捕集法重金属馨合剂一，又称为重金属离子析出剂，重金属捕集剂等，是种能与重金属离子强力馨合并快速去除的化工药剂，其适用ｐＨ范围较宽，能与废水中的２＋２＋Ｃｕ、Ｎ产、Ｚｎ等重金属离子进行藝合反应，并在短时间内快速反应生成难溶的、低含水量、容易过滤去除的絮状沉淀，达到从水中去除重金属离子的目的，从而被广泛应用在电锻行业、电子产品行业、有色金属行业、钢铁冶炼行业、垃［６１］圾焚烧厂和蓄电池厂等行业的重金属废水处理。董国文、涂新前采用水溶性氨基二硫代甲酸型整合树脂ＤＴＣ巧作为藝合剂（处理不同浓度的含络模拟废水ｆｗｉ，并对影响废水处理效果因素进斤研究，发现当￣反应时间为２０〇１１１１８１〇１１１１７１＾６（：１入量为１１１１１＾｝１，捕集剂投加量为＾３加，９在３￣６时９６％，错的去除率在Ｗ上，出水水质可Ｗ达到国家电镶行业污染物排放标准要求。ｅ．离子交换法离子交换通常是指采用具有特定功能的离子交换树脂与溶液中的离子所进９ 合肥工业大学硕±学位论文一行的种可逆化学反应，当离子交换树脂与溶液中的特定离子接触时，溶液中的离子便会与树脂中的同性离子发生离子交换，使得树脂中的离子进入溶液，溶液心１中的离子进入树脂。离子交换法在重金属废水和含磯废处理中有着应用广泛。６４［］、陆继来曹蕾等采用强酸性离子交换树脂处理含攘废水，并对其使用工艺￣，Ｈ７条件和处理效果进行研究结果表明，ｐ在６的条件有利于离子交换树脂去‘１５ＢＶ除镶，适宜的温度为３０Ｃ，适宜流速为／ｈ，去除效果较好。６６－罗耀宗ｔＰ〇、黄安生、黄胜强等姊Ｊ用阴离子交换树脂吸附［Ｃｕ２７）２］，达到（回收铜的目的，但是排至废水池的焦稱酸根需石灰法除，产生大量化学污泥。Ｋｉｍ，ＤａｅＧｕｎ采用经过化学表面改性过后的二氧化珪过滤器对含憐废水进－－３，ＳＯＨＰ〇行过滤处理利用ｉ中的ＯＨ和４进行离子交换，可Ｗ达到很好的处理（）２脚效果。（３）物理化学法物理化学法可Ｗ分为电化学法、膜分离法等。ａ．电化学法一电化学法是近几年来快速发展起来的种重金属废水处理方法，它是利用电化学的原理进行废水处理。采用电化学法处理重金属废水过程中会有絮凝、气浮、氧化和微电解等作用存在，，在实际处理过程中往往Ｈ者同时存在共同作用。电６７，Ｍ［］化学法处理重金属废水己然成为国内外研究热点领域。雷英春采用电解法处理含镇废水并达到回收纯镶的目的，还对电流、电极‘，间距、ｐＨ、温度、电解时间等因素进行研究实验结果显示，在２０Ｃ、电解时ＮＨ＝间２０ｍｉｎ时５ｍｍ、４Ｃｌ５／Ｌ、Ｈ８．０，该、电流３００ｍＡ、极距１浓度ｇｐ条件＋２＂下Ｎｉ的去除率为９６．９／〇，处理效果很好。ｂ．膜分离法膜分离（ｍｅｍｂｒａｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）是指在某种外力的推动力作用下，利用半透膜的选择透过原理进行分离Ｗ及浓缩的方法一。这里的半透膜是种具有选择性分离功能的材料，按照分离推动力的来源及半透膜种类的不同可Ｗ将膜分离法分为电渗析法、反渗透法、超滤、微滤、纳滤等，利用半透膜的选择性分离可Ｗ实现料液的不同组分的分离、纯化、浓缩的过程。膜分离技术在废水净化中得到广泛应胤馴。７２胡齐福［］、吴遵义等采用反渗透膜（Ｒ０）处理电锻含镶废水，通进两级反渗透膜将电锭镶漂洗水浓缩５０Ｗ上，透过液继续作为漂洗水用水，浓缩液则通一步浓缩后回用过蒸发器进，该系统实现有价资源的回收和废水的循环利用。严小轩、向琳采用双膜法（超滤＋反渗透）对商浓度含憐废水进斤处理，考２＋Ｐ、察了该方法的可行性与可靠性，经过处理过后，该法可有效去除废水中Ｃａ、３－７３Ｐ〇【］４等离子，去除率可达到８０％＾上。７４［］也有资料介绍反渗透法，用管式和卷式醋酸纤维膜及聚酸胺空也纤维膜处１０ １绪论理，，铜和焦磯酸盐的截留率都较高但认为在处理过程中焦磯酸盐可能转化为正一７５磯酸盐，而正磯酸盐在封闭循环系统中旦积累至／Ｌ上将严重影响槽液ｇ［巧］的性能。（４）生物法生物法对废水中的重金属离子和ＴＰ均有去除效果。生物法处理重金属根据其原理差异可Ｗ分为生物絮凝、生物吸附、生物化学７６７７［，］和植物修复法。生物絮凝法是利用微生物代谢的中间产物对重金属产生絮凝一种生物处理技术。目前＞１对重沉淀的作用而除去重金属的，已有多种微生物可１＾金属产生絮凝沉淀的作用。段晓军、许燕滨等在处理印制线路板生产废水中利用ＰＳ１生物技术处理含铜废水，并对影响铜离子去除效果的因素进行试验研究。生物除磯的原理：废水在生物处理中在厌氧条件下聚磯菌的生长受到抑制，，，为了自身的生长便释放出其细胞中的聚磯酸盐，同时产生利用废水中简单的溶解性有机基质所需的能量，称该过程为磯的释放。进入好氧环境后，活力得到充分恢复，在充分利用基质的同时，从废水中摄取大量溶解态的正憐酸盐，从而完成聚憐的过程。将送些摄取大量磯的微生物从废水中去除，即可达到除磯的目的。ＤａｗｅｎＧａｏ、ＨａｎｇＹｉｎ、ＬｉｎＬｉｕ等研究了ＳＢＲ工艺中反应池静置时间对除磯效果的影一响，，并得出憐浓度较低时可Ｗ延长静置时间旦含磯浓度増加长时间的静置则７９［１会使系统的运行变得不太稳定。（５）其他方法ＬＤＨ口０，８１］国内外有研巧采用合成层状双氨氧化物）（对废水中的磯进行吸附，心】向焦憐酸铜废水中加入达到去憐的目的。吕律、彭书传、陈天虎等ＭｇＣｋ、Ｈ在￣ＡＩＣＩ３，控制ｐ８１０，通过形成层状双氨氧化物（ＬＤＨ）去除焦磯酸盐渡铜－３废水中Ｐ〇４、Ｐ２Ｏ７Ｋ［饥（？２〇７）２］叫０ＴＰ，对Ｐ具有很好的去除效果。口３］冯绍彬Ｈ调控在２￣、商±波等将过量的硫酸铜加入焦磯酸铜废水中，ｐ３，＋ＣＰＯ２通过产生ｕ江２〇７沉淀回收２７Ｓ过量的Ｃｕ用采用中和沉淀Ｗ及铁置换回收，＋２通过处理废水中Ｃｕ可达标排放标准。其缺点是，过量铜离子再用铁置换回收，废液含铁，需中和处理去除铁，増加导电盐，増高水回用难度。１．４．４焦磯酸盛彼铜废水处理存在的问题通过对焦磯酸酸盐锻铜废水处理技术的分析对比，可Ｗ发现Ｗ下问题：４－２＋①废水难处理达标：焦磯酸盐锭铜废水主要污染物是Ｐ２〇７Ｃｕ和，采用传统的重金属废水处理方法处理效果不甚理想，且对憐没有去除效果，甚至会产生大量的化学污泥，若不妥善处理易于造成二次污染；⑨处理工序复杂一：采用单的处理工序处理焦憐酸盐壊铜废水，出水中铜或总磯浓度难Ｗ达标一，需要结合其他工艺进行进步的处理；②造成资源浪费，：焦磯酸盐锥铜废水中含有大量的磯和铜若能予Ｗ回收利１１ 合肥工业大学硕±学位论文２＋Ｔ用则能降低废水处理成本，目前的处理方法采用化学沉淀法将Ｃｕ和Ｐ去除，产生大量的化学污泥，造成二次污染，还造成资源的浪费。，则会使焦磯酸盐敏铜废水处理得到质的变化针对这竖问题若能妥善解决，推进焦磯酸盐电锻行业的进一步发展。１．５课趣意义、来源及内容近几年来，家电行业、汽车行业、电子行业的快速发展，使得印制线路板的市场需求不断増加。根据有关统汁数据，２０１１年全球电子整机产品产值高达１５，９７０亿美元，印制电路板行业的全球产值约为５５４．０９亿美元，从２００６年开一一ＣＢ２０１２始，中国就超过日本成为全球第大Ｐ制造国，年这比重已经上升到３９．７８％。２０１２年，中国大陆地区的ＰＣＢ产值约为２１６．３６亿美元。可见，印刷线路板行业的市场需求么大。印刷线路板生产采用的电银铜工艺主要是是焦磯酸盐锻铜工艺，该工艺会产－４Ｐ６－生大量的焦碟酸盐银铜废水，该废水主要污染物为Ｐ２〇７和［Ｃｕ２〇７）２中，（］，其－＝ＸＨ９Ｋ１．０）且废水ＴＰ含铜络合阴离子的不稳定常数ｆｓ，铜处于较稳定状态，。浓度较高，给焦憐酸盐馈铜废水的治理带来了困难针对该电缠废水采用传统方一。法处理焦磯酸盐镶铜废水可Ｗ取得定的效果，但存在诸多不足目前，焦憐酸盐辕铜废水的处理技术研究多是Ｗ化学沉淀法进行处理，出水水质往往不能达一，，对该废水中的铜磯没有回收利用，标，需要进步的处理而且造成资源的浪。费，因而亟需对焦磯酸盐电渡废水处理方法进行新的探索和完善本课题来源于华纳国际（铜陵）电子材料有限公司焦憐酸盐银铜漂洗废水处理项目。在谏题研究中，掌握电辕废水的来源从及处理方法，，通过查阅相关文献并针对焦磯酸盐馈铜废水的处理技术进行研究，分析对比了焦麟酸盐锻铜废水各，Ｈ、加药、去除率等因素对处理效果影响处理方法的优劣探巧了ｐ量，并针对该废水提出一种全新的处理技术。课题研究主要内容包括：①结合生产资料分析测定各废水主要污染物浓度，－Ｃ２＋４如ｕ、Ｐ２〇７、ＴＰ等，根据相关文献选用不同的处理方法分别对焦磯酸铜废水进行处理、氯化铜法等Ｗ去，如氯化巧法、化学沉淀法、硫酸亚铁共沉淀法；⑤除率、药剂成本等为指标分析对比各处理方法的优劣，，得出较优处理方法并探巧了ｐＨ、加药量、反应时间等因素对各处理方法处理效果影响；⑤针对硫化沉淀法尝试考察其反应动力学特征，拟合动力学方程；④借鉴氯化铜处理焦磯酸盐被铜废水的原理，，尝试采用氯化锋法处理锋镇废水并探究ｐＨ、加药量、反应时间等因素对处理效果的影响。２１ ２实验材料与方法２实验材料与方法２．１实验材料２丄１实验废水（１）实际电锻废水实验用焦磯酸盐辕铜废水和锋镶废水均取自铜陵某厂锻件淋洗水，水质指标如表２．１。２１表．实验用废水水质Ｔａｂｌｅ２．１Ｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｕａｌｉｔｐｑｙ２＋＋－－－ｉ＋．ｉ２ｉＮ２ｉ废水种类ｐＨＣｕ／ｍＩ／Ｚｎ／（ｍｉ／ｍＬＴＰ／ｍｇＬ（ｇ）ｇ）（ｇ）（〇——？含铜废水９９．５４５．７４１４４．３８—－锋縷废水１０１０．５２２．５０８４．５５＾（２）模拟电锻废水－２＋实验过程中采用硫酸铜（ＣｕＳ〇４５也０）制备出与实际电锭废水Ｃｕ浓度Ｃ２＋ｕ４５７４相同的模抵含铜废水，Ｗ各后续对比实验使用，模抵电锥水质指标：：．ＬＨ＝ｍ／５．６〇ｇ；ｐ２丄２实验药品与仪器实验中所用到的主要化学试剂和仪器见表２．２、２．３。表２．２实验所用试剂Ｔａｂｌｅ２．２Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｅａｇｅｎｔ试剂分子式规格生产厂家氨氧化钢ＮａＯＨＡＲ国药集团化学试剂有限公司浓硫酸吐Ｓ〇４ＡＲ上海苏懿化学试剂有限公司ＣｕＣ．氛化铜ｂ２Ｈ２０ＡＲ广东灿头西晚化工厂氯化巧ＣａＣｈＡＲ西陳化工股份有限公司氨氧化巧ＣａＯＨ２ＡＲ扬州沪宝化学试剂有限公司（）氯化锋ＺｎＣｂＡＲ国药集团化学试剂有限公司Ｎ？硫化納ａｓＳ９出０ＡＲ无锡市展望化工试剂有限公司ＣＵ？硫酸亚铁ＦｅＳ７出０ＡＲ国药集团化学试剂有限公司ＫＰＯ？３比０ＡＲ天焦憐酸钟４２７津市福晨化学试剂厂－硫酸铜ＣｕＳ０４５Ｈ２〇ＡＲ合肥工业大学化学试剂厂过硫酸钟Ｋ２Ｓ２ＯＳ国药集团化学试剂有限公司＾１３ 合肥工业大学硕±学位论文抗坏血酸Ｃ６陆〇６ＡＲ国药集团化学试剂有限公司００？笛酸较（ＮＨ３）６Ｍ７２４４祀０ＡＲ安徽精钥化学试剂有限公司酒石酸铺钟ＫＳｂＣ４Ｈ４〇７ＡＲ天津市光复精细化工研巧所憐酸二氨钟ＫＨ２ＰＯ４ＡＲ国药集团化学试剂有限公司摘酸ＨＮ０３ＡＲ上海苏懿化学试剂有限公司ｎＳ〇？硫酸锋Ｚ４７吐０ＡＲ无锡市晶科化工有限公司Ｓ＊硫酸镶Ｎｉ〇４６Ｈ２〇ＡＲ台山市粤侨试剂塑料有限公司纯钢ＣｕＡＲ天津市致远化学试剂有限公司纯儀ＮｉＡＲ天津市致远化学试剂有限公司纯粹天津市致远化学试剂有限公司＾＾表２．３实验所用仪器Ｔａｂｌｅ２．３Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ仪器名称ｍ生产厂家离速台式离也化ＴＧＬ１６Ｇ杭州汇尔仪器设备有限公司ＡＢ－－分析天平１０４Ｎ梅特勒托利多仪器有限公司六联磁力加热攪拌器ＪＭ金坛市金城国盛实验仪器厂ｐＨ计ＰＨＳ－３Ｃ上海精密科学仪器有限公司可见分光光度计７２２Ｅ上海精密科学仪器有限公司电热恒温鼓风干燥箱１０２山东潍坊精鹰医疗器械超声波洗冻器ＫＱ５２００Ｅ良山超声波仪器手提式压为蒸汽灭菌器ＹＸＱ－ＳＧ４６－２８０ＳＡ杭州汇尔仪器设备有眼公司原子吸收分光光度计ＴＡＳ－９９０ｒＡＦｓｕｐｅＧ哈尔滨金环水工业设备有限公司２．２实验分析方法２１．２．总稱含量的测定实验过程中总磯的测定采用的是钢酸按分光光度法。该方法测定浓度范围为００－．１０．６ｍ／Ｌ，适用于地表水及王业废水总憐的测定ｇ。（１）试样空白按１＾＾下的测定步骤用蒸馈水代替水样，并加入与测定水样相同体积的试剂。（２）测定步骤在中性条件下，向己经适当稀释的２５ｍＬ水样中加入４ｍＬ过硫酸钟ＫＯ压蒸汽灭菌锅中’（２Ｓ２８）溶液，并置于高，在１２０Ｃ的温度下消解半小时后停，待压力降至零时止加热，自然冷却，取出消解水样冷却，并用蒸馈水定容至标１４ ２实验材料与方法．线。向消解后的溶液中加入ＩｍＬ抗坏血酸溶液，３０Ｓ后再加入２ｍＬ钢酸盐溶液，室温下放置１５ｍｉｎ３ｃｍ００ｍ的波震荡充分混合后，使用玻璃比色皿，在７ｎＴＰ。长下，Ｗ水作参比，测定吸光度，并根据标准曲线计算浓度（３）标准曲线的绘制取７支５０ｍＬ的比色管分别加入０．０、０．５、１．０、３．０、５．０、１０．０、１５．０的浓度为２ｍｇ／Ｌ的磯酸盐标准溶液，加水至２５ｍＬ刻度线，按照测定步骤进行处理，，，Ｗ水作参比，测定吸光度扣除空白式样的吸光度绘制Ｗ磯含量对应吸光度的２１曲线，如图．。０．７Ｊ１＝ｙ．．．ｎｃ０６８７ｘ＋０００４－０．５立＊－１０－４Ｉ。３－臣－。．２＇＇１０＾１００．２０．４〇乂０．８１吸光度２１图．ＴＰ标准曲线Ｆ２．１ＴｈｎｄａｏｆＴＰｉｇｅｓｔａｒｄｃｕｒｖｅ２．２．２铜、巧、镶离子的测定金属离子的测定采用火焰原子吸收分光光度法进行测定一。该方法可用同试样测定多种金属元素，测定速度快、准确、干扰少。（１）测定原理将含有待测金属离子的试样通过原子雾化系统喷入载气中，并随着载气进入火焰中，使得金属离子在火焰中离解成基态原子，当空也阴极好发出与待测金属离子相符的特征波长时，便会被火焰中基态金属原子所吸收，使得光强变弱。在一定的浓度范围内，空也阴极灯发出的特征波长的光强变化与火焰中的金属原子一浓度有定的线性关系，从而可与试样中待测金属离子的浓度有线性关系。（２）测定条件及测定浓度范围表２．４知、Ｚｎ、Ｎｉ测定条件及测定浓度范围Ｔａｂｌｅ２．４Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏ凸ｃｏｎ出ｔｉｏｎａｎｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｏｆＣｕ，Ｚｎ，ａｎｄＮｉ丄－＂元素分析线波长／ｎｍ火焰类型测定浓度范围／如ｇ￣－Ｃｕ３２４乙块空气，氧化型．０５５．７０Ｚｎ２－０５－＾乙块空气，氧化型．０１１５ 合肥工化大学硕女学位论文－２３乙空气００３－８Ｎｉ烘，氧化型．＾（３）测定步骤①金属标准溶液制备：准确称取经酸洗并干燥后的纯金属０．５ｇ，在５０ｍＬ（１＋１）硝酸中进行溶解，必要时可采用加热促进完全溶解，用蒸馈水定容至５００ｍＬ，此时金属溶液浓度为１ｇ／Ｌ，取适量此溶液用０．２％稀ＨＮ０３稀释制备金属标ｕ、Ｚｎ、Ｎ０、１０、１０ｍ。准胆备液，配制的标准溶液每升含Ｃｉ分别为５ｇ００ｍＬ②标准曲线：取适量上述制备的金属标准使用液，加入到１容量瓶中，用０．２％稀ＨＮ０３进行稀定容，制备不同浓度梯度的金属标准溶液浓度系列，浓度系列如表２．５。接着按照表２．４选择分析波长，并调节火焰，采用０．２％稀ＨＮ０３调零，测定各标准系列吸光度，并用经空白校正的各标准的吸光度对标准的浓度作图，绘制出标准曲线。表２．５金属标准系列浓度Ｔａｂｌｅ２５Ｍｅａｌｃｏｎｃｅｎｒａｉｏｎｏｓｔａｎｄａｒｓｅｒｉｅｓ．ｔｔｔｆｄ标准系列各金属浓度ｍ’Ｏ金属种类／（ｇＩ／ｕ００．Ｃ．２５０．５０１５０２．５０５．００Ｚｎ００．０５０．１００．３００．５０１．００Ｎｉ０＼Ｍ８．００＾＾＾；按照表２．４选择相关参数，并用化２％稀ＨＮ０３调零？样品测定，分别吸入空白样和试样，测量试样吸光度，并根据标准曲线计算试样金属浓度。２．３实验肉容华纳国际），（铜陵电子材料有限公司焦磯酸盐辕铜废水为实验研巧对象２＋ＷＴＰ，、Ｃｕ为分析指标采用硫化沉搪法、中和沉淀法、硫酸亚铁法、氯化巧法、氨氧化巧法、氯化铜法及活性炭吸附法分别对其进斤处理，探讨研巧了Ｈ、ｐ药剂投加量、反应时间等因素对各种处理方法处理效果影响，从而得出较优处理。参数，对比各处理方法优劣２．４实验旅一取适量废水置于烧杯中，将预先配置的定浓度的药剂溶液缓缓加入烧杯一一中，调节ｐＨ，００ｒ／ｍｉｎ，揽拌反应定时间后取定量水样在１００转速下离如后，－（取水样上清液测定金属离子和ＴＰ浓度，按式２１）计算金属离子和ＴＰ去除率，并通过改变药剂投加量、ｐＨ、反应时间等因素进行各单因子对实验效果影响程度的研巧。Ｃ－Ｃ〇＇＝－〇欠ｘｌ〇〇／〇２－１（）Ｃ〇１６ ２实验材料与方法民一金属离子或总磯去除率；Ｃ—ｏ金属离子或总磯初始浓度；Ｃ—ｔ时刻浓度。ｔ金属离子或总磯１７ 合肥工业大学硕±学位论文３焦雜酸盐锻铜废水处理技术研究电镶行业因其行业规模、生产废水量、污染物的复杂性及危害性，与石化行一业、制药行业并称为当今全球Ｈ大污染行业之，就我国而言，全国的电锭厂每３年排放的电镶废水约有４０亿ｍ，废水中不但含有酸、碱、氯化物等剧毒性的污染物，而且有Ｃｒ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｄ等重金属离子，若未经处理直接排放会对周，危害人类身体健康边水体造成难Ｗ估量的污染。针对重金属废水有多种治理方法，Ｗ物化法应用最为广泛。本课题Ｗ焦磯酸盐电链漂洗废水为研究对象，采用，多种物化法进斤处理研巧，分析对化各方法的优缺点为工程实际应用提供参考借鉴。３．１中和沉淀法处理焦稱酸盐锥铜废水实验研巧３丄１实验原理除少数碱金属，大多数的金属氨氧化物属于难溶沉淀物，水解中和沉淀法正，其典型的反应式为是利用送点脱除重金属离子：ｎ＋－＝Ｍｅ＋？ＯＨＭｅＯＨｎ３－１（）Ｉ（）金属氨氧化物的溶度积为：＂＾－Ｋ＝－＂ｓＭｅＯＨ？ＭｅＯＨｐ［（）］［］［］口巧而水的离子积为：－＋－．１４＝〇Ｈ＝ＸＫｗ町１１０［］］口却－由式３－２）３）（与（３可推出：－Ｍ。ＫＭ－ｓ０ｌｅｌｅ巧＂ｌＯＨｇ［平ｇｐ［（ｎ］ｇ［］＝ＫＭ＋－ｌｇｓ［ｅ（ＯＨ）？］＋？ｌｇ［Ｈ］？ｌＫｗｐｇ＝ＭｅＯＨ－－ｎＨｌｇＫｓｐｎ？ｌｇＫｗｐ＿［（）］口４）３－４）可由式（Ｗ推出金属氨氧化物沉淀ｐＨ与金属离子浓度的关系式；－＂＋Ｈ＝－Ｍ－Ｍ－１４＋ＯＨ５ｌｇＫｓｅｌｅ口）ｐｐ［（）ｎ］ｇ［］ｎｎ，Ｈ由此可知对于重金属离子废水，只需调节废水ｐ值就可将重金属离子从废水中Ｗ氨氧化物的形式脱除，通过《兰氏化学手册》可查得金属氨氧化物溶度积Ｋｓｐ和沉淀押，见表３．１。１８ ３焦磯酸盐辕铜废水处理技术研充‘表３．１常见金属氨氧化物２５Ｃ下的溶度积及沉淀ｐＨ，Ｔａｂｌｅ．ｍｍｏｎｍ幻ａｌｈｄｒｏｘｉｄｅｒｅｄｉｔｉｏｎｌｕｂｉｌｉｔｒｏｄｕｃｕｎｄｅｒ２５Ｃａｎｄｒｅｉａｔｉｏｎ３１Ｃｏｐｔａ…ｙｔｄｔｙｐｐｐｐ押金属氯氧化物溶度积Ｋｓｐ开始沉淀ｐＨ完全沉淀ｐＨＬ￣＾１ｍｏｌ／１０ｍｏｉｙＬ２＋ｘ－２０饥２．２１０４．６７７．１７＋－ｘ１５ＮＰ２０１０５．６．６５９．６４ｘ－３８＾．０１０＾＾ＣｕＰ〇＊＾焦憐酸盐渡铜废水中钢是Ｗ络合阴离子（２７）２形态存在，该络合离子的－９２＋＝ｘ不稳定常数Ｋｆｇｌ．〇ｌ〇，在采用水解中和沉淀法脱除Ｃｕ的过程中生成的ＫＶ＝ｘ－＂Ｃｕ０４７．６ｌ〇，不稳定常数更小，说明该配位离子在［（巧产的不稳定常数ｇ溶液中更稳定。根据Ｗ上原理，通过向焦憐酸盐潑铜废水中加入氨氧化钢溶液，２＋调节ｐＨ值将络合物破除，使得Ｃｕ游离出来并通过打１（０巧２的形式去除。反应式如下：知－心＝ＣｕＰ〇＋２０Ｈ加２Ｐ０－２７２］０２片２７口６［（）（巧）３丄２实验方法（１）实际电辕废水处理：用量筒取焦磯酸盐电辕铜废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，用预先配制好的１０％稀氨氧化钥溶液和１０％稀硫酸溶液调节废水ｐＨ分２＋７８９１０１１１２３０别为、、、、、，攪拌反应ｍｉｎ后，取样离也分离测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度。Ｕ？）模拟含铜废水处理１．７８６７５Ｈ２０）０：称取硫酸铜（ＣｕＳ化加入到１ｇＬ去离子水中，充分混合溶解备用。用量筒取模拟含铜废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ１０％１０％Ｈ烧杯中，用预先配制好的稀氨氧化钥溶液和稀硫酸溶液调节废水ｐ分＋２８、别为６、７、、９、１０、１１，揽拌反应３０ｍｉｎ后，取样离屯分离测定上清液Ｃｕ浓度。３丄３实验结果分析与讨论实验结果如图３丄１、图３丄２所示。从图３丄２可看出采用中和沉淀法处Ｈ的２＋浓度逐渐降理简单重金属废水可Ｗ达到很好的处理效果，随着ｐ升高，Ｃｕ２＋低，在将阳调至７时，Ｃｕ浓度从原水４５．７４ｍｇ／Ｌ降至２．２８ｍｇ／Ｌ，去除率达２＋１Ｃｕ９９／Ｌ，到％％，当ｐＨ调至０时，去除率达到％，浓度降至０．１４ｍｇ满足电德污染物排放标准０．５ｍｇ／Ｌ要求。但当采用中和沉淀法处理焦磯酸盐辕铜废水＋２时效果却并不理想，从图３丄１可Ｗ看出，随着ｐＨ的升高Ｃｕ浓度逐渐降低，２＋一＜＝１０ｌｌ但降低梯度并不大，ｐＨ时，Ｃｕ残余浓度直在４０ｍｇ／Ｌ波动，在ｐＨＣ２＋时，ｕ浓度降至巧．８４ｍｇ／Ｌ，去除率仅４０％，经中和沉淀处理后，不能达至标１９ 合肥工业大学硕ｄｂ学位论文２＋准排放。这是因为在模拟含铜废水中Ｃｕ是Ｗ游离形式存在，有利于中和沉淀反应进化而在焦磯酸盐锥铜废水中２＋由于饥是Ｗ络合离子的形式存化阻碍了中Ｃ２＋ｕ和沉淀反应的进行，降低了中和沉淀法对脱除效果。：化９．如巧－／＇４０－９６８■＼＇１；＇：５：＇：＂＇＇＇：＼（＂＇’＇＇￣２＊－２５—－＇扣浓度如？＇＇ｆｉｆ登４。＾扣浓度ｔｉ登．｛Ｖ／５Ｖ‘？＊一ｕ除率去除率４．Ａ３６：；；｜；＾｜請Ｉ］；〇３２ｉｉ另亩；；２＼；；／；：；２８１－－０Ｉ．…：－＊１？１Ｊ［￣Ｉ１１１？广？？Ｔ￣２４１１－５０１７８７８９１０１１１２６７８９１０１１ＨＨｐｐ丄２＋图３丄１中和沉淀法处理焦憐酸盐辕铜废水图３２中和沉淀法处理模拟含铜废水Ｃｕ２＋Ｃｕ脱除效果脱除效果２＋２＋Ｆｉｇ３．１．１ＲｅｍｏｖａｌｅｆｅｃｔｏｆＣｕｏｆＫｇ３．１．２ＲｅｍｏｖａｌｅｆｅｃｔｏｆＣｕｏｆｓｉｍｕｌａｔｅｄｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇｗａｓ化ｗａｔｅｒｂｙｗａ巧ｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃｏｐｐｅｒｂｙ打ｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎｐｒｅｄｐｉｔａｔｉｏ打ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ３．１．４本节小结采用中和沉淀法处理重金属废水一，操作简单，处理效果稳定，是种常见的水处理技术，在工程上被广泛采用，但是在实际应用中应注意几个方面；①中和沉淀法是通过调整废水ｐＨ在碱性范围来脱除重金属离子，会造成处理后出水ｐＨ偏高问题，在排放前需要对ｐＨ进行调整；②不同的重金属离子都有各自的沉淀ｐＨ范围，当废水中有多种重金属离子Ｈ＞，、Ｓ时，应注意严格控制ｐ，进行分段沉淀Ｗ防某些重金属离子（Ｚｎ、Ｉｂｎ、ＡＩ等两性金属）的再溶解；③中和沉淀法处理焦磯酸盐被铜废水和模拟含铜废水的对比实验可知，处理一达单铜离子废水，去除率高９９％Ｗ上，但对络合铜的处理效果并不理想，去除４０％一一左右，采用单的中和沉淀法并不能使该废水处理达标率仅，出水需要进步处理。３．２硫酸亚铁法处理焦稱酸盐锥铜废水实验研巧３．２．１实验原理（１）氧化还原作用２＋硫酸亚铁中的具有还原作用的二价Ｆｅ在Ｈ值２？３ｐ为条件下可Ｗ将水中一＋ｕ一二价打户还原为，性质价亚铜离子Ｃ利用这，向焦稱酸盐锻铜废水中投加＋＋２还原为ＣＦｅＳ〇４，将络合阴离子形式存在的Ｃｕｕ，造成络合离子的不稳定，再２０ ３焦稱酸盐锻铜废水处理技术硏巧＋－Ｈ调至￣将废水ｐ８９，Ｃｕ会与０Ｈ结合为氨氧化亚铜ＣｕＯＨ沉淀，而氨氧化亚铜进一〇沉淀：步脱水形成氧化亚铜ＣＵ２，从废水中脫除。具体反应方程式如下＋－２＝Ｆｅ＋２０ＨＦｅ０（巧４（３－７）－－－ＦｅＯＨ＋〇Ｈｅ＝ｅＯＨ－（３８）Ｆ４（）２（）和２＋－３＋心２ＣｕＰ〇＋２Ｆ＋２０Ｈ＝－２７）２ｅＣｕ２〇＋２Ｆｅ卡４Ｐ２０７＋此０（３９）［（］丄＋－３Ｆ＝０ｅ＋２０ＨＦｅ（３ｉ－巧（３ｉ〇）（２）共沉淀作用共沉淀作用是指当溶液中含有两种或多种均匀存在的阳离子时，通过向溶液一，Ｈ中投加沉淀剂或者调整ｐ，经过沉淀反应后，得到各组分均的沉淀物，并－可引起某些可溶性物质的一起沉淀ａｃ２。比如，采用Ｂｋ沉淀含有Ｓ〇４的溶液时，＋＋３若溶液中含有Ｋ、Ｆｅ等离子存在时，在沉淀条件下本来是不会发生沉淀的可溶性的硫酸钟ＫＳ０ＳＯ一４和硫酸铁Ｆ的部分会随着硫酸锁Ｂ化〇４的沉淀（如也会有而被夹带沉淀下来，作为杂质混于主沉淀中。共沉淀产生的原因：①表面吸附作用：因为沉淀物的表面电荷没有达到中和而产生剩余电荷，剩余电荷又会对溶液中带有异性电荷的离子产生吸引吸附作用。②包藏作用：在沉淀反应的巧程中，由于沉淀剂投加速度过快，或者沉淀剂浓度过高，在沉淀颗粒表面吸附的异性离子有可能会因为来不及被主沉淀晶格所替代，就会被后来沉积下来的离子所覆盖，使得其他离子混入主沉淀内部，这种现象叫做包藏，也叫做吸留作用，而由包藏作用所引起的共沉淀同样遵循表面吸附规律。⑨混晶的生成：在沉淀过程中，若溶液中存在可［＾替代主沉淀中阴、阳，主沉淀中的阴阳离离子的具有相似电荷Ｉ、相似半径的离子在晶形形成过程中，而形成混晶子就有可能被替代。利用化学共沉淀法处理重金属废水早已有相关研究，刘俊华，薛澄泽根据化学共沉淀法的原理ＷＦｅＳ〇４和ＡｌＣｂ作为沉淀剂处理含有Ｃｕ、化、Ｃｒ、Ｃｄ的重－铅水解共沉淀法即使合成阴离子粘±金属废水。陈天虎等利用镑（ＬＤＨ）处理焦稱酸盐馈铜废水，脱除废水中的磯。阴离子粘止又称作层状双氨氧化物（ＬＤＨ），分子式为：＂側．。阔２］［刪＋＋＾＋其中和Ｍ为二价和Ｈ价金属阳离子，处为层间阴离子，Ｘ为始／Ｍ＋（始＋摩尔比。在沉淀物晶形中，部分二价金属阳离子被Ｈ价金属阳离子所替代造）成正电荷的富余，需要引入带有负电荷的阴离子加平衡，而阴离子粘王层的阴一离子又可被其他阴离子所置换，这原理使得阴离子粘王吸附剂在环保领域得到大量关注和研究。在采用硫酸亚铁处理焦磯酸盐锻铜废水过程中二２＋，价Ｆｅ的还原作用破除含２＋，使ＣｕＨ值为碱，０Ｈ、铜络合阴离子游离出来，并通过调节废水ｐ性生成Ｆｅ（）３２１ 合肥工业大学硕±学位论文一Ｃｕ０Ｈ，（沉淀，两种沉淀相互作用发生共沉并对焦憐酸根产生定程度的嵌入）２吸附作用。３２２．．实验方法（１）硫酸亚铁投加量对实验效果影响：用量筒取焦憐酸盐电错废水２５０ｍＬ？置于５００ｍＬ烧杯中１０％稀硫酸溶液将Ｈ２３１ｍｉｎ，用ｐ调至，快速揽拌，投８％ＦｅＳ〇ｖ７也０２、２．５、３、３．５、４、４．５ｍＬｍｎ加的溶液分别为，揽拌反应３０ｉ后，１０％的ＮａＯＨ溶液调节ｐＨ为乂０，快速攒拌１０ｍｉｎ后，静置沉淀２４ｈ，取样离也分离，测定上清液打户和ＴＰ浓度。（２）ｐＨ对实验效果的影响；用量筒取焦憐酸盐电锻废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ？烧杯中，用１０％稀硫酸溶液将ｐＨ调至２３，快速揽拌１ｍｉｎ，投加８％的ＦｅＳ〇，７３０４此０溶液４ｍＬ，攪拌反应ｍｉｎ后，用１０％稀氨氧化纳溶液调节阳分别为７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１，快速攪拌１０ｍｉｎ后，静置沉淀２４ｈ，取样离也分离，测定上清液打产和ＴＰ浓度。（３）沉淀时间对实验效果影响：取焦憐酸盐电锻废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ￣，１０％稀硫酸溶液将脚调至２３１ｍ烧杯中用，快速揽拌ｉｎ，投加８％的？６８〇，７，３〇１１４此０溶液分别为４１１１￡揽拌反应１１１１１后，０％稀氮氧化钢溶液调节ｐＨ为９．０，快速揽拌１０ｍｉｎ后，静置沉淀１０ｍｉｎ、３０ｍｉｎ、１．０ｈ、４．０ｈ、８．０ｈ、２＋１２．０ｈ、１６．０ｈ、２０．０ｈ、２４．０ｈ，取样离也分离，测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度。３．２．３实验结果分析与讨论（１）硫酸亚铁投加量对实验效果影响２＋从图３．２．１和图３．２．２可Ｗ看出随着硫酸亚铁投加量的增加，Ｃｕ和ＴＰ的脱２＋除效果越来越好。在硫酸亚铁投加量为２．０ｍＬ时，经处理后的废水Ｃｕ浓度和４ｍ〇ＴＰ浓度分别降至为５．９／Ｌ、１１７別ｍ／Ｌ，去除率分别为８７．０１８．５７／〇ｇｇ％、１，Ｃ２＋当硫酸亚铁投加量为３．０ｍＬ时，经处理后的废水ｕ浓度和ＴＰ浓度分别降至２＋１２ｍＬ、Ｌ，９７７％、８％ＴＰ为．０ｇ／８９．２４ｍｇ／去除率分别为．７％．１，Ｃｕ浓度和浓度２＋快速降低，而在投加量为４．０ｍＬ时，经处理后的废水Ｃｕ浓度和ＴＰ浓度分别降至为０．６８ｍｇ／Ｌ、挑．；２９ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９８．５１％、３８．８４％，打户浓度和ＴＰ浓度基本稳定。２２ ３焦磯酸盐渡铜废水处理技术研究．１孤１２０４５１Ｉ１￣￣化＂＾＼５；；尸＼３９；一繼＾＂－翻．＼／９２３■－０＾Ｐ？去除車．Ｔ去除率Ａ１抓？Ｉ義乂；２７霞－ｔＩ＼：：：１｜；：：Ｖ１／孤＾／＼人－？—－．．￣￣■化；－Ｓ６；１１１．１Ｉ＇１１１Ｉ■１—〇１８５１１５么０么５３．０３．５４．０４．６么０２．５么０３．５４．０４．５Ｌ硫酸亚铁投加量／ｍＬ）（硫酸亚铁投加量／（ｍ）图３．２．１硫酸亚铁投加量对打卢脱除效果图３．２．２硫酸亚铁投加貴对ＴＰ脱除效果的影响的影响Ｆｉｇ３．２．１ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｆｅｒｒｏｕｓｓｕｌｆａｔｅｄｏｓｉｎｇＦｉｇ３．２．２Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｆｅｒｒｏｕｓｓｕｌｆａｔｅｄｏｓｉｎｇ２＋ｑｕａｎｔｉｔｙｏｎ化ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕｑｕａｎｔｉｔｙｏｎ化ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ，）Ｌ若将８％硫酸亚铁（ＦｅＳ〇４７味０溶液体积投加量（ｍ）用质量浓度（ｇ／Ｌ）３２表示，则硫酸亚铁用量对焦磯酸盐锻铜废水处理效果的影响见表．。表３．２ＦｅＳ〇４７Ｈ２〇质量浓度对焦憐酸盐银铜废水处理效果的影响Ｔ．ａｂｌｅ３．２ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＦｅＳ〇４７Ｈ２〇ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｅｃｔｏｆｈｏｓｈａｔｅｃｏ巧ｐｐｐｐｎｗａｓｅｗａｌａｔｉｇｔｔｅｒｐ－，０，ｉＦ巧０４７Ｈ２用量／Ｌ（ｇ）０８００１１２１２８．４４．６４０．為６．．１２＋．１５．９４３８３１．００．５如浓度姐１／．２０．７２０．６８９／（复）２＋〇８７．０１９１．６３９７．７７９８４３５１９８１Ｃｕ去除率／／〇．９８．．７（）－－ｉ１１７．Ｌ．５６９６．９９８９２４８９．６５８８．２９８７９８ＴＰ．浓度／（ｍｇ）〇１８．８２３８９巧．９１３８．８５３９０７ＴＰ／〇．５８３２．１．去除率（／）（２）ｐＨ对实验效果的影响５００４５．５ｒ．１．Ｉ－＼１１０＼ｔ３；：〇覆：３，Ｉ浓度＂＇［［．＾饥去除率ＴＰ§２．５Ａ添義去除率Ｉ指八：ｉｉ：０．５妨－：８８｛■瓦５７．０７．５８．０８．５９．０９．５１０．０１０，５１１．０１１，５６．５７．０７．５８．０８．５江０９．５１０．０１０．５１１．０１１方ＨＨｐｐ３．２ｕ．２４图．３沉淀ｐＨ对Ｃ叫晚除效果的影响图３．沉淀ｐＨ对ＴＰ脱除效果的影响Ｆｉｇ３．２３ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎＨｏｎＦｉｇ３．２．４ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｐＨｏｎｐｐ２＋ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕ也ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ２＋由图３．２．３和图３．２．４可技Ｉ看出随着沉淀ｐＨ的升高，出水中Ｃｕ和ＴＰ浓度２３ 合肥工业大学硕±学位论文＋２，８Ｃｕ．６４ｍ／Ｌ、越来越低在押值为．０时，出水中浓度和ＴＰ浓度分别降至２ｇ￣＂９６，，．７０ｍ／Ｌ去除率分别为９４．２２％、巧．０２％Ｈ值在８．０９．０间ｇ，ｐ出水中Ｃｕ和ＴＰ浓度快速下降为０．８０ｍｇ／Ｌ、８８．２９ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９８．２５％、３８．８５％，２＋２＋在ｐＨ＞９．０时，出水中Ｃｕ和ＴＰ浓度趋于稳定，饥浓度低于Ｉｍｇ／Ｌ，去除率在９８％Ｗ上，ＴＰ浓度在８７ｍｇ／Ｌ上下波动，去除率在４０％上下波动。＋Ｈ关系到重金属离子能否水解沉淀完全，根据《兰巧手册》知ｐ，Ｃｕ溶度积－Ｋ＋＝－Ｋｓ２．Ｘ１０，根据式（３５）计算Ｃｕ开始沉淀和完全沉淀阳；ｐ＋＋＇＝＾Ｌ＝知完全沉淀浓度为［Ｃｕ］１０ｍｏｌ／，ｎｌｉ则完全沉淀ｐＨ为＝－Ｍ＂＾ｐＨ１４＋ｌｇＫｓｐ［Ｍｅ（ＯＨ）ｎ］ｌｇ［ｅ］＝一＋１４＋ｌｇＫｓＣｕＯｌＣｕｐ［巧ｇ［］－－＇Ｓ＝ＸＷ１４＋ｌｇ口ｌＯｌｌＯｇ＝５．３０２＋２＋３＋同理可计算Ｃｕ、Ｆｅ、Ｆｅ的完全沉淀ｐＨ；２＋－２〇＝Ｘ＝Ｃｕ溶度积Ｋｓｉ２．２１〇，完全沉淀Ｈ７．１７；ｐｐ２＋－Ｍ＝＝Ｆｅ溶度积Ｋｓ２ｌ．６Ｘ１０，完全沉淀Ｈｌ０．１０；ｐｐ－３＋＝ｗ＝Ｆｅ溶度积Ｋｓｐ３４ＸｌＯ，完全沉淀Ｈ３．５３；ｐ２＋Ｈ大于为了能够使得溶液中存在的Ｃｕ沉淀完全需要调节７．２．３ｐ．１７，从图３＝２＋可看出，在ｐＨ８．０时，溶液中残留Ｃｕ浓度为２．６４ｍｇ／Ｌ，去除率高于９４％．与理论相符，，Ｈ升高有利于重金属离子的水解沉淀而且ｐ，既是有利于阴离子粘±的形成，根据相关研究知阴离子粘±作为吸附剂对含氧阴离子具有很好的吸ＴＰ一附效果，实验结果中的脱除正印证了这点。（３）沉淀时间对实验效果影响巧２．０９９１５０１］１Ｊ１前．了．孤９６０：一；二＼－ｈ－１＇４＾９５１２。＋Ｃｕ浓度完｜Ｖ＋ＴＰ浓度；講｜＂Ｉ．—￣扣去除率９４．－一＿．１１０町去除率艳１２．巧Ｉ｜＾｜＂ｉ。．＇＂’：｜ＶｉＩ：／Ｘ．？＾８－撕化一－－－Ｎｉ巧＾．０■———￣￣————＿———０＞？＿？Ｉ＿１—Ｉ—＞—Ｉ—１１■＿Ｉ＿＿ＩＪ＿＿■＿Ｉ１１９０８０＾ｉ￣？￣ＩＩＩＩ？Ｊ．Ｉ■Ｉ＿？１＾ｇＬ０４８１２１６２０２４０４８１２１６如２４时间／（ｈ）时间／（ｈ）２＋图３．２．５沉淀时间对Ｃｕ脱除效果的影响图３．２．６沉淀时间对ＴＰ脱除效果的影响Ｆｉｇ３．２．５ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎＦｉｇ３．２．６Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｐ２＋ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ２＋从图３．２．５和图３．２．６可Ｗ看出，随和沉淀时间的増加，出水中Ｃｕ和ＴＰ浓＝２度越来越低，１ｈ间ｕ．／．／沉淀时间Ｔ，Ｃ呼材量从原水４５７４ｍｇＬ下降到０９ｍｇＬ，＝而ＴＰ浓度变化并不明显，沉淀时间Ｔ４ｈ时，出水中打户为０．７５ｍｇ／Ｌ，去除＞率在９８％Ｗ上，ＴＰ浓度为１２４．巧ｍｇ／Ｌ，去除率仅为１４％不到，沉淀时间Ｔ４ｈ２４ ３焦磯酸盐链铜废水处理技术研究２＋时，出水中Ｃｕ浓度较稳定，均小于Ｉｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度逐渐降低并趋于稳定，在＝沉淀时间Ｔ２４ｈ时，ＴＰ浓度降低至８８．２９ｍｇ／Ｌ，去除率为３８．８４％。从图３．２．５分析可知２＋，重金属离子Ｃｕ脱除较快，沉淀Ｉｈ就基本稳定，而对于ＴＰ则需要较长沉淀时间，这与二者去除机理有关。３．２．４正交实验（１）正交实验设计为进一步确定硫酸亚铁法处理焦磯酸盐电辕废水中各因子对处理效果影响程度的比重大小，根据单因素实验选取ｐＨ、投加量、沉淀时间Ｈ个因素，每个３３．３。因素选取Ｈ个水平，设计正交实验［Ｌ９（％，见表Ｌ３表３．３９（３正交实验设计表）３Ｔａｂｌｅ３．３ＴｈｅｄｅｓｉｇｎｏｆｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔＬｓ：３（）水平ｍＦ’ｐＨｅＳ〇４７也０投加量／ｍＬ）沉淀时间／ｈ（（）１．０２ｍｎ７０．１０ｉ２８．５０．３１３１２＾２ｄ２实验结果（）一正交试验结果如表３．２．５所示，其中Ｋ、Ｋ、ＫＨ行数字分别不同因素同ｉ２ｊ＋水平对应的Ｃｕ２去除率之和一；ＩＩ、１２、ｂＨ行数字分别表示不同因素同水平对应的胖去除率之和；民１、民２两行分别是由Ｋ组和民姐数值计算所得的极差，具体数值见表３．４。表３．４正交试验结果表Ｔａｂｌｅ３．４Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｏｆｏｒｔｈｏｇｏ打ａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｐ试验号去除率／％ＳＩ（）ＨＡ２＋（）投加量Ｂ）沉ｕＴＰｐ（褲时间（Ｃ）Ｃ９２．．２００９２１１１１２２２９５．１２１．４４１３１３３９７．４０１８．８７４９６．０２３５．４８２２３５２３１０．２３９４７７７４６２１２．０．了３３２９８２３１．８３９４．０３２８８３１３．８９２５ 合肥工业大学硕女学位论文９７６００８４９３２．．１２８４．７２２８１．００２８６３４Ｋ．ｉ２８７．３４２８８．７４２８８３Ｋ．１２Ｋ２８９．８６２９２．１７２８７．４５３民１．７１３／７２０．６０因素主次：Ｂ＞Ａ＞Ｃ１１２１．２３３０．５５１．９９１％４５．７６４．０１１．巧２３１５．２４．６２０％８３１３Ｒ２＾因素主次：ＯＢ＞Ａ＾（３）极差分析一极差民是同因素Ｈ个氷平的Ｋ均值数据中最大值与最小值么差，极差值，通常就是主要因素越大就说明该因素对实验效果影响程度越大；而极差越小就说明该因素对实验效果影响程度越小，通常就是次要因素。通过对各因素极差值＋２Ｒ。３．４１大小对比排列，便可抖分析出各因素间主次顺序由表可＾看出，当１＾如去除率为指标进行分析时，兰个因素的主次顺序为；ＦｅＳ〇ｖ７Ｈ２〇投加量＞ｐＨ＞０２＋沉淀时间，说明ＦｅＳ〇ｒ７投加量对Ｃｕ去除率影响所占比重较大Ｈ也，其次为ｐ、ＴＰ去除率为指标进行分析时得出的主次顺序为；沉淀时值沉淀时间；而当６８〇－７出０＞Ｈ间才４投加量ｐ，说明对于巧去除率沉淀时间所占比重较大，其次’〇Ｈ为ＦｅＳ〇４７Ｈ２投加量和。ｐ（４）分析与讨论正交实验与全面实验不同，，是从全面实验中挑选具有代表性的点进行实验是研究多因素多水平实验、优化实验方案的有效手段。通过正交实验可Ｗ找出各影响因素对实验效果的影响程度所占比重的大小，并能从已做实验中选出各因素较优水平组合方案。３４针对表．所得数据，Ｗ不同的指标分析得出不同的因素主次顺序，若Ｗ２＋ＢＣｕ去除率为指标进行分析，因素主次顺序为＞Ａ＞Ｃ，根据各因素平均值Ｋ大小排列选取因素较优水平，得出较优方案为Ｂ３Ａ３Ｃ２；同样，若ＷＴＰ去除率为指标进行分析，因素主次顺序为Ｃ＞Ｂ＞Ａ，较优方案为Ｃ３Ｂ２Ａ２；Ｗ不同的指标得出的因素主次和较优方案并不相同，考虑采用指标拆开单独处理综合分析法对正交实验结果进行分析：＋Ｈ值２ＡＫ因素Ａ（ｐ）：在Ｃｕ去除率为指标时，３是较优水平值，从均值上看，取Ａ３与Ａ２基本相同，从极差上看，因素Ａ重要程度仅次于主要因素Ｂ，在确定水平时应重点考虑，，Ａ，；在ＴＰ去除率为指标时从极差上看是次要因素所从因素对指标的重要程度考虑选取Ａ３。２＋，因素Ｂ（ＦｅＳ〇４７Ｈ２〇投加量）Ｃｕ，Ｂ，：在去除率为指标时是主要因素２６ ３焦碟酸盐渡铜废水处理技术研充在确定水平时应优先考虑，从Ｋ均值上看，取Ｂ３与Ｂ２基本相同；对于ＴＰ去除ＩＢ率指标，，取化，，Ｂ是较次要指标但从均值上看与３差别很大考虑可Ｗ节约Ｆ巧Ｏｒ７也０投加量，选取Ｂ２７ｊＣ平。因素Ｃ（沉淀时间），Ｃ：对于ＴＰ去除率指板从极差上看为主要因素，＋２ＩＣＣ应给Ｗ优先考虑，从均值上看，取３与２差别很大，且对于Ｃｕ去除率指标，Ｃ为次要因素，考虑因素对指标的重要程度考虑选取Ｃ３。ＢＣＨ，１０Ｆ〇０综合上述分析，可Ｗ得出较优方案为Ａ３２３，即ｐ值为．０，ｅＳ４７战投加量为３．０ｍＬ，沉淀时间１２ｈ。通过实验验证２５０ｍＬ焦磯酸盐锻铜废水，向Ｓ，７Ｈ〇溶液３０废水中加入８％的Ｆｅ〇４２．ｍＬ，沉淀ｐＨ值为１０．０，静置沉淀１２ｈ２＋Ｔ后，出水Ｃｕ和Ｐ浓度分别为０．７２ｍｇ／Ｌ、８８．３５ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９８．４３％、３８乂１％。３．２５．本节小结硫酸亚铁法处理焦磯酸盐锻铜废水虽被多次研究，但在工程上很少被采用：￣（１）采用硫酸亚铁破除含铜络合阴离子首先需要调节ｐＨ在２３，沉淀过程中还需要调节ｐＨ至９．０左右，该过程需要消耗大量的酸碱，增加了废水盐度，増大了回用难度。（２）采用硫酸亚铁法处理焦稱酸盐银铜废水需要投加大量的硫酸亚铁，２＋（ＦｅＳ〇４７比０），从表３．２．１可Ｗ看出，Ｃｕ去除率在９８％Ｗ上时需要硫酸亚铁量在Ｉｇ／ＬＷ上，由于硫酸亚铁的大量加入，还会造成出，增加了废水处理成本Ｆ３＋３＋ｅ，Ｆｅ３２７。水中含有大量的不同硫酸亚铁投加量出水中含量见图．．２２ｒ－－２０－？Ｆｅ浓－度－／１８化－／？＜１２／＾１０－／窝８－／么一＂一２＾；２．．０２．５３．０３．５４０４．５硫酸亚铁投加量／（ｍＬ）３＋图３．２．７不同硫酸亚铁投加量出水Ｆｅ浓度变化曲线３＋Ｆ换２．７Ｖａｒｉａｔｉｏｎｏｆ化ｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏ打ｏｆＦｅｗｉｔｈｄｉｆｅｒｅｎｔｆｅｒｒｏｕｓｓｕａｅｏｓｅｓｌｆｔｄａｇＣ２＋（３）采用硫酸亚铁法处理焦憐酸盐银铜废水对ｕ有很好的脱除效果，去除率在９８％＾上，但对ＴＰ效果并不理想，并且需要较长的沉淀时间，沉淀时间在２４ｈ时ＴＰ去除率仅４０％左右，因而在工程上并不适用。（４）该废水处理方法出水ｐＨ略高，需要适度调节，并且会由大量的化学２７ 合肥工业大学硕±学位论文。污泥产生，需要妥善处理３．３硫化钢法处理焦巧酸盐锥铜废水实验研巧３．１．３实验原理采用化学沉淀法处理重金属废水在工程上早已被广泛采用，其中最为常用且经济有效的方法是中和沉淀法和硫化沉淀法。硫化沉淀法是通过向重金属废水中２＋２＋加入硫化钢（ＮａｚＳ）或者通入硫化氨气体（Ｈ２Ｓ），使重金属离子Ｃｕ、Ｎｉ、２＋＋－２２Ｆｅ、Ｚｎ等与硫离子Ｓ结合生成难溶硫化物沉淀而去除，原理虽然简单，但采用硫化沉淀法去除重金属离子与重金属离子溶度巧Ｋｓｐ有很大关系。ＡＢ难溶沉淀物？ｍ在溶液中存在溶解平衡，平衡式为＂＇Ｂ＝＊＾＂Ａｎｍｓ？Ａａ＋ｆｉＢａ（）（ｑ）（ｑ）ｍ＋。。－＂＝Ａ则溶度积表达式可Ｗ写作：ＫｓｐＡｎＢｍ［］［］田］－＞＂＋＂Ｋ一ＡＢｓ其中和分别代表阳离子和阴离子，溶度积常数表示在定温度下ｐ饱和溶液中离子平衡浓度。利用溶度积Ｋｓｐ可Ｗ判断溶液中是否能沉淀物，当溶？＋＂■Ｋ液中存在的离子浓度积［Ａ］［Ｂ叩与溶度积ｓｐ［Ａ？Ｂｍ］的关系分别为：Ａ？＋＂ｎ－ｍ＜ＫＡＢ［］田］ｓｐ［ｎｍ］时，不会产生沉淀；ｍ＋＂＞Ａ＞ＫｓＡｎＢｍ时，可Ｗ产生沉淀；［］田叩ｐ［］Ａ？＋＂＝ＫｓＡｎＢｍ时，溶液处于平衡状态。［］田叩ｐ［］反应过程产生的沉淀物的溶度积越小，沉淀越容易产生，残余离子浓度也就’越小。在２５Ｃ条件下，不同金属离子的硫化物溶度积Ｋｓｐ见表３．５。’表３．５重金属硫化物溶度积Ｋｓｐ（２５Ｃ）Ｔ，ａｂｌｅ３．５ＨｅａｖｙｍｅｔａｌｓｕｌｆｉｄｅｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｒｏｄｕｃｔＫ（２５Ｃ）ｐｓｐ金属硫化物°ＣｕＳＣｕａＳ（１８Ｃ）＾＾＾－－２－－．ｘ＂８２Ｓ＾？３５４７Ｋ４９１０９Ｘ１０９Ｘ１０２８Ｘｌ〇９Ｘ１０２Ｘｌ〇溶度积中．．３８．．８．利用金属硫化物溶度积Ｋｓ的差异还可Ｗ分步回收重金属离子。ｐ２＋２＋＋２＋２＋ＭＣｕＮＰＦｅＺｎＳＷＭ表示重金属离子、、、等，表示金属硫化物，其溶解平衡式：＋－＝２２ＭＳｓＭａｑ＋Ｓａ３－１２（）（）（ｑ）（）＋＝？Ｋｓ－ＭＳＪＶＰ１３ｐ［］［］悼］（３）两边同取对数Ｉｇ：２＋２－ＭＳ＝ＭｌｌｇＫｓ＋Ｉｐ［］ｇ［］ｇ口］快…＋２＝ＭＳ＿２ｌｇＳｌＫｓｌｇＭ＿［］ｇｐ［］［］口１５）－＝３５ＦｅＳ＝－＝－１７３３４１ＫｓＮ设２０由表．计算的ｌｇＫｓ．；Ｃｕ．；ｌ．６ｐ［］ｌｇＫｓｐ［ｙｇｐ［］；＋ＺｎＳ＝－２２＋２＋２＋１５）ｌＫｓ２４．上数据和式（３４可从计算出Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎｇ［］；由Ｗｐ２８ ３焦稱酸盐错铜废水处理技术研巧－２２－２＋１离子沉淀所需Ｓ部度，并绘制Ｉｇ［Ｓ］ｌｇ［Ｍ］图，如图３．３．所示。从图中可２＋２＋看出沪在低浓度是会首先与Ｃｕ发生反应生成ＣｕＳ沉淀，当Ｃｕ降低至足够浓２－２＋２＋２＋度时，Ｓ便会依次与Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ结合生成相应的金属硫化物沉淀，可见采用硫化沉淀法分离重金属是可行的。：ａｒ＾ｉ－－－－－２０６－２４１１２８４０Ｉｇ的３．３１金图．属硫化物溶解平衡图Ｆｉ３．３．１Ｔｈｅｆｉｕｒｅｏｆｍｅｔａｌｓｕｌｈｉｄｅｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｅｕｉｌｉｂｒｉｕｍｇｇｐｑ３．３．２实验方法２＋（１）硫化钢投加量对Ｃｕ去除效果影响；用量筒取焦磯酸益电辕废水２５０５００ｍＬ烧杯中１Ｈ值为１１．０１ｍＬ置于，用０％稀氨氧化钢溶液调节ｐ，快速攒拌ｍｉｎ５％Ｓ９Ｈ〇溶液分别为１．８、３．６、５．４、７．２、９．０ｍＬ，，投加的Ｎａ２２攪拌反应３０？１；１１后，取样离也分离，并加入１％硝酸（曲＾〇３）溶液调节９１１＜２，测定上清液２＋如浓度。Ｈ２＋（２）值对Ｃｕ去除效果影响：用量筒取焦磯酸盐电镶废水２５０ｍＬ置于ｐ５００ｍＬ烧杯中，用１０％稀氨氧化钢溶液调节ｐＨ为５．０、６．０、７．０、８．０、９．０、１０．０、？細１１．０、１２．０１ｍｉｎ，投加５％的ＮａＳ〇溶液分别为９．０ｍＬ，，快速挽拌ｓ２攒拌反应３〇１１１山后，取样离也分离，并加入１％硝酸（陆＾１〇３）溶液调节９１１＜２，测定上２＋清液Ｃｕ浓度。Ｃ２＋（３）反应时间对ｕ去除效果影响：用量筒取焦憐酸盐电银废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，用１０％稀氨氧化钢溶液调节押为１１．０，快速攒拌１ｍｉｎ，〇？５１０１５２０２５投加５／〇的ＮａａＳ畑２〇溶液分别为９．０ｍＬ，攪拌反应分别为、、、、、一０ｍＬ７上清液加入３０ｍｉｎ，每到段时间取出１ｊＣ样离也分离，并向分离后的１％‘硝酸（ＨＮ＆）溶液调节ｐＨ＜２，并保存在４Ｃ低温冰箱中，待全部取样完成，测定上清液２＋Ｃｕ浓度。（４）硫化钢处理模拟含铜废水对比实验：用量筒取模拟含铜电链废水２５０－２＋０ＣｕＯＨｍＬ置于５０ｍＬ烧杯中，若调节，会造成和结合生成Ｃｕ０Ｈ阳至碱性（）２Ｈ调至酸性则会造成２－Ｓ，沉淀，影响对比试验效果，若将ｐ水解对处理效果亦有巧 合肥工业大学硕±学位论文影响，，因而为避免调节阳对反应过程将控制阳在中性条件下。通过调节投５ａ．９０加２ＳＨ２〇溶液分别为．９、１．２、１．５、１．８、２．１、２．４、２．７ｍＬ％的Ｎ，攒拌反３０？、＜２应１；１１后，取样离屯分离，并加入１％硝酸（扭化）３）溶液调节口１１，测定上２＋清液Ｃｕ，与焦稱酸盐被铜废水处理效果作对比浓度。３３．．３实验结果分析与讨论Ｃ２＋（１）硫化钢投加量对ｕ去除效果影响从图３．３．２和图３．３．３可Ｗ看出，采用硫化沉淀法处理含铜废水可Ｗ取得很好的效果，随着投加量的増加废水处理效果越来越好。采用硫化沉淀法处理简单含２＋，５９９ｍＬＣｕ铜废水时当％的俯成出０溶液投加量为〇．时，去除率就可Ｗ达到２＋７５％左右，当投加量増加至１．５ｍＬ时，Ｃｕ去除率就可Ｗ达到９７％左右，浓度血时仇２＋％降低至１．３５ｍｇ／Ｌ，在投加量为２．７，去除率就可队＆到９９［＾＾：，浓度低于０．５ｍｇ／Ｌ，取得很好的效果；采用硫化沉淀法处理焦麟酸盐辕铜废水并没，有达到如此效果，随着投加量的増加，处理效果越来越好在投加量为１．８ｍＬＣ２＋２＋时，ｕ去除率仅为２０％左右，当浓度增加至３．６ｍＬ时，知去除率提高到２＋５６．１９％，继续増加投加量至９．０ｍＬ时，饥残余浓度仍维持在９．５１ｍｇ／Ｌ，去除率８０％不到。可见采用硫化沉淀法处理络合铜离子效果并不理想，由于大量焦磯酸根４－２＋Ｐ２〇７的存在，阻碍了Ｃｕ与沪的结合，使得反应进行难度加大，处理效果下降。若将５％的Ｎａ成細泪溶液投加体积（ｍＬ）用质量浓度（ｇ／Ｌ）表示结３６果见表．和表３．７。２＋表３．６硫化沉淀法处理焦磯酸盐玻铜废水Ｃｕ去除效果Ｔａｂｌｅ３．６Ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｆｅｃｔｏｆｉｎｔｈｅｔｒｅａｔｏｅｎｔｏｆｒｏｈｏｓａｔｅｃｏｅｒｌａｔｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｐｙｐｐｈｐｐｐｇｂｓｕｌｆｉｄｅｒｅｄｉｔａｔｉｏｎｙｐｐ－－’‘Ｎ化９Ｈ０’ｉ２＋ｍ１２＋〇Ｓ２用量／（ｇＬ）Ｓ／Ｃｕ摩尔比Ｃｕ浓度／（ｇＬ）Ｃｕ去除率／（／〇）０１２０．２２．３６２：％．４９０：１．７２４２０．０４５６．１９１．０８６：１１４．８８６７．４７１４４８：１１０．９５７６．０６．＼Ｍ９＾７９＾＋２表３．７統化沉淀法处理模拟含铜废水Ｃｕ去除效果Ｔａｂｌｅ３．７Ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｆｅｃｔｏｆｉｎｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｓｉｍｕｌａｔｅｄｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃｏｐｐｅｒｂｙｓｕｌｆｉｄｅｒｅｄｉｔａｔｉｏｎｐｐ’‘２＋－ｉ２＋％Ｎａ２Ｓ９成Ｏ用量Ｓ／Ｃｕ摩尔比Ｃｉ｜浓度／（ｍｇＬ）Ｃｕ去除率／（）１１５２７４０．．８１．１８１．００：１８１：１．３３＾＾＾３０ ３焦憐酸盐馈铜废水处理技术研巧１３５９７．０５．０．３０１６７：１．０９８５１．６８．（Ｕ６２．００：１０．４２２．３３：１０．４６％．９９０．３４９９２６０８２．．６７１．４：０３．００：１９９．３７＾＾４０如－ｒ，０．１０１Ｉ＂＇２登巧＋饥诚度占Ｉ￣＾ｃｕ浓度若＂甜Ｙ＂扣班．一。去除率Ａ一Ｕ氧；４。｜４；雪Ｉ８。零妄＾／ｖ：巧：：：／＿０－■Ｉ．Ｉ．Ｉ■ＩＩ．ｔＩｇＩ■■■Ｉ＾Ｑ７Ｑ１．．．３．．．．６０．９．２１．５１．８２．１２．４３－０．８２．７３６４５５．４６７２８１江０９９０１么７硫化钢投加量／ｍＬ硫化钢投加量／（ｍＬ）（）２＋２＋３３２Ｃｕ３．３ｕ图．．硫化销投加量对去除效果影响图．３硫化钢法处理模拟含铜废水Ｃ去除效栗Ｆ３３．２ＩｅｎｃｅｏｆｓｏｅＦｉ３３３Ｉｎｆｌｃｅｏｆｓｉｇ．ｎｆｌｕｄｉｕｍｓｕｌｐｈｉｄｇ．．ｕｅｎｓｏｄｉｕｍｕｌｐｈｉｄｅｄｏｓａｇｅｓｏｎ２＋ｄｏｓａｇｅｓｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆ如ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ￣９０２２如巧ｒｆ＂］ｊ■－巧４０■２０＼．７０＊一－巧．■８０＾／１８＼．／．饥■巧如？过弓过巧－马＼／＼＋打■如．复＾＾Ｃｕ浓度化复＼＋ＶＣ浓度耻－Ｙ／７０＋２－＋１４？—如去除率－４０＾Ｘ＾如去除率饥八５巧Ｉ友。．２。窒言吕１０．；＾／＼／一＇＇＇＇＇－－１０－１０／＞巧８°￥〇％５６７８９１０１１１２１３５１０１５２０２５如脚时间／ｍｉｎ（）２＋２＋图３３４Ｈ对Ｃｕ去除效果影响图３．３．５反应时间对知去除效果影响．．ｐ２＋Ｆ３．３４垃ｅｎｃｅｏｆＨｏｎ化ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕＦｉ３．３．５ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＨｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰｉｇ．加ｇｐｐ２＋（２）ｐＨ对Ｃｕ去除效果影响３３４可，Ｈ的増加，硫化从图．．Ｗ看出随着ｉ）沉淀法处理焦磯酸盐渡铜废水效果越来越好，但可Ｗ明显看出在酸性条件和强碱性条件下处理效果有很大差＋２＜２９异。ｐＨ对饥去除效果的影响具体数值见表３．３．３。当阳．０时，Ｃｕ嘴度并Ｈ＝２＋没有明思下降，可Ｗ看成是在原浓度下波动，ｐ６．０时，Ｃｕ浓度为４４．５２ｍｇ／Ｌ，２＋＝２＋而当ｐＨ＞１０．０时，Ｃｕ浓度明显下降，ｐＨ１２．０时，Ｃｕ浓度为９．８９ｍｇ／Ｌ，去除率达到７８％Ｗ上。可见ｐＨ对硫化沉淀法有很大影响，处理过程中必须调节ｐＨ２－－＞２１０．０）Ｓ在强碱性环境（ｐＨ，在强碱性条件下，水解会遭到抑制，保证Ｓ浓度，－Ｈ条件下２Ｓ．６。不同ｐ，水解平衡各姐分所占比例见图３．３＾２＋而且根据相关资料，不同的ｐＨ范围，焦憐酸根Ｐ２〇７和ＣｕＷ不同的络合离子形式存在：３１ 合肥工化大学硕女学位论文当＜Ｃｕ也？４－ｐＨ５．３时，络合离子为２〇７）２］；［（－￣Ｐ当押在５．３７．０时，络合离子为［ＣｕＨ（２〇７）２ｆ；￣当押在７．０１０．０时，络合离子为［Ｃｕ（Ｐ２〇７２］气）？－？９２－＝Ｘ而［饥爪〇７）２］的不稳定常数Ｋｌ１０，的不稳定常数ｉ小于［Ｃｕ（ＯＨ）４］－＝ｘ－＂饥２杉７．６１０，不稳定常数越小越稳定，可见押越大越有利于［（０巧４］的形成，有利于Ｃｕ（ＯＨ）２产生。２＋－Ｍ２＋＝Ｘ知与沪结合生成ＣｕＳ沉淀ＣｕＳ８．９１０远远小于Ｃｕ，其溶度积Ｋｓ］，ｐ［－－２ｄ结合生成Ｃ＝ｘ与ＯＨｕ（０巧２沉淀溶度积Ｋｓｐ［Ｃｕ（０巧２］２．２１〇，溶度积越小越容易２＋２－反应，便会有Ｃｕ与Ｓ结合生成ＣｕＳ沉淀而脱除。－１ｒＡＡＡ．０ｒ：，！－＼＼ｉ０－＋Ｓ留．６＼＼ｌ人义－￣￣００ｍ■＞％Ａ．０２４６８１０１２１４Ｈｐ２－图３．３．６Ｓ水解平衡各组分分酷系数Ｆ３．３．６Ｔｈｅｄｉｔｒｉｂｕｉｏｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｆｈｄｌｓｉｓｕｉｌｉｂｒｉｕｍｉｇｓｔｎｙｒｏｙｅｑ２＋（３）反应时间对Ｃｕ去除效果影响＋２３，Ｃｕ从图．３．５可Ｗ看出，随着反应时间的増加浓度越来越低，去除率越，。５〇０Ｌ来越高，处理效果越来越来好在％的Ｎａ２Ｓ９Ｈ２溶液投加量为９．ｍ，反应＝２＋Ｈ＝１１０，ｉｎｐ．时当反应时间Ｔ３０ｍ时，沉淀反应基本达到平衡，Ｃｕ残余浓度为２＋２＋８．５９ｍｇ／Ｌ，Ｃｕ去除率为８１．２２％。Ｃｕ残余浓度随反应时间具体变化值见表３．８。２＋表３．８硫化沉淀法去除Ｃｕ动力学相关数据Ｔａｂｌｅ３．８ＤａｔａｏｆＫｉｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｂｙｓｕｌｆｉｄｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ－－－ｍｎＣｍｉｉ－－－－ｔＣｎｌＣｌＣＬｍ时间／（ｉ）／（ｇ）Ｃ〇ｔ／（ｍｇＬ〇ｌ（Ｃｔ／Ｃ〇）（／〇／ｔ）／（ｇ〇０４５．７４０．０００．０００００．００００２０．９５２４．７９７８０８００２５９５０．．１０１５．７４３０．００１．０６６８０．０４１７１１５７３４．１７１７４６００６４６１５．．３．２０９．２８％．４６１．巧５１０．０８巧２５８．８８；３６．８６１．巧９２０．０９０７８．５９５１６７２４．３０３７．１．００９４６３２ ３焦憐酸盐镇铜废水处理技术研究２＋（４）Ｃｕ沉淀反应动力学＝，２＋反应阳１１．０５％ａＳ９出０溶液投加量为９．０ｍＬ，的Ｎ２条件下，Ｃｕ残余浓度随时间变化具体测定数值列于表３，．３．２中，通过对实验测定数据分别按照零一二－Ｃ－Ｃ－－ｌ／ＣＣ级、级反应动力学方程，、ｌｎ、Ｉｎ１／，级、计算出Ｃｏｔ（ＶＣｏ）（〇〇并分别对时间ｔ作图，并根据线性回归方法计算硫化钢法脱除打户反应动力学级数２及相关系数Ｒ．９。，具体结果见表３表３．９不同反应级数对应相关系数表Ｔａｂｌｅ３．９Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｉｎｄｅｘｗｉｔｈ出ｆｅｒｅｎｔｒｅａｃｔｉｏｎｏｒｄｅｒ相关系数反应级数零级反应一级反应二级反应０．８５７９０．９６５７０９９６９．＾从表中可Ｗ看出采用二级反应模拟硫化沉淀法处理焦稱酸盐渡铜废水动力２虽然没有达到化一学反应过程最为贴近，相关系数Ｒ９９９，但相对于零级反应和级反应，其模拟结果更为接近，钱性相关性更好，因而采用二级动力学方程对Ｃ２＋２＋ｕ脱除过程进行拟合，即采用硫化沉淀法铜脱除焦磯酸盐锻铜废水Ｃｕ动力学方程放＝吟－１６鲁（３）对两边同时积分后便得到二级反应动力学方程：＝ｃ－１７。）＇Ｔ＾ｄ；１＝ｔ…－（３１）半衰期为：而８其中２＋Ｃｔ为ｔ时刻焦磯酸盐彼铜废水中Ｃｕ残余浓度，Ｃｏ为初始磯酸盐锻铜＋２废水Ｃｕ残余浓度，ｋ为反应动力学常数。＝－３ｏｒｎ软件采３．３．４，４２１Ｘ１０用ｉｇｉ用表中所列数据可Ｗ分别计算出ｋ．Ｌ．＝／，半衰期。５１９ｍｍｉｎ．ｍｉｎ，动力学拟合方程为；（ｇ）／２尸４５．７４＝Ｃ－＇而瓦。１９）３．３．５本节小结一硫化沉淀法处理重金属废水能够取得很好的重金属脱除效果，对于单重金属废水控制Ｓ／Ｍ摩尔比在２左右就可Ｗ达到很好的去除效果，实验数据显示采Ｃｕ＝＝＝、Ｈ７、Ｔ用硫化沉淀法处理模拟含铜废水，在Ｓ／３ｐ反应时间３０ｍｉｎ时，经３３ 合肥工业大学硕±学位论文２＋处理后出水铜离子Ｃｕ浓度可达到０．５ｍｇ／ＬＷ下，去除率高达９９％Ｗ上，但硫化沉淀法仍有诸多不足之处：（。采用硫化沉淀法处理简单重金属废水虽然可１＾出得很好的效果，但处理络合形态存在的重金属离子效果欠佳，在处理焦磯酸盐锭铜废水时，在＝＝Ｔ＝２＋Ｓ／Ｃｕ１０、ｐＨ１０、反应时间３０ｍｍ时，经处理后出水铜离子Ｃｕ浓度为９．５１ｍｇ／ＬＷ下，去除率高达８０％不到，根本就不能达标，必须联合其他方法进斤处理；（２）硫化沉淀法生成的金属硫化物沉淀颗粒细小，容易形成胶体造成沉淀困难，在工程实际应用中需要采用混凝沉淀或者气浮法予分离；（３）硫化沉淀法采用的硫化剂常为ＮａｚＳ、ＨｓＳ、ＮａＨＳ等，这些药剂并不稳定，若遇酸会产生大量的Ｈ２Ｓ气体，污染环境，需要妥善化存；为防止二次污染的发生，新型硫化剂正被大量研发，如利用硫铁矿ＦｅＳ２制备的ＦｅＳ便可Ｗ很好的去除重金属离子；２－（４）硫化沉淀法由于需要加入过量的硫化剂，造成出水中硫离子Ｓ的富余，由于出水ｐＨ的回调会产生大量硫化氨气体（Ｈ２Ｓ），造成二次污染，而且产生一的硫化物沉淀在空气中会被氧化，存在列问题。３．４氛化巧法处理焦巧酸盐锥铜废水实验研巧３．４．１实验原理＋＋Ｃ２２＾针对漂洗废水常见处理方法时，利用ａ、Ｍｇ等金属阳离子能与Ｐ２〇７、－Ｐ〇３形成沉淀这一Ｃｕ２＋４性质进巧处理，。胡虎兴采用巧盐法处理化学镇铜废水一Ｃｕ－ＥＤＴＡ－、Ｃｕ脱除取得定效果，并得出：巧盐法处理ＮＴＡ络合废水具有很好的效果，但对其他废水效果不甚理想。李泽昌、安海平通过向不同络合物渡Ｃ２＋Ｃ２＋Ｃ２２＋铜漂洗水中引入过量的ａ，控制ａ／ｕ３２．５，将漂洗水中与Ｃｕ整合的络２＋２＋ＯＨ－ＯＨ合剂转变为与Ｃａ蟹合，使得游离出来的Ｃｕ与结合生成Ｃｕ（）２沉淀被去［Ｗ１除。Ｒ卫．Ｗｉｎｇ，Ｗ．Ｇ．Ｒａｙｆｏｒｄ，Ｗ．Ｍ．Ｄｏａｎｅ采用巧处理法对焦磯酸盐银铜漂洗度水ａ进行处理，通过向废水中加入过呈的氨氧化巧ＣＯＨ２，达到对打产和ＴＰ的去（）￣０１１１５５除．２５３，０．，经１１１１１１，当向纯焦磯酸铜溶液中投加氨氧化巧控制押在过２＋００１ｍＬ２ｍＬ反应后．／．／，，可从陡出水中知和ＴＰ浓度降低至ｇ和０ｇ在处理实还对ＣａＯＨ－ＣａＣｋ组际焦磯酸盐锭铜废水时也达到相同的处理效果，他们（）２合处理焦磯酸盐镶铜废水效果进行研究。可见采用巧处理法对焦憐酸盐锥铜废水进巧处理可レッ达到很好的处理效果。２＋一２＋在处理过程中，Ｃｕ通过两种沉淀途径进行去除，种是Ｃｕ与碱性条件下－存在的ＯＨ－结合生成Ｃ一２＋４ｕ（ＯＨ）２沉淀脱除，另种便是Ｃｕ与Ｐ２〇７反应生成的２＋饥江２〇７沉蔽这是Ｃｕ脱除的主要途径，具体反应式如下：３４ ３焦磯酸盐馈铜废水处理技术研巧２＋心２饥＋？２〇７一ＣＵ２Ｐ２〇７－ｉ（３２０）２＋＋－Ｃｕ２０Ｈ一Ｃｕ（ＯＨ）２ｉ（３－２１）２＋４－—＾２Ｃａ＋Ｐ２Ｏ７？Ｃａ２Ｐ〇－２７丄（３２２）２＋３－３Ｃａ＋２Ｐ〇４一Ｃａ３（Ｐ〇４）２ｉ（３－２３）２＋２＋２＋Ｃａ在Ｃｕ脱除的过程中起到破除络合阴离子的作用，在向废水中引入Ｃａ２＋４－－３化会使得Ｃａ与Ｐ２Ｏ７、ＰＯ４发生反应生成Ｃａ２Ｐ２〇７、Ｃａ３Ｐ〇４）２沉淀，反应式（－３－２２２３）见式（）３，和（当多余的焦磯酸根被被去除，铜离子便会与焦憐酸根反应生成焦憐酸铜沉淀，由此可见，ＴＰ主要是通过形成焦憐酸铜ＣＵ２Ｐ２Ｏ７和焦憐酸巧Ｃａ２Ｐ２〇７沉淀而去除。由于氨氧化巧溶解度较低，溶解缓慢，考虑采用氯化巧ＣａＣｋ代替氨氧化巧Ｃａ（ＯＨ）２对废水进行处理。３．４．２实验方法（１）氯化巧投加量对实验效果影响：用量筒取焦磯酸盐电彼废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，投加Ｉｍｏｌ／Ｌ的ＣａＣｋ溶液分别为０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、、１．、．、１．６、．７、１．Ｌ，快速揽拌均匀０％１．３４１５１８ｍ，用１稀氨氧化钢溶液调节２＋、９，脚为．０攒拌反应３０ｍｉｎ后，取样离屯分离，测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度。（２）Ｈ２５０ｍＬ置５００ｍＬ对实验效果影响：用量筒取焦磯酸盐电辕废水于ｐＩ１８ｍＬ烧杯中，投加ｍｏｌ／Ｌ的ＣａＣｂ溶液分别为．，快速攒拌均匀，并测定Ｐ比用１０％稀氨氧化钢溶液调节ｐＨ为５．５、６．０、７．０、８．０、９．０、１０．０、１１．０，揽拌反２＋应３０ｍｉｎ后，ｕ，取样离也分离测定上清液Ｃ和ＴＰ浓度。（３）反应时间对实验效果影响：用量筒取焦磯酸盐电银废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，投加Ｉｍｏｌ／Ｌ的ＣａＣｌ２溶液分别为１．８ｍＬ，快速揽拌均匀，并测定ｐＨ，用１０％稀氨氧化钢溶液调节ｐＨ为乂０，攪拌反应分别为５、１０、１５、２０、２５ｎ一ｍｌ，、３０ｉ，每到段时间取出ＯｍＬ水样离也分离并向分离后的上清液加入°１％硝酸（ＨＮ０３）溶液调节ｐＨ＜２，并保存在４Ｃ低温冰箱中，待全部取样完脱Ｃ２＋测定上清液ｕ和ＴＰ浓度。（４）氨氧化钩法处理焦磯酸盐被铜废水对比实验：用量筒取焦磯酸盐电锥废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，投加固体氨氧化巧ＣａＯＨ分别为０．０７５、（）２０１００、１２５１５１７５、、Ｈ，３０ｍ，．０．、０．０、０．０．２０００．２２５，并测定攪拌反应ｉｎ后ｇｐＣ２＋取样离也分离，测定上清液ｕ和ＴＰ浓度。３４３．．实验结果分析与讨论（１）氯化巧投加量对实验效果影响３５ 合肥工业大学硕±学位论文０…ｉｌ１巧５ＩＪ１４．１．１０５如‘‘‘－１００＼；．１２．１加－９５＼《：＼＇＂■扣－＞巧７９０Ｈ５＼ｇ．二：＼／？＇＂扣一Ｕ浓度＿＾町浓度Ｉ．請宣與；；ＩＩＩＹｉＩ：？：：／Ｖ；：ｔＶ５／／：６５６５－〇；＾０．＇０．７０．８０．９１．０１．１１．２１．３１．４１．５１．６１．７１．８１．９〇，７０．８０．９１．０１．１１．２１．３１．４１．５１．６１．７１．８１．９氮化锅投加量／（ｎｉＬ）氣化巧投加量／（ｍＬ）２＋４图３．４．１氛化轉投加量对Ｃｕ去餘效果影响图３．．２氯化锅投加量对ＴＰ去除效果影响Ｆ．ｃｓａｅｓ．．ｆｌｕｃａｃｉｃｈｒｅｉｇ３４＞１ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｃａｌｃｉｕｍｈｌｏｒｉｄｅｄｏｇＦｉｇ３４２ＩｎｅｎｃｅｏｆｌｕｍｌｏｉｄｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｄｏｓａｇｅｓｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ从图３．４．１和图３．４．２可Ｗ看出随着氯化巧投加量的增加，废水处理效果越来加２＋２＋越好，出水ＴＰ和浓度越来越化。在氯化钩投加量小于１．０ｍＬ化出水Ｃｕ２＋ｌＬＣｕＬ浓度快速降低，在投加量为．Ｏｍ时，出水浓度降低至３．４９ｍｇ／，去除率分别为９２．３７％，此时ＴＰ浓度为％．３４ｍｇ／Ｌ，去除率为８１．７６％；当氯化巧投加２＋？１０１４ｍＬＴＰＣｕ１４ｍＬ量在．．时．，出水和浓度趋于稳定，在投加量为时，出２＋水ＴＰ和Ｃｕ浓度分别为０．１７ｍｇ／Ｌ、１．７８ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９９．６３％、９８．７７％，０５ｍＬＴＰ此时出水铜离子浓度已低于．ｇ／，满足排放标准要求，但若要满足排放标准要求（ＴＰｃｌｍｇ／Ｌ），仍需继续増加氯化巧投加量，当氯化巧投加量为１．５ｍＬＣ２＋ｕＯｌＯＬ０８２ｍ时，出水ＴＰ和浓度分别为．ｍｇ／、．ｇ／Ｌ，满足排放标准要求。从２＋实验结果可＾＾看出（：１１浓度达到处理要求时，１？，当出水出水浓度并没有达标，Ｃ２＋仍需要引入ａ对其进行处理。（２）ｐＨ对实验效果影响１０＾＾Ｑ２。。｜［？１巧？．＊１邮＊９１．＾＊９‘二岂襲率＂．：發！率；：；（ｂ；寒＾；零Ｉ；；）Ｉ１蓋舌含已．８。；；；／Ｖ＾一／Ｖ■＾０？０．７６－ＩＩ．ＩＩ■ＩＩＩＩＩＩＩ■．．■Ｉ７８．．■■■．＿＇１５６７８９１０１１５６７８９１０１１ＨＨｐｐ２＋图３．．４．３ｐＨ值对Ｃｕ去除效果影响图３．４４ｐＨ值对ＴＰ去除效果影响Ｆｉｇ３．４．３虹ｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐＨｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆ打护Ｆｉｇ３．４．４ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐＨｏｎ化ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ从图３．４．３和图３．４．４可Ｗ看出随着ｐＨ増加废水处理效果越来越化出水ＴＰ＋和２ＨＣｕ浓度越来越低。向废水中加入氯化巧溶液后，由于其水解作用，废水ｐ２＋值降为５．６，在此条件下，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别为９．０１ｍｇ／Ｌ、３２．８３ｍ／Ｌ，ｇ６￣７０ＴＰ２＋＝２＋当调节ｐＨ在５．．时，出水和饥浓度快速降低，当ｐＨ７．０时，出水饥和ＴＰ浓度分别为Ｏ．Ｗｍｇ／Ｌ、４．１３ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９８．８４％、９７．１４％，继续３６ ３焦憐酸盐锥铜废水处理研究＋２＋＝２升高ｐＨ值时，出水ＴＰ和Ｃｕ浓度趋于稳定，当ｐＨ９．０时，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别为０．１５ｍｇ／Ｌ、０．５７ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９９．６７％、９９．６９％，均满足排放标Ｈ时水Ｔ２＋＝准要求，当继续升高ｐ，出Ｐ和Ｃｕ浓度有回升现象，ｐＨｌｌ时，出水２＋ＴＰ和Ｃｕ浓度分别为０．巧ｍｇ／Ｌ、１．０９ｍｇ／Ｌ。在低２＋Ｈ条件下，焦磯酸铜和焦磯酸巧均会溶解，不利于ＴＰ和Ｃｕ去除，ｐ２＋而高ｐＨ会造成出水ＴＰ和Ｃｕ浓度的回升，通过实验数据知需控制ｐＨ在９．０左右。（３）反应时间对实验效果影响５３．０ｒ１００．０．５１〇１１１１＊＊－■．＊？〇〇遷Ｓ３．０．—＼＼／；：：：．：；＇＾：＾＂巧■￣＊Ｃｕ浓度么５－牛印浓度撕遷＇０囊１５ｘ質晏Ｘ一＂－Ｕ去除率柏除率：的＇５５１．０：Ａ｜八｜９７＇〇Ｓ－９４蹇；／Ｗ／＼Ｋｏ；＂＂人＂＂＂／人＾－＾■９６＇５￣９３比５￣？．；化０＾，１■■１１１１１■１■—？１１１１１９２０Ｉ．０９６０５１０１５２０巧３０５１０１５２０２５３０反应时间／（ｍｉｎ反应时间／（ｍｉｎ））＋２ＴＰ去除图３．４．５反应时间对Ｃｕ去除效果影响图３．４．６反应巧间对效果影响Ｆｉ３．４．５ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｆｉｔｉｏｎｔｈｅＦｉ３．４．６Ｉｎｆｌｏｆｒｅａｃｔｉｏｔｉｔｈｏｒｅａｃｔｏｎｍｅｕｅｎｃｅｎｍｅｏｎｅｇｇ２＋ｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ从图３．４．５和图３．４．６可Ｗ看出，氯化巧法处理焦磯酸盐锻铜废水反应速度均＝１．８ｍＬＨ９０时〇１虹左右就较快，当氯化巧溶液投加量为，ｐ．，反应１５可＾达到２＋很好的效果，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度均可Ｗ达到电锥污染物排放标准０．５ｍｇ／Ｌ和１．０ｍ／Ｌ浓度要求，ｇ，并且反应过程中形成的沉淀物奶花较大沉淀速度较快，可通过自然沉降进行固液分离。（４）氨氧化钩法处理焦磯酸盐锻铜废水为对比氯化巧法处理焦憐酸盐渡铜废水２＋ＴＰ和Ｃｕ去除效果，又采用氨氧化巧对焦憐酸盐锻铜废水进行处理，处理效果如图３．４．７和图３．４．８所示。从图中可２＋？Ｗ看出随着氨氧化巧投加量的増加．０７５，ＴＰ和Ｃｕ去除效果显著，投加量在０２＋２＋０．１５０ＴＰ和Ｃｕ０．１５０ｇ，浓度迅速下降，当投加量为ｇ时，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度０．２４ｍ／Ｌ、０．１７ｍ／Ｌ９９．４８％、９９．８８％。分别为ｇｇ，去除率高达３７ 合肥工业大学硕±学位论文２０１１０ｒＩ１１■■－１８■＞＊＊＊巧１００，＇Ｊ：：＼２。＼／．斯■＂一．９２Ｙ一Ｕ浓度；的Ｉ置Ｙ豐裝一巧去除率．一伯除率１。ｅ：｜．胡；７。｜珊＂ｐ《肖５＇八己３．／．２＼心／８４－＾——１￣￣￣￣—Ｉ￣■—＿？＿Ｉ￣？—Ｉ１Ｉ—Ｉ＿＿Ｉ—．＿Ｉ＿＿．—Ｉ■＿？Ｉ＿＿Ｉ—Ｉ２ＩＩＩＩＩ—ＩＪｓｏＬＪ的０．０７５０．１０００．１２５０．１奶０．１瓦２０００．０．０巧０．１０００．１２５０．１如０．１７５０．２０００．２２５巧２２５氨氧化巧投加量／）／（ｇ）（ｇａ氧化巧投加量２＋３．４．７ｕ去除效果影响图３４．８ＴＰ图氨氧化钩法对Ｃ．氨氧化辑法对去除效果影响ＦＴｃａｃｉｕ３．４．８ＴｈＴＰｒｉ３．４．７ｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅｍｏｖａｌｂｙｌｍＦｉｇｅｅｆｆｅｃｔｏｆｅｍｏｖａｌｂｇｙｈｙｄｒｏｘｉｄｅｃａｌｃｉｕｍｈｙｄｒｏｘｉｄｅ为了更好的对比氯化巧和氨氧化巧对焦磯酸盐彼铜废水的处理，对二者加药２＋量进行相关计算，并将计算结果列于表３．１０和表３．１１，表中Ｃａ毫克数是通过理论计算而得。从表３．１０和表３．１１可Ｗ看出：①在氨氧化巧投加量在１２５ｍｇ，２＋２＋理论Ｃａ引入量为８１．０８ｍｇ，经处理后出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别为５．４８ｍｇ／Ｌ、２＋２＋４．８４ｍｇ／Ｌ，而氯化巧理论Ｃａ引入量为７２ｍｇ化出水Ｃｕ和ＴＰ浓度就均已达标２＋，氨氧化巧则需继续増加投加量②对比二者理论Ｃａ；引入量发现当二者理论Ｃ２＋ａ引入量相近时，氨氧化巧法出水处理效果均不及氯化巧法。这与氨氧化巧溶解度有关，实验过程发现，，每次加入氨氧化钩其溶解速度很慢而且经过长时间一反应仍有部分氨氧化巧颗粒难Ｗ溶解，氯化巧在这方面则优于氨氧化巧。表３．１０氨氧化巧投加量对焦礙酸盐银铜废水处理效果影响Ｔａｂｌｅ３．１０Ｉｎｆｕｅｎｃｅｏｕｍｒｏｘｅａｏｎｅｒｅａｍｅｎｆｆｅｃｏｆｏｓｌｆｃａｌｃｉｈｙｄｉｄｄｏｓｇｅｓ出ｔｔｔｅｔｐｈｐｈａｔｅｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉ打ｇｗａｓ化ｗａｔｅｒ２＋＋？－Ｃ２＞ｉｉ试样氨氧化帮／ｍｇａ／ｍｇＣｕ浓度／（ｍｇ七）ＴＰ浓度／（ｍｇ）７５４０５４７７６２４０３１．１．．１００５４０５１２．３７２５９２．１．１２５６７．５７５４８４．８４３．１５０８１．０８０４．２４０．１７５１７５９４．５９０．０２０．１１６２００１０８１１．１．．００００９２２５１２１６２．１０６１．００．０表３．１１氯化锅投加量对焦磯酸盐鑛铜废水处理效果影响Ｔａｂｌｅ３．１１Ｉｎ打ｕｅ打ｃｅｏｆｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏｓａｇｅｓｏｎｔｈｅ化ｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇｗａｓｔｅｗａｔｅｒ２＋２＋－ｉＣａｍ浓度ｉＴＰ浓试样氯化帮溶液／ｍＬ氯化巧／ｍｇ／ｇＣｕ／（ｍｇＬ）度３８ ３焦磯酸盐鑛铜废水处理技术研究１１１４０３．４９２６．３４１１．０２１２２４４１．８３１２．０８１．１１２．．３．１巧４８０９９９０９１１４４５２０．４．３３７４．７７１４１巧５６０．１７１．７８５．６１．５１６７６００．１０．８２１１７１０４７了．６８６４０．．９６８０１４３１．７１８．０．８２００１１０９１．８．１０４．３３．４．４正交实验（１）正交实验设计为进一步确定硫酸亚铁法处理焦磯酸盐电镶废水中各因子对处理效果影响程度的比重大小，根据单因素实验选取ｐＨ、投加量、反应时间三个因素，每个３因素选取兰个水平，设计正交实验１３，３．２。４）见表１［：］３正交实验设计表表３．１２Ｌ９３（）Ｔ３ａｂｌｅ３．１２ＴｈｅｄｅｓｉｇｎｏｆｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔＬ９３（）水平ＳＩｐＨ氯化辑投加量／（ｍＬ）反应时间／（ｍｉｎ）１５５．０５．１２７．０１．５１５３９Ｉ￡Ｊ＾２实验结果（）３一５ＫＫ正交试验结果如表．２．所示，其中ｉ、２、ＫｓＨ行数字分别不同因素同２＋一水平对应的Ｃｕ去除率之和；！、１２、ＩＨ行数字分别表示不同因素同１３水平对应的ＴＰ去除率之和；民１、Ｒ２两行分别是由Ｋ组和Ｒ组数值计算所得的极差，３１。具体数值见表．３表３．１３正交试验结果表Ｔ１３Ｔａｂｌｅ３．ｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｏｒ也ｏｇｏｎａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ〇试验号ＭＭ去除率／／〇（）Ｈ２＋（Ａ）投加量（Ｂ）沉淀时间（Ｃ）ＣｕＴＰｐ６０．２３６８．３５１１１１７９．２１２１２２３９ 合肥工业大学硕±学位论文８０．３０８１．４２３１３３４２２３９８．８４９７．１４９５．５２３．８０巧２３１９３．２０８１．２１６２１２９．５４９９７３３２９．５７３７８３１４８３１３化．．９８．７１９７２１９３２．１２１９．００２４５２５４Ｋ．８０．７４ｉ＊１Ｋ２８７．８４２７６．０２２７１．２２２９０．６２２７５６４２７１１Ｋｓ．．５民Ｕ．８７９．９５５．巧＞Ｂ＞Ｃ因素主次：Ａ１２２８２３２．７０２５８．７９Ｉ．９８，１２７１．５８２７３Ｊ６２５９．９９２２７９於２７４．２２％１０１．．７３Ｒ１＞Ｂ＞Ｃ２＾因素主次：Ａ＾＾（３）结果分析通过对实验数据进行计算分别得出各因素的极差值民，对比极差值的大小，２＋可得出各因素实验影响程度的大小。由表３．１３计算结果来看，ＷＣｕ去除率为分析指标得出各因素极差大小顺序依次为：ｐＨ＞氯化巧投加量＞反应时间，这说Ｃ２＋明ｐＨ值对ｕ去除率影响程度最大，其次为氯化巧投加量，反应时间影响程度最小。同样，，若ＷＴＰ去除率为分析指标各因素对ＴＰ去除率影响程度大小依次为；Ｈ＞氯化巧投加量＞反应时间。ｐ通过对比各因素不同水平下的去除率均值等因素，选定各因素水平。对于因ＡＣ２＋ＴＡ素，不论是Ｗｕ去除率还是Ｐ去除率为分析指标，３都是最优水平值；对＋于因素２Ｂ，当ＷＣｕ去除率为分析指标时，选定瓦水平，当！＾ＴＰ去除率为分析指标时，选定６３，但Ｂ２与Ｂ３水平下的ＴＰ去除率均值非常接近，本着节约药剂＋Ｂ２用量的原则，选定２水平于因素Ｃ，ＷＣｕ去除率为分析指标，对比各水；对平均值，发现Ｃ２与Ｃ３很接近，当ＷＴＰ去除率为分析指标时，Ｃ２与Ｃ３也很接近，Ｃ考虑节约时间原则，选定２。综合上化分析，，即ｐＨ为９．０可Ｗ得出较优方案为Ａ３Ｂ２Ｃ２，氯化巧溶液投１５１５ｍｎ２５０１５加量为．ｍＬ，反应时间ｉ。通过实验验证：向ｍＬ水样中加入．ｍＬ２＋１ｍｏｌ／Ｌ的ＣａＣｈ溶液，攒拌反应１５ｍｉｎ后，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别低至０．１０％２＋ｍ／Ｌ、０．４３ｍ／Ｌ９９．７８、９９．７０％，ＴＰｇｇ，去除率分别高达出水Ｃｕ和浓度满足排放标准要求。４０ ３焦憐酸盐玻铜废水处理技术研究３．４．５本节小结４０－３５■厂３。．巧／ｔ；／２。？；该。．／／…：１０１．１．２１．３１．１．５１．６１．１．８１．１４７９氛化巧投加量／（ｍＬ）２＋图３．４．９不同氛化辑投加量出水Ｃａ浓度变化曲线２＋巧３（ｄｆｇ．４．９Ｖａｒｉａｔｉｏｎｏｆ化ｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＣａｗｉｔｈｉｅｒｅｎｔｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏｓａｅｓｇ（１）通过实验可知，采用氯化巧法处理焦磯酸盐锻铜废水可ｗ达到很好的＝处理效果，当１ｍｏＩ／Ｌ的ＣａＣｌ２投加量为１．５ｍＬ，ｐＨ９．０，攪拌反应１５ｍｉｎ后，２＋出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别为０．１ｍｇ／Ｌ、０．４３ｍｇ／Ｌ，去除率离达９９．７８％、９９．７０％，９００－２００８达到电敏污染物排放标准（ＧＢ２１）０．５ｍｇ／Ｌ和１．０ｍｇ／Ｌ浓度要求；（２）通过对比氨氧化巧法和氯化巧法处理焦憐酸盐镇铜废水效果发现，二２＋者均能很好的去除废水Ｃｕ和ＴＰ，达标排放，但是氨氧化巧法由于其溶解度原因需要増加投药量，造成药剂浪费：２＋（３）实验过程中由于加入过量的药剂，造成Ｃａ富余，水质硬化，不利于２＋出水回用，不同氯化巧投加量条件下出水Ｃａ浓度见图３．４．９，而且处理过程中产生大量的化学污泥，，若不经处理直接丢弃会造成资源浪费，并会产生二次污染。３．５巧化铜法处理焦巧酸盐巧铜废水实验研究３１．５．实验原理焦磯酸盐电锻铜工艺为人熟知己久，并被广泛应用到电链行业，针对锻液配方、操作条件被多次报道研巧，植液的主要组分为焦磯酸钟Ｋ４Ｐ２Ｏ７、焦磯酸铜ＣＵ２Ｐ２Ｏ７，典型电锻槽液姐分和操作条件如表１．１所示。焦憐酸盐辕液是典型的配位型银液，Ｃ１１２ＰＯ本不溶于水２７，但当加入到Ｋ４Ｐ２Ｏ７溶液中则会溶解，并与Ｋ４Ｐ２Ｏ７反应生成焦磯酸铜钟松［Ｃｕ（Ｐ２〇７）２］，反应式如下：－Ｃ１Ｐ＋Ｋ＞２ＫＰ〇－１２２Ｏ７４Ｐ２Ｏ７６Ｃｕ（２７２（３２４）［）］２＋而要使ＣＵ完全Ｗ焦磯酸铜络阴离子［Ｃｕ（Ｐ２〇７）２］气＾式存在，则需要过量的４－＾２＋焦磯酸根Ｐ２〇７，控制Ｐ２〇７与Ｃｕ的质量比为５．４８：１，但在实际电锻工艺中，＾２＋￣必须保持电镶液中过量的焦憐酸根，并按制Ｐ２〇７与Ｃｕ的质量比达到７．０８．５：１，Ｗ保化２＋Ｃｕ完全络合，防止产生沉淀和促进阳极溶解。而焦踐酸盐电辕废水处理－关键之处就在于如何破除焦磯酸铜络合阴离子６［Ｃｕ（Ｐ２〇７）２］，巧处理法就是利用４１ 合肥工业大学硕：ｆ：学位论文＋２＾巧离子Ｃａ与焦磯酸根Ｐ２〇７结合来中和过量的焦磯酸根，从而破除络合阴离子，２＋２＋使铜离子ＣｕＷ焦磯酸铜Ｃｕ化化的形式沉淀下来，达到对铜饥和总磯ＴＰ的去除２＋。氯化铜法与妈处理法原理相似，通过向废水中引入Ｃｕ与过量的焦磯酸根－４２＋Ｐ２Ｏ７结合，并生成焦鱗酸铜沉淀，达到对铜Ｃｕ和总憐ＴＰ的去除，反应式如下：－６－－－ＣｕＰ２〇７２＋３Ｃ此ｂ＞２Ｃ叱Ｐ２〇７各＋６Ｃ１（３２＾［（）］〇扛＋Ｐ２７２ＣｕＣｌ２一ＣＵ２Ｐ２Ｏ７ｉ＋４Ｃｔ（３－２６）３．５．２实验方法（１）氯化铜投加量对实验效果影响：用量筒取焦憐酸盐电镇废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，投加Ｉｍｏｌ／Ｌ的ＣｕＣｌ２溶液分别为１．５０、１．６０、１．６２、１．６４、１１．６６、１．６７、．６８、１．６９、１．７０ｍＬ，ａＯＨ，快速揽拌均匀并用稀Ｎ和稀也Ｓ〇４调２＋ｍ、节水样Ｈ到６．０，揽拌反应３０ｉｎ，取样离屯分离，测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度ｐ；（２）Ｈ值２５０Ｌ５００ｐ对实验效果影响：用量筒取焦憐酸盐电银废水ｍ置于ｍＬ烧巧中，投加Ｉｍｏｌ／Ｌ的ＣＵＣＩ２溶液为１．６９ｍＬ，快速揽拌均匀，并用稀ＮａＯＨ和稀也ＳＯ４调节水样ｐＨ分别为５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、１０，攒拌反应２＋３０ｍｉｎ，取样离也分新测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度；（３）反应时间对实验效果影响：用量筒取焦磯酸盐电锻废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧杯中，投加Ｉｍｏｌ／Ｌ的ＣｕＣｌ２溶液为１．６９ｍＬ，快速攒拌均匀，并用稀ＮａＯＨ和稀也Ｓ〇４调节水样ｐＨ为６．０，反应时间分别设为５、１０、１５、２０、２５、一３０ｍｉｎ，每到段时间取出ｌＯｍＬ水样离也分离，并向分离后的上清液加入１％ＨＮ０Ｈ’硝酸（３）溶液调节ｐ＜２，并保存在４Ｃ低温冰箱中，待全部取样完成，测＋定上清液２Ｃｕ和ＴＰ浓度。３．５．３实验结果分析与讨论（）１氯化铜投加量对实验效果影响６．０ｒｒ１００．０１７０Ｊ－．１００＂＂＾５＊＊－５＊６５－Ａ．化５＼：＼＾．９９．０：：：：＼厂二磯率率：；蜡Ｘ寒Ｐ；；；：寒－９５／入Ｖ／＾．５．８８品Ｉ？ＩＣ一＿．—＿Ｉ—？■？￣Ｉ—一￣？？￣Ｉ￣￣Ｉ—￣ｉ￣■￣￣—￣？—■ｉ？￣￣￣Ｉ■一￣Ｉ—．￣Ｉ—￣ＪＩＩＩ０ＩＩ．０９５．０．４８１．．．６４．．７２１１．巧说１６０１１朗１１．４８１．５２１．说．６１．６４１．６１．１０￥巧氯化铜溶液投加量／（ｍＬ）氛化铜溶液投加量／（ｍＬ）２＋３５１３．５ＴＰ去图．．氯化铜投加量对Ｃｕ去除效果影响图．２氛化铜投加量对除效果影响Ｆ３ｉ．５．１ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｆｃｏｅｒｃｈｌｏｒｉｄｅｄｏＦｉ３．５．２虹ｆｌｕｅｎｃｅｆｃｏｏｒｉｄｅｄｏｓａｇｏｐｐｓａｇｅｓｇｏｃｈｌｅｓｐｐ巧ｇ２＋ｏｎ化ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ４２ ３焦憐酸盐镇钢废水处理技术研究２＋从图３．５．１和图３．５．２可Ｗ看出，随着氯化铜投加量的増加，出水Ｃｕ和ＴＰ１６６ｍ浓度越来越低．Ｌ时，废水处理效果越来越好。当氯化铜投加量小于，随着投加量的増加２＋２＋，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度快速下降，当投加量为１．６６ｍＬ时，出水ＣｕＴＰ浓０４１ｍＬ、１９８ｍＬ，去１％、％和度分别为．ｇ／．ｇ／除率分别为９９．９８．６３，投加２＋？１６９ｍＬＣｕＰ量在１．６６．之间，随着投加量的增加，出水和Ｔ浓度趋于稳定，＋２Ｃｕ浓度小于０．５ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度小于ｌ．Ｏｍｇ／Ｌ，去除率均可高达９９％Ｗ上，去除效果很好．ｍＬ，当投加量增加至１７０Ｗ上时，出水ＴＰ浓度略有降低，但出水２＋２＋２＋Ｃｕ浓度突然増加至ｌＪ２ｍｇ／Ｌ，这是由于氯化铜过量造成Ｃｕ富余，使得Ｃｕ浓度増加。（２）ｐＨ对实验效果影响□０２１４１００１Ｉ［Ａ一８９６＾＂的Ｃｕ浓度Ｉ－＋ＴＰ浓度４乂Ｖ窒Ｉ裝率胃；ｒＩ實；馨書＾■－０－８１０Ｉ■ＩＩ．ＩＩＩ．Ｉ．Ｉ■ＩＩ■■．．■■ＩＩ■Ｉ■Ｉ■Ｉ■Ｉ．Ｉ．Ｉ．Ｉ■Ｉ■Ｉ■Ｉ■ＩＱＱ５．０５．５６．０６．５７．０７．５８，０８．５９．０９．５１０．００．５０５０７５８５１５．．５６．０６．５７．．．０８．５９．０９．１０．０１０．５ＨｐｐＨ２＋图３．５．３Ｈ对Ｃｕ去除效果影响图３．５．４Ｈ对ＴＰ去除效果影响ｐｐＦ．．５．３ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｆＨ也ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＦｉ５．４ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｆＨｏｎｔｈｅｒｌｉｇ３ｏｏｎ３ｏｅｍｏｖａｐｇｐＣ２＋ｕｏｆＴＰ＂从图３．５．３和图３．５．４可Ｗ看出，ｐＨ对Ｃｕ和ＴＰ脱除效果影响差异较大，ＴＰＴＰ浓度逐渐升高５￣．５６．０之间对而言，随着ｐＨ的增加，出水，脚在，出水ＴＰ＞６＝１００，ＴＰ浓１浓度低至．ｍｇ／ＬＷ下，ｐＨ．时出水度快速升高，当ｐＨ０．０时，２＋２Ｌ？出水ＴＰ浓度增加至１．％ｍ／，去除率降低为９１．０１％Ｃｕ而言，Ｈ５．５６．０ｇ；对ｐ在２＋Ｃ２＋之间，出水Ｃｕ浓度处于较低水平，ｕ可低至０．２１ｍｇ／Ｌ，随着阳的升高，２＋Ｈ为２＋Ｃｕ浓度逐渐升高，在ｐ７．５时，Ｃｕ浓度为７．７２ｍｇ／Ｌ，去除率降低为８３．１７％，＞２＋２＋７５Ｃｕ当脚．时，部分ＣｕＷ饥０巧２的形式去除使得浓度降低，可见氯化铜（法对Ｈ控制要求较高。ｐ（３）反应时间对实验效果影响４３ 合肥工业大学硕±学位论文５．０＾１００Ｉｒ＾０２＾１－４－．０１如＼＊‘？＼＿狗一；三９／５＼厂一＂９＊－９６一＂４；：：Ｕ浓度＾Ｉ薑二禮始除震率１Ｘ－ＩＹ－―Ｍ？１．５Ａ此去除率．－！３八９７Ｉ１．°鲜－：／＼９２＞洽＼＾＂，＾５＿妄白５／Ｖ＾．９６．＾；９〇：；艮？＂■：＾８８＂。１１．１１１１１１１．１１１．１－１３０（１０９５５１０１５２０２５３０５１０１５２０２５３０时间／ｉｎ时间／ｍｉｎ）（ｍ）（２＋３５ｕ图．．５反应时间对Ｃ去除效果影响图３．５．６反应时巧对ＴＰ去除效果影响Ｆ＊ｉｇ３．５．５虹ｆｌｕｅｎｃｅｏｆｉｅａｃｔｉｏ打ｔｉｍｅ〇打ｔｈｅＦｉ３．５．６Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｉｍｅｎｔｈｅｇｔｏ２＋ｒｅｍｏｖａｌｏｆＣｕｒｅｍｏｖａｌｏｆＴＰ从图３．５．５和图３．５．６可Ｗ看出，氯化铜法处理焦憐酸盐锻铜废水反应速度很２＋５ｍＴＰ０２１ｍ快，在１ｉｎ左右就可Ｗ达到很好的效果，出水饥和浓度分别为．ｇ／Ｌ、０．６５ｍｇ／Ｌ，达到电辕污染物排放标准０．５ｍｇ／Ｌ和ｌ．Ｏｍｇ／Ｌ浓度要求，并且反应５￣过程中形成的焦磯酸铜沉淀物祝花较大，沉淀速度较快，在１０ｍｉｎ就可沉淀完全。３．５．４正交实验（１）正交实验设计为进一步确定氯化铜法处理焦磯酸盐电渡废水中各因子对处理效果影响程度的权重大小，，根据单因素实验选取ｐＨ、投加量、反应时间Ｈ个因素每个因３３１４素选取王个水平，设计正交实验片９（％，见表．。表３．１４Ｕ（巧正交实验设计表３Ｔａｂｌｅ３．１４Ｔｈｅｄｅｓ３ｉｇ打ｏｆｏｒｔｈｏｇｏ打ａｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔＬ９（）因素＾－－．．．ｐＨ氯化铜溶液投力口量／（ｍＬ）沉淀时间／（ｍｉｎ）１６０１．６０５．２．５１９５７．６１３１０ＩＪ２＾＾（２）实验结果与分析３２５兰行数一正交试验结果如表，Ｋ、Ｋ．．所示其中ｉ２、松字分别不同因素同２＋一水平对应的Ｃｕ去除率之和！、１２、ＩＨ行数字分别表示不同因素同；１ｓ水平对民Ｋ组和民组应的ＴＰ去除率么和；１、於两行分剔是由数值计算所得的极差，具体数值见表３．１５。４４ ３焦磯酸盐鑑铜废水处理技术研究表３．１５正交试验结果表Ｔａｂｌｅ３．１５Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｏｒｔｈｏｏｎａｌｅｘｅｒｉｍｅｎｔｇｐ试验号ｍ去除率／（％）２＋Ｈ（Ａ）投加量（Ｂ）沉淀时间（Ｃ）ＣｕＴＰｐ１１１９０．６４％．２４１２１２２９９．２８９９．３９３１３３９７．０７９９．５８４２２３８３．１７於．７３７９５２３１．６７９３．２３８８．６２２．４３Ｗ６６１７３３２９４．０３９６．２５３９３．０９９６．０４ｇ１３９４．４９３２．８６９４７１２８６．１７２６１７Ｋ．９９２７２５．ｉ２５１７２７７３１２８１．７４Ｋ２．２．Ｋ２８１．９９２７０．７７２７３．３３３Ｒ１１－９１２．１８５？巧＞：Ａｉ因素主次ＯＢ２９５７．９４２８３１．２０２８．９３１２８４．６２２８９．５９２９１３０１，２１２８６Ｊ６２８９．０６巧１．３５３Ｒ因素主次：Ａ＞Ｃ＞Ｂ２＾＾＾３１５从表．中可Ｗ看出，根据所选不同因素和水平条件下所测定的实验数据，＋＋Ｔ２２不论是对于Ｐ还是对于Ｃｕ均得出相同的结论，若ＷＣｕ去除率为分析指标，对比各因素极差大小并排序得：民１＞Ｒ３＞Ｒ２，则各因素对焦磯酸盐镶铜废水处理效果的影响程度大小：ｐＨ＞反应时间＞氯化铜投加量，若ＷＴＰ去除率为分析指标，同样可Ｗ得出相同的结果。２＋通过对比各因素不同水平下Ｃｕ和ＴＰ去除率均值大小得出较优实验条件：２５０ｍＬ水１ｍｏｌ／Ｌ氯化铜溶液１．６９ｍＬＨ为６．０１５ｍｉｎ。样需要投加，，反应时间ｐ通过实验验证：向２５０ｍＬ焦憐酸盐壊铜废水中加入１ｍｏｌ／Ｌ氯化铜溶液１．６９ｍＬ，＝２＋１５Ｌ调节反应押６化揽拌反应ｍｉｎ后，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度分别为０．２５ｍｇ／、０．６３ｍｇ／Ｌ，去除率分别为９９．４５％、９９．５６％，满足电怨废水排放标准要求。３５５．．本节小结（１）氯化铜法处理焦稱酸盐银铜废水可Ｗ取得很好的效果，向２００ｍＬ水１Ｌ的１Ｌ的Ｃ样中加入．的ｍ０．５ｍｏｌ／ｕＣｋ溶液，并调节反应ｐＨ为６．０，揽拌反应４５ 合肥工业大学硕±学位论文２＋１５ｍｎ后ｕ０．２５ｍ／Ｌ、．／Ｌｉ，出水Ｃ和ＴＰ浓度分别为ｇ０６３ｍｇ，达到电辕污染物Ｌ１排放标准０．５ｍ／和．０ｍ／Ｌ浓度要求ｇｇ；２＋＾（２）氯化铜法通过向废水中引入Ｃｕ将过量的Ｐ２〇７形成Ｃ１１２Ｐ２Ｏ７沉淀而去除，且沉淀过程中沉淀物硏花较大，沉淀速度很快，可通过自然沉降进行固液，分离生成的焦麟酸铜经适当处理可Ｗ补充锻槽，降低处理总成本；（３）与传统处理方法对比可Ｗ发现，采用氯化铜法处理焦憐酸盐儀铜废水２＋Ｔ不会增加废水硬度，而且不会产生废弃化学污泥，可Ｗ同时达到对Ｃｕ和Ｐ的回收利用；（４）氯化铜法处理焦憐酸盐德铜废水酉然可Ｗ取得很好的处理效果，但是Ｈ需２＋对于药剂投加量和ｐ要严格控制，防止Ｃｕ过量和处理效果的下降。３．６锋镇废水处理研巧３．６．１实验原理氯化铜法利用２＋＾引入Ｃｕ与过量的Ｐ２〇７结合生成饥江２〇７沉淀物，达到对＋Ｃ２＋２ｕ和ＴＰ的回收利用，出水Ｃｕ和ＴＰ浓度达到电锻废水污染物排放标准要求，＾对于含有过量Ｐ２〇７的巧镇废水，考虑利用氯化铜法的原理，向锋縷废水中引入＋＋＋２＾２２适量的Ｚｎ中和过量的Ｐ２〇７，使得Ｚｎ和Ｎｉ分别ＷＺ１１２Ｐ２Ｏ７、Ｎｉ２Ｐ２〇７的形式，去除具体反应式如下：－一－ＺｎＰ〇叫３ＺｎＣ２Ｚ＋（３２７）［２７）２］ｂ１１２Ｐ２Ｏ７１６Ｃ１（．Ｎ■—２ｉＰ２〇７２叫紀ｎＣｂ３Ｚ１１２Ｐ２Ｏ７Ｉ＋ＮｂＰ２〇７各＋１２Ｃ１（３－２８）［（）］２＋心一２Ｚｎ＋ＰＯＺｎＰＣ－２７ｚｓｈ各（３２９）３６．．２实验方法（１）氯化巧投加量对实验效果影响：用量筒取粹縷电锻废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧林中，投加１ｍｏｌ／Ｌ的ＺｎＣｋ溶液分别为０．５７、０．５８、０．５９、０．６０、０．６２、０．６４、０．６６、０．６８、０．７０、０．７２ｍＬ，快速攒拌均匀，并用１０％稀氯氧化纳和１０％２＋ｍｉｎ，、稀硫酸调节水样ｐＨ到６．０，攪拌反应３０取样离屯分离，测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度：（２）ｐＨ对实验效果影响：用量筒取鲜镇电鞭废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬ烧１１杯中，投加ｍｏ化的ＺｎＣｋ溶液分别为０．６４ｍＬ，快速揽拌均匀０％稀，并用氨氧化钢和１０％稀硫酸调节水样ｐＨ到５．５、６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０，攒拌反应２＋３０ｍｉｎ，取样离也分离，测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度；（３）反应时间对实验效果影响：用量筒取巧镇电壌废水２５０ｍＬ置于５００ｍＬｍｏｌ／Ｌ的ＺｎＣｂ溶液分别为〇．６４ｍＬ１烧杯中，投加Ｉ，快速拨拌均匀，并用０％稀氨氧化钢和１０％稀硫酸调节水样ｐＨ到６．０，攒拌反应时间分别设定为５、１０、一１５、２０、２５、３０ｍｉｎ，每到段时间取出ｌＯｍＬ水样离也分离，并向分离后的上清液加入１％硝酸（ＨＮ化）溶液调节ｐＨ＜２，并保存在４Ｋ低温冰箱中，待全部４６ ３焦礎酸盐锭铜废水处理技术研究２＋取样完成，测定上清液Ｃｕ和ＴＰ浓度。３．６．３实验结果分析与讨论（１）氯化锋投加量对实验效果影响￣￣卡巧３５＂３－０干ｒｒｚｎ化＾浓度／话深巧＾［Ｉ？Ｉ＊Ｉ■Ｉ？Ｉ？Ｉ■Ｉ■Ｉ？Ｉ－Ｉ｜＿｜＿｜＾Ｊ＿，＿２＿＿，＿＿｜＿＿，＿＿｜＿＿，＿＿Ｊ＿＿，＿＿１＿＿＿，＿＾＿＿＿＾＿—Ｑ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿１０＇Ｑ０．５６０．５８０．６０．６２０．６４０．６６０．６８０．７００．７．７４５．０５．５６．０６．５．０７．５８．０８．５９．０９．５０２０７氯化钩投加量／（ｍＬ）ｐＨ３．１３２对实验效果影响图．６氯化巧投加量对实验效果影响图．６．脚Ｆｉ３．６１ｎｆｌｕｏｆｚｉｎｃｃｈｌｒｉｄｅｄｓａｅｓＦｉ３．６．２ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＨｏｎｈｇ．Ｉｅｎｃｅｏｏｔｅｇｇｐ０打化ｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｅｃｔ从图３．６．１可Ｗ看出，采用氯化锋法处理巧镶废水时，随着氯化锋溶液投加量的増加，出水ＴＰ浓度呈下降趋势，当投加量为化６４ｍＬ时，出水ＴＰ浓度为１５１Ｌ，９８１２％，ＴＰ．ｍｇ／去除率为．随着投加量的增加，出水浓度继续降低，当ＬＴ２＋Ｐ５８Ｌ９９３１％投加量为０．７０ｍ时，出水浓度为０．ｍ／．而出水Ｚｎｇ，去除率为；＋和Ｎ２浓度随着氯化巧溶液投加量的増加先降后升ｉ６４，氯化锋溶液投加量小于化２＋＋＋和Ｎ２２ｍＬ时，出水Ｚｎｉ浓度呈降低趋势，在投加量为０．６４ｍＬ时，出水Ｚｎ和２＋％Ｎｉ１７６ｍＬ、０４７ｍＬ，去除率．１８％、９２０３％浓度分别为．ｇ／．ｇ／分别为．，当继续２＋増加氯化巧投加量大于０．６４ｍＬ，出水Ｚｉ护和Ｎｉ浓度快速上升，当投加量为０．７２２＋２＋％Ｎｉ９８７ｍＬ１６ｍＬ，、ｍＬ时，出水Ｚｎ和浓度分别升为．ｇ／、．７ｇ／去除率降至％．１３７０１７３．１６．％，具体实验数据见表．表３．１６氯化巧投加量对实验效果影响Ｔａｂ．１ｒｅｏｅａｌｅ３６Ｉ打ｆｌｕｅｎｃｅｏｆｚｉｎｃｃｈｌｏｉｄｄｓａ呂ｅｓｏｎｔｈｅｔｒｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔ２＋Ｚ２＋＋ＺｎＣｈ／ＴＰ／ＴＰ去除／Ｚｎ／ｎ去除／ＷＺＮＦ去除／－－－ｉ－ｍＬＬｉｍＬ％ｍｉ如ｇ）％（ｇ）（ｇＩ／）％０．５７２．８４％．６４２．８２８７．４７１．０３８２．５４０．５８２．８１９６．６８２．６１８８．４００．８９８４．９２０巧２．．９２２．４９８８０．７７９５．６％．９３８６．０９７４５２．３１８９．７３０６．６２．１６．．８９．８３０１６８９８０１２．２４９０．０４９１０２．６２．．０．扣．４７ 合肥工业大学硕±学位论文０．．６４１．５１９８．２１１７６９２．１８０．４７巧．０３０．１．６６．２４９８．５３７．２２６７９１０．６４８９．１５０．６８０９５８０４６４．２７．．脚９８．．１．１９巧８３０．．１．７０．５８９９．３１８９５６０２２．３５７７．１２０．７２０．巧９９．巧义８７％．１３１．７６７０．１７通过对表３．１６实验数据分析发现：①随着氯化锋溶液投加量的増加，出水２＋２＋ＴＰ浓度呈下降趋势，Ｚｎ和Ｎｉ浓度先降后升；②在投加量为０．６８ｍＬ时，出水＋２＋２ＴＰ浓度为〇．８９ｍｇ／Ｌ，达到排放标准要求，但出水Ｚｎ和Ｎｉ浓度并不能达标；２＋＋⑤在投加量为０．６４ｍＬ时，出水Ｚｎ和ＮＰ浓度在最低浓度，分别为Ｌ７６ｍｇ／Ｌ、２＋浓度偏髙０．４７ｍｇ／Ｌ，出水Ｚｎ，没有达到排放标准要求，可能与焦磯酸锋溶度积有关。（２）Ｈ对实验效果影响ｐＨ？３２。Ｈ６５，ｐ对巧辕废水处理效果的影响如图．６．所示ｐ在５．５．之间随着ＨＴ２＋２＋ｐ的増加，废水处理效果越来越好，出水Ｐ、Ｚｎ、Ｎｉ浓度呈降低趋势，当＝６．５时、／、ｍ，ｐＨ，出水ＴＰ２护、Ｎ护浓度分别为１．５１ｍｇＬ１．７６ｇ／Ｌ、０．４７ｍｇ／Ｌ＞２＋去除率分别为９８．２１％、９２．１８％、９２朋％，当ｐＨ６．５时，出水ＴＰ、Ｚｎ、Ｎ产２＋＋＝２浓度呈上升趋势，、、，ｐＨ８．０时出水ＴＰ、ＺｎＮｉ浓度分别为１６．１７ｍｇ／Ｌ３０．８４Ｌ＞２＋２＋／Ｌ、．、ｍｇ１．０６ｍｇ／，在ｐＨ７５时，出水ＴＰＺｎ浓度虽然快速增加，但Ｎｉ浓度却在１．０ｍｇ／Ｌ波动，可能是因为在高ｐＨ条件下生成Ｎｉ（ＯＨ）２沉淀而脱除。Ｕ）反应时间对实验效果影响。＋ＴＰ浓度广８．＂３．Ｓ＼＾Ｚｎ浓度＼；７．＂—Ｎｉ浓度＼＼Ｊ．０马＾－－Ｏ１．ｓＳ°化〇５１０１５２０２５３０时间／（ｍｉｎ）图３．６．３反应时间对实验效果影响Ｆｉｇ３．６．３Ｉｎｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎ化ｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｅｃｔ３。，反应时间对辑镶废水处理效果的影响如图．６．３所示从图中可妙看出在４＝２＋ｍＬＨ氯化轉投加量为０．６６．０时，随着反应时间的增加出水ＴＰ、Ｚｎ、，反应ｐ，２＋＝２＋Ｎ，Ｔ２５ｍ，Ｚｎ、ｉ浓度逐渐降低，废水处理效果越来越好在反应时间ｉｎ时出水４８ ３焦焼酸盐锥铜废水处理技术研究Ｎ产、ＴＰ浓度分别为１．６８ｍｇ／Ｌ、１．８５ｍｇ／Ｌ、０．４９ｍｇ／Ｌ，出水水质基本稳定。３．６．４本节小结采用氯化锋处理含过量焦磯酸根的锋镶废水，，实验得出在１ｍｏｌ／Ｌ的ＺｎＣｋ＝＝２＋２＋溶液投加量为０．６４ｍＬ，反应ｐＨ６．０，反应时间Ｔ２５ｍｉｎ时，出水Ｚｎ、Ｎｉ、ＴＰ浓度分别为１．６８ｍ／Ｌ、１．８５ｍ／Ｌ、化４９ｍ／Ｌｇｇｇ，没有达到排放标准要求，需一步处理要结合其他方法进。４９ 合肥工业大学硕±学位论文４焦碟酸盐锥铜废水处理方法比选焦磯酸盐电银铜工艺因其成分简单，电银液稳定，高电流效率，较强的分散能力和覆盖能力，Ｗ及细致厚实的锻层，而被广泛应用在电锻巧业。针对焦磯酸盐电锻铜废水有不同的处理方法，如中中和沉淀、硫化钢等方法。这些方法在处，理游离状态重金属离子废水具有较好的效果但对于（＾络合形式存在的重金属离子去除效果并不理想。焦磯酸盐电锻铜废水中灯产是Ｗ络合形式存在，传统的处理方法效果并不理想，运些方法并不能达到对铜和憐的回收利用，甚至会产生大量的化学污泥，增加处理出水硬度，；冯绍彬等将过量的硫酸铜加入焦磯酸铜废水中通过产生焦憐酸铜沉淀回收磯，过量铜离子再用铁置换回收，废水引入铁离子，増加导电盐，。増高水回用难度，因而亟需对焦磯酸盐电锻废水处理方法进巧新的探索和完善实验中采用分别采用中和沉淀法、硫化钥法、硫酸亚铁法、氯化巧法、氯化铜法处理焦磯酸盐辕铜废水，对各处理方法影响因素、处理效果进巧实验研究，分析对比了各处理方法优缺点，具体结果如表４．１所示。４．表１焦礎酸盐渡铜废水各处理方法对比Ｔａｂｌｅ４．１Ｔｈｅｃｏｎｔｒａ巧ｂｅｔｗｅｅ打化ｅｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇｗａｓｔｅｗａｔｅｒ化ｅａｔｍｅｎｔｍｅ出ｏｄｓ处理方法反应条件处理效果优缺点２＋＝Ｈ１２，出水Ｃｕ浓度为２５处理简单重金属废水效果很好，对络ｐ＝虹ｍ左右中和沉淀法Ｔ３０ｍ，去除率合金属离子处理效果不佳ｇ／Ｌ；对ＴＰ没４４．２％左右有去除效果；出水Ｈ偏高ｐＳ／Ｃｕ＝１０打户浓１０．０．出水度在处理简单重金属废水效果很好，对络２＋＝ｍ硫化纳法ｐＨ１０，ｇ／Ｌ＾？下，Ｃｕ去除合重金属离子处理效果不佳；金属硫２’Ｔ＝３０ｍｎＳｉ率不到８０％，化物分离困难；出水中含有大量；对ＴＰ没有去除效果２＋ＦｅＳＣＶ７比０出水Ｃｕ和ＴＰ浓度对打护有很好的瞄除效果，对ＴＰ效投加量０．９６分别为化７２ｍｇ／Ｌ、果不理想，去除所需的时间较长；酸３＋＝／Ｌ，Ｈ１０８８．３５ｍ／ＬＦｅ硫酸亚铁法ｇｐｇ，去除率分碱消耗大；出水含有大量的；污Ｔ＝１２ｈ别为９８．４３％、３８．８１％泥量大，成分复杂２ＣａＣｌ２投加量出水枕哺ＴＰ浓度２＋〇．６７／Ｌ，０．１ｍ／Ｌ、０．４３出Ｃａ，氯化巧法ｇ分别为ｇ水可达标排放；但含有大量ｐＨ＝９．０，反应ｍｇ／Ｌ，去除率高达水质硬化；出水ｐＨ偏离；污泥量大＝ｍｎ时间Ｔ１５７８．７０ｉ９９．％．９９％５０ ４焦磯酸盐辕铜废水处理方法比选Ｃａ（０Ｈ）２投加出水打产和ＴＰ浓度出水可达标排放；出水ｐＨ偏高：０．６０／Ｌ氨氧化巧法量，分别为０．２４ｍ／Ｌ、Ｃａ０，溶解缓慢ｇｇ（聯溶解度小；无需２＋＝ｎ．１Ｈ．Ｏ，反应０７ｍ／Ｌ，去除率高调节反应脚，ｐｇ：出水含大量Ｃａ水质Ｔ＝ｍｎ时间３０ｉ法９９．４８％、９９．８８％＋ＣｕＣｂ投加量出水姐和ＴＰ浓度出水可达标排化沉淀抓花较大，无２＋氯化铜法为０．／Ｌ．９８ｇ／Ｌ，分别为０２５ｍｇ、需机械分离；有效回收ＴＰ和Ｃｕ；Ｈ＝６ｍＬＨｐ．０，反应０．６３ｇ／，去除率分不会造成水质硬化；药剂投加量和ｐ＝ｍ时间Ｔ１５ｉｎ别为９９．４５％、９９．５６％需严格控制对比表４．１所列焦憐酸盐辕铜废水各处理方法发现：①中和沉淀法和硫化沉２＋淀法处理焦磯酸盐辕铜废水，只对Ｃｌ产有脱除作用，出水Ｃｕ浓度并不能达到电辕污染物排放标准要求，硫化剂投加量较大，易造成二次污染；②硫酸亚铁法＋Ｔ２２＋处理焦磯酸盐馈铜废水，对Ｐ和Ｃｕ均有脱除作用，出水Ｃｕ浓度达到电锻污染物排放标准要求，，ＴＰ未能达标，且需较长的沉淀时间完成对ＴＰ的去除出水３＋２＋含有大量的Ｆｅ；③巧处理法处理焦憐酸盐银铜废水，出水ＴＰ和Ｃｕ均可达标，２＋但出水含有大量Ｃａ，造成水质硬化；④氯化铜法理焦稱酸盐镶铜废水，在严格２＋控制ＣｕＣｌ２投加量和ｐＨ条件下，出水ＴＰ和Ｃｕ均可达标，沉淀物可回收利用。通过分析对比焦磯酸盐多铜废水各处理方法，可得出氯化铜法相比其他方法更具有优势，出水水质可料达到电锻污染物排放标准要求，且可１＾＾回收有价资源，方，降低处理成本，氛化铜法处理焦磯酸盐银铜废水从未有过相关研巧报道法新颖可行，己获得技术专利。５１ 合肥工业大学硕±学位论文５结论与建议５．１结论一定的处理效果，传统方法处理焦憐酸盐链铜废水可Ｗ取得，但不能稳定出水水质难レ乂达标，且这些方法均没有对铜、憐进行有效的回收利用。本课题针对焦磯酸盐电潑铜废水采用不同的方法对其进行处理，研究了各因素对实验处理效果的影响程度，为该类废水的回收利用提供有益的参考，通过实验分析得出Ｗ下结论；（１）化学沉淀法对该废水络合铜处理效果并不理想，中和沉淀法和硫化沉＋一２４淀法对Ｃｕ去除率分别为４％、７９％，对１Ｔ没有去除效果，出水需进步处理，且药剂投加量较大。２＋２＋（２）硫酸亚铁法处理该废水对Ｃｕ、Ｐ均有去除效果，对Ｃｕ去除效果显Ｐ去除效，９８％Ｗ上，著经过３０ｍｉｎ反应后，去除率高达；但对果不理想所需一，去除率仅为３８％反应时间长达十多小时，出水需进步处理。硫酸亚铁投加量３＋二次较高，出水含有大量Ｆｅ，且该方法产生大量成分复杂的化学污泥，造成污染。２＋上（３）巧处理法对Ｃｕ、Ｐ均有较好的去除效果，去除率均达到９９％Ｗ，２＋２＋出水如、Ｐ浓度满足电镶污染物排放标准要求，但出水中含有大量Ｃａ，造成一。水质硬化，并产生大量非单成分化学污泥２＋（４）氯化铜法处理该废水可Ｗ取得很好的处理效果，出水Ｃｕ、Ｐ浓度可０／Ｌ、０．／Ｌ还可Ｗ焦磯酸铜沉降至．２５ｍｇ６３ｍｇ，满足电锻污染物排放标准要求，２＋Ｐ，，淀的形式回收Ｃｕ、，相比之下该方法作为全新的处理技术更具优势具有一定的实践意义。（５）氯化巧法处理巧镶废水时，随着氯化锋投加量的増加出水ＴＰ浓度越Ｚ２＋２＋来越低，浓度可Ｗ降低至〇．５ｍｇ／ＬＷ下，但出水ｎ、Ｎｉ浓度没有达到排放标一。准要求，需结合其他方法进步处理５．２建议，本课题焦磯酸盐锻铜废水为对象，采用不同的方法对其进行处理为该类一定的技术参考．废水处理提供，但由于能力有限谋题研究存在诸多不足么处，现提出下建议：一（１）硫酸亚铁法处理焦磯酸盐辕铜废水过程中产生的沉淀物，可进步分析其结构組成，Ｗ探明硫酸亚铁法处理该类废水的原理；理论上２＋（２）氯化铜法处理焦稱酸盐辕铜废水，Ｐ和Ｃｕ是Ｗ焦憐酸铜ＰＯ沉淀的形式回收一ＣＵ２２７，但仍有必要对沉淀物组成进行进步分析。（３）重金属废水处理方法除化学沉淀法外，还有吸附法、膜分离法等处理５２ ５结论与建议４一（）方法，可Ｗ对运些方法进步研究，为工程实际应用提供技术支持。一（５）在废水实际处理过程中，采用单方法处理该废水，出水往往很难达一一标排放，步处理需要进，可Ｗ对后续处理工艺进步研究。５３ 合肥工业大学硕±学位论文辦文献叫中华人民共和国国家统计局．中华人民共和国２０１３年国民经济和社会发展２０－－５统计公报［Ｎ］．人民日报１４０２２，２诸玲珍．ＰＣＢ步入高成本时代发展环保并重是转型之路Ｎ．中国电子报［］［］，２００８－－１０２ｔ［３］张旭．中国ＰＣＢ产能占全球四成面临高端转型契机［Ｎ］．民营经济报，２０１３－０９－０２．４ｈｔｔｒｔ０－：／／ｂ．ｉａｎｚｈａｎ．ｅｏｍ／ｒｅｏ／ｄｅｔａｉｌ／３０／ｌ４０３２５ｂ１２３ｃ１ｆ３．ｈｔｍｌ［］，前瞻网ｐｇｑｐ，２０－１３２０１７年中国印制电路板制造行业市场前瞻与投资战略规划分析报告，２０１４－０３－２５．［５］刘仁志．现代电锻手册［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２０１０．李常绿李刚蔡升云．电子工业园ＰＣＢ和五金电辕综合废水水质分类及其［巧，，５－４处理的．电潑与涂饰０１２：４７．，２０１（）７田苗蔡俊楠李向辉．线路板与电锻废水处理与回用工艺［Ｊ］．广东化工［］，，，２０－１１７：１１１３．１２（）［８陈俊辉张伟锋．印制线路板废水处理工艺浅析［Ｊ．中国环保产业，］，］２００９－口：４８５１．）［９］王文星．电锻废水化理技术研究现状及庭势扣．电锻与涂饰，２０１１，３３０５－：４２４６．（）［１０］孔志明主编．环境毒理学［Ｍ］．南京：南京大学出版社，２０１２．１１周启艳，李国葱，唐植成．我国水体重金属污染现状与治理方法研究［Ｊ．轻［］］２０－工科技１３０４：９８．，９９（）１２李萌，张翔宇，潘利样．重金属废水处理技术探讨阴．当代化工，［］－２０１４：６４２６４５．，４３０１１（巧［１３Ｊ冯立明，王現．电锻工艺学［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２０１化［Ｍ］谢无化电鑑工程师手册［Ｍ］．北京：化学工业出版化２０１１．１１．［１５］安茂忠，李丽波，杨培霞．电链技术与应用［Ｍ］．北京：机械工业出版社，２００７．０７．１６曾华梁倪百祥．电被工程手册［Ｍ］．北京：机械工业出版化２０１０．［］？２１７赵天宝主编：．化学试剂化学药品手册第版．北京化学工业出版社２００６．［］（），１８Ｄ刘素婷．电锻行业清洁生产政策的研究与评价．２０１１．［哈尔滨工业大学［］］，１９徐金来赵国鹏，胡耀红．无氯电锻工艺研巧与应用现状及建议Ｊ．［］，［］电渡与２０１２３１８－５１涂饰，１０：４．，（）２０一￣温靖邦广东电潑协会第届２０１０国际电锻技术论辰无氛电鑑工艺主［］（）５４ 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合肥工业大学硕±学位论文Ｍ－加Ｗ化ｒ如＊？２００９１６１：巧５６４．ａｒ／９，（）３９Ｅ－．ＰｅｈｌｉｖａｎＧ．Ａｒｓｌａｎ．Ｃｏｍａｒｉｓｏｎｏｆａｄｓｏｒｔｉｏ打ｃａａｃｉｔｏｆｏｕｎｂｒｏｗ［］，ｐｐｐｙｙｇ打ｃｏａｓａｉｃａｃｉｄｓｒｅａｒｅｄｆｒｏｍｄｉｆｅｒｅｎｏａｌｍｉｎｅｓｉｎＡｎａｏｌｉ过．ｌｎｄｈｕｍｐｐｔｃｔ［Ｊ］乂）ｗ／侃旅／Ｍ幻似咕地２００６－７：４０１４０８７口／ｙ／ｏｍｓ１３．分，（巧ｔ？４０ａｌｉｎａｒｎｉＨｉｕｋＪａｄｗａＷｉｃｋｏｗｓｋａ．ＡｄｓｏｒｔｉｏｎｏｆｍｅｔａｌｉｏｎｓｏｎｈｕＭａｙ，ｇ＾ｐ［］ｍｉｃａｃｉｄｓｅｘｔｒａｃｔｅｄｆｒｏｍｂｒｏｗｎｃｏａｌｓＪ．ＦｕｅｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏ２００３［］ｇｙ，４－巧：２３％．）４１姜言欣．．安徽［］，黄祥，蒋文举活性炭处理重金属废水的研究与应用进展ｍ２０－１２４０７４１％．农业科学：４１５８，，（）［４２］李晶，尹小龙，张虹等．天然矿物材料处理重金属废水研究进展［Ｊ］．能源环－境保护２０１２２６０２：５８．，，（）２＋２＋［４３］王春荣，于承豪，孙衍卿等．改性火山岩颗粒吸附处理含Ｃｕ和Ｚｎ重金Ｊ２０１３３９０７３－７６属废水影响因素研究［］．水处理技术１：．，，（）４４ＭＲｓ－ｏｈａｒａｍｉＳｏｍａｅｈ．ｅｍｏｖａｌｏｆｈｏｈｏｒｕｓｆｒｏｍａｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｂＩｒ［］，ｙｐｐｑｙ－ａｎｉａｎｎａｔｕｒａｌａｄｗｒｂｅｎｔｓＪ左灼１３２８３．Ｃ片幻ｗｋ。／肿ｅｅｒ略２０：３［］口巧３９．［４５］肖利萍，李月．改性膨涧±处理重金属离子废水的研巧进展［Ｊ］．水资源与水工程学报２０１２２０３４０－１：４３．，，（）４６ＺｈｅｎＬｏｎａｏ－－，Ｉｍｕｒｔｒｅｍｏｖａａｎｄｃｏｂａｔｎｃｋｅｓｅａｒａｔｏｎｆｒｏｍｓｕａｇｐｉｙｌｌｉｌｐｉｌｐｈ［］ｇ化ｓｏｌｕｔｉｏｎｂｙｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＢ３１２［Ｊ］．巧冰ｏｗｅ切／／ｗ巧ｙ，１９９０，２４（０２－：６７７７．）１１４７ＤｅｖｉＮＢＮａｔｈｓａｎｎａＫＣ，ＣｈａｋｒａｖｏｒｔｔｙＶ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｓｊａｒａｔｉｏｎｏｆ［］，ｑＭｎＩａｎｄＺｎＩＩｆｒｏｍｓｕｌｈａｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｂｓｏｄｉｕｍｓａｌｔｏｆＣａｎｅｘ２７２（Ｉ）（）ｐｙｙ－阴．放ｚｗｗｅｆ幻／／ｗ獸１９９７４５：１６９１７９．巧，，（）４ＬＩＬＺＨＯＮＧＨｏｎＣＡＯＺｈＲｎｉｉｎａｎｆａｎｅｆ幻ＡｅｃｏｖｅｒｏｆＣｏｅｒ［巧ｑ，，ｇ，ｇｇｙｐｐ（）ａｎｄＮｉｃｋｅｌ（ＩＩ）ｆｒｏｍＰｌａｔｉｎｇＷａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ＂妨加於６－＊／０？＾。／０６加（：。／＞１６£７２〇１１１９６．：９３〇／风巧疾，（）［４９］周争，赵丽，葛小鹏，等．酸性矿井水中和沉淀法除铁优化［Ｊ］．环境工程学２０－报１４８０６：２３４７２３５２．，，（）０Ａｄｒｔ．ｔｒｉｅ吐Ｍ．ＶｅｅｋｅｎＬａｗｒｅｎｃｅＡｋｏｏＬｏｏｋＷ．ＨｕｌｓｈｏｆＰｏｌｅｆａ／Ｃｏｎ口］，，，－ｏ－ｌｏｆｔｈｅｓｕｌｆｉｄｅ（沪ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｆｏｒｏｔｉｍａｌ之ｉｎｃｒｅｍｏｖａｌｂｓｕ的ｄｅ）ｐｙｐｒｅｄｐｉｔａｔｉｏｎｉｎａＣＯ打ｔｉｎｕｏｕｓｌｙｓｔｉｒｒｅｄｔａｎｋｒｅａｃ化彻？厮始ｒ片，２００３３７－３７１７：３７０９．（）５１ＰｅｔｅｒｓＲｏｂｅｒｔＷ．ＫｕＹｏｕｎｇ．Ｂａｔｃｈｒｅｄｉｔａｔｉｏｎｓｔｕｄｉｅｓｆｂｒｈｅａｖｍｅｔａｌ［］；，，ｐｐｙｒｅｍｏｖａｌｂｓｕｌｆｉｄｅｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎ？心ＣＡ左ｗｓ／ｗ／Ｋ庇；７如１９８５８１２４：ｙｐｐ…邱戸，，（＾－９２７‘５６ 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合肥工业大学硕±学位论文Ｅ？６８Ｎ．ＫｏｎｓｒｉｃｈａｒｏｅｍＣ．Ｐｏｌｒａｓｅｉｔ．ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｏｆｃｈｒｏｍｉ］ｇ，［ｐｐｐ＾＾ｕｍｒａｎｅｅｃｔｒｏａｔｗａｓｔｅｗａｔｅｒ－ＣｆｒｏｍｌｌｉｎＪ．ＷａｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏ（）ｐｇ［］／〇１９％３１１０－１１７：９．飘（）－．Ｋｏｎｓｒｃａｒｏｅｍ．Ｐｏｌｒａｓｅｒｔ．Ｃｈｒｏｍｕｍｒｅｍｏｖａａｂｏａｒｅｅｃｔｒ龄］Ｎｇｉｈ，ＣｐｉｌｂｙｉｐｌｌｏｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｒｏｃｅｓｓＪ．ＷａｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ１９９６３４：ｐｐｐ［］ｇｙ＾（）－１０９１１６．７０．２００９雷英春．电城市环境与城市生态２［］解法处理含媒废水及纯镶的回收阴，，２的－：１３１６．（）ｕ－ｕｎ－ｅｎＳｏｎｏ－Ｙｏｕｎｈａｅ－７Ｈｏ打ＡｈｎＫｙＧｕＨｆａ／？艮ｅｍｏｖａｌｏｆｉｏ［ＵＫｙｇ，ｇｇ，ｇＣ，ｎｓｔｒｓｅ－ｉ打打ｉｃｋｅｌｅｌｅｃｏｐｌａｔｉｎｒｉｎｗａｔｅｒｕｓｉｎｌｏｗｒｅｓｓｕｒｅｎａｎｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎＪ．ｇｇｐ［］ｅｓａｌ－Ｄｉｎａｔｉｏｎ＼９９２ｉｙｍ＾Ａ．＾％＼７２ＨａｎｉＡｂｕｄａｉｓＨａｓｓａｎＭｏｕｉｓｓａ．Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｓｆｉｒｏｍｗａｓｔｅｗａ［］Ｑ，ｙ化ｒｂｙｍｅｍｂｒａｎｅｐｎｘｅｓ化ｓ：ａｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｓｔｕｄｙ口？幻打０化２００４６］。４－１１１０：０５．）７３胡齐福吴遵义，黄德便等？反滲透膜技术处理含儀废水阴？水处理技术２［］，，００７３３０７２－７４．，（处７４－ＫｉｍｉＤａｅＧｕｎ．Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｔｅｃｈｎｉｕｅｆｏｒｒｅｍｏｖａｌｏｆｈｏｓｈｏｒｕｓｉｎｗａｓｔｅｗａ［］ｊｑｐｐ－ｔｅｒｕｓｉｎｇｃｈｅｍｉｃａｌｌｙｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｅｄｓｉｌｉｃａｆｉｌｔｅｒＪｏｗｒ只ａ／〇／如／［叮ａｎｄＥｎｇ－ｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ２０１２，１８０５：１５６０１５６３．，（）７５包亚强魏立安．反滲透技术处理与回用电辕废水的研究［Ｊ］．江西科学２０［］，，０８２６０５－：７８１７８４，，（）７６顾福林．焦麟酸盐渡铜液中正磯酸盐含量对辕层性能的影响［可电鑛与涂［］５－巧饰２００５２４０６；５．，，（）［７７］ＲＲ．Ｐｕｒａｎｉｋ，Ｋ．Ｍ．Ｐａｋｎｉｋａｒ．ＢｉｏｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＬｅａｄ，Ｃａｄｍｉｕｍ，ａｎｄＺｉｎｃ’－斯－ｂｙＣｉｔｒｏｂａｃｔｅｒＳｔｒａｉｎＭＣＭＢ１８１：ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎＳｔｕｄｉｅｓｙ．。化从巧口／］９９９－ｏＰｒｏｇｒｅｓｓ１１５：２２８２３７．ｇｙ，（）７－．ＩＣ．Ｓｒａｓｔａｖａ．Ｂ．Ｍａｕｍｄ化ＮｏｖｅｏｆＵｔｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｔｈｅｔａｔｉｖ，Ｃｌｂｉｆｂｒｒｅ［巧ＮｊｍｅｒｉｔｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓｆｒｏｍｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒＪ．Ｊｏｗｗ。／〇ｚｚ幻ａｆｏＭＳ［］／化Ｍａｔｅｒ－ｉａｌｓ２００８１５１：ｌ８．＾（）［７９］段晓军，许燕滨，严杰能．生物法处理印刷线路板生产废水的研究与应用阴．３－电锻与精饰２００９，１０３：２２２６．，（）－０ＢａｄｒｅｄｄＩｅｏｆｄｅｒｅ打ｔｈｏｓｔｅｏｎｓｅｚｃ－ａｕ巧ｉｎｅＭ．ｏｎｅｘｃｈａｎｉｆｈａｉｉ打ｔｏ化ｉｎｌ］ｇｐｐ？－ｉｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｌａｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｄｒｏｘｉｄｅＪ，Ｍａｒｆｍ口知Ｉｃ／Ｚｅｒｙ１９９９３８ｍ［］，：３９ｙｙ，－３１％．［８１］ＹｏｓｈｉｍｉＳｅｉｄａ，ＹｏｓｈｉｏＮａｋａｎｏ．Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅｂｙｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅ肠化－ｈｄｒｏｘＷｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｉｒｏｎＪ？ｒ及ｅｓｅｏｒｃＡ２００２３６：１３０６１３１２．ｙｇ，，［］［扮］吕乾彭书传陈天虎等．即巧合成ＬＤＨ去除焦磯酸盐辕铜废水中的麟町５８ 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