硫酸盐还原菌在酸性矿山废水处理技术中的应用研究 64页

'３１３１４０２０学校代码：１０１２６学号：；编号：分类号ＩＮＮＥＲＭＯＮＧＯＬＩＡＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ＇Ｖ式為心片’诉二’巧爾ｉ擎隹论囊（专Ｊｐｇ）ＭＡＳＴ退胶Ｂｌｉ浸恩ＲＴＡＴＨＯｎＭ硫酸盐还原菌在酸性矿山废水处理－技术中的应用研究‘．Ｖ－．４：解唯．族詳；学院：环境与资源学院专业：环境工程研究方向：水污染处理姓名徐曼指导教师、付志敏：贾志斌， 学校代码：１０１２６学号：３１３１４０２０分类号：编号：论文题目硫酸盎还原菌在酸性矿山废水处理技术中的应用研巧学院：环境与资源学晓专业：环境工程研巧方向：水污染处理姓名：徐曼指导教师：贾志纖授付志㈱师２０１５年４月３０日 原创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研巧工作及取得的研究成果。，论文中不包含其他人己经发表或撰写过的研巧成果除本文己经注明引用的巧容外，也不包含为获得由学及其他教育机构的学位或证书而使用过的材料一。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：紛指导獅签名：為？鄭＾亂＾八Ｉ日’日期：（Ｉ在学期间研巧成果使用承诺书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：内蒙古大学有权将学位论文的全部内容或部分保留并向国家有关机构、部口送交学位论文的复印件和磋盘，允许编入有关数据库进行检索，也可Ｗ采用影印、缩印或其他复制手段保存、汇编学位论文。为保护学院和导师的知识产权，作者在学期间取得的研巧成果属于内蒙古大学。作者今后使用涉及在学期间主要研巧内容或研究成果，须征得内蒙古大学就读期间导师的同意若用于发表论文，版权单位必；须署名为内蒙古大学方可投稿或公开发表。／学位论文作者签名：＼扮指导教师签名：寸乏ｉｉ；為嫌、ｏｓＳ＇日巧：ＪｉＷ日期：Ｉ 硫酸盐还原菌在酸性矿山废水处理技术中的应用硏究摘要硫酸盐还原菌法处理酸性矿山废水是目前很有潜力的一项技术。本论文的接种污泥使用了呼和浩特市章盖营污水处理厂二沉池的回流污泥，经过模拟酸性矿山废水驯化后获得含有混＇合硫酸盐还原菌（ＳＲＢ）的厌氧污泥；并对驯化过程２＋２＋２＋中不同脚条件下ＳＲＢ还原硫酸盐的特性进行了研巧，之后将ＣｕＺｎ和Ｎｉ，＂＂和Ｃ产四种重金属离子定为实验因子，考察了ＳＲＢ对其去除效果和污泥中毒后不同恢复措施的恢复性能，对ＳＲＢ去除重金属离子的机理、茜群形态，同財Ｗ及功能菌进巧分析。本论文研究得到如下主要结果：（１）回流污泥经过１９天的前期驯化后，体系ｐＨ值稳定在７．８３左右，ＣＯＤ平去除率为５０％，硫酸根平均去除率为６４％。驯化后期在不同的进水ＰＨ值＝（４、５、６）条件下，当进水ｐＨ５时，处理效果最好，硫酸根去除率最高。‘，（２）在不同重金属离子进水负荷条件（３．１６ｍｇ／Ｌｄ、３．８７ｍ／Ｌｄ、（）ｇ（）＋２＋２５，．４６ｍｇ／Ｌｄ））下，ＳＲＢ去除重金属离子的效果不同，并且ＳＲＢ对于Ｃｕ和Ｚｎ（的去除效果比对Ｃ产和Ｎ产的去除效果更好。（３）对系统采取了恢复措施（降低负荷，去掉重金属离子等），进水负荷，，３．８７ｍｇ／（Ｌｄ）条件下恢复时间巧１６天；在进水负荷５．４６ｍｇ／（Ｌｄ）条件下恢复时间’ｍｍ，为２３方因此进水负荷３．８７ｇ／（Ｌｄ）所使用的方法比进水负荷５．４６ｇ／（Ｌｄ）恢复Ｉ 更快。２＋２＋（４）采用ＸＲＤ技术分析加入金属之后的污泥样品，结果表明，Ｃｕ、Ｚｎ２＋＾３＋和Ｎｉ主要Ｗ硫化物沉淀方式被除去，Ｃｒ被ＳＲＢ利用Ｈ２Ｓ间接还原成Ｃｒ后＋２Ｗ硫化物沉淀方式被除去，Ｚｎ还有ｌ＾Ｚｎ（０Ｈ）２的形式被除去。ＨＲＴ＝３比的污泥（５）将样品经过处理后利用扫描电镜仪器拍照，ＳＲＢ呈杆状和球状，同时还可观察到金属硫化物的沉淀。将所选取的九个１６ＳｒＲＮＡ片段ＰＣ民扩增１９、２３２４Ｈ个片段的测序结果显示为脱硫孤菌属，其中编号和’於ｖＡｎｏ），属于ＳＲＢ，在处理酸性矿山废水中发挥重要作用。关键词：硫酸盐还原菌；酸性矿山废水；重金属离子；ＸＲＤｎ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＯＦＲＥＳＥＡＲＣＨＯＮＴＨＥＡＣＩＤＭＩＮＥＤＲＡＩＮＡＧＥＴＲＥＡＴＭＥＮＴＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＢＹＳＵＬＦＡＴＥＲＥＤＵＣＩＮＧＢＡＣＴＥＲＩＡＡＢＳＴＲＡＣＴ’ＩｔｓａｖｅｒｙｏｔｅｎｔｉａｌｔｅｃｈｎｏｌｏｔｈａｔａｌＳｕｌｆａｔｅｅｄｕｃｉｎａｃｔｅｒｉａｍｅｔｈｏｄｔｏｐｇｙｐｐｙｇｂｄｅａｌｗｉｔｈａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅａｔｐｒｅｓｅｎｔ．ＴｈｅｓｌｕｄｅＩｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅｃｏｍｅｆｒｏｍｔｈｅｇＨｕｈｈｏｔＺｈａｎａｉｉｎａｃｋｆｌｏｗｏｆｓｅｗａｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｌａｎｔｏｆｔｈｅｓｅｃｏｎｄｏｎｄｓｌｕｄｅｇｇｙｇｂｇｐｐｇ，Ｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｏｆａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅｄｏｍｅｓｔｉｃａｔｉｏｎ，ｗｅｇｏｔｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎａｃｔｅｒｉａＳＲＢｉｎａｎａｅｒｏｂｉｃｓｌｕｄｅａｎｄｗｅｓｔｕｄｉｅｄＳＲＢｆｏｒｓｕｌｆａｔｅｇｂ（）ｇ，ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｏｅｒｔｉｅｓｕｎｄｅｒｄｉｆｅｒｅｎｔＨｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｒｏ说巧ｏｆｄｏｍｅｓｔｉｃａｔｉｏｎ，ｓｅｔｐｐｐｐ２＋２＋２＋＾ＴｈｅＣｕＺｉｉＮｉａｎｄＧｒｔｈ的ｃｆｏｕｒｋｉｎｄｓｏｆｈｓｓｖｍｅｔａｌｉｏｎｓａｓｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌ，＞ｙｐｆａｃｔｏｒｓｉｎｖｅｓｔｉａｔｅｄｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｉｃｉｅｎｃｏｆＳＲＢａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｅｒｆｏｒｍＭｉｃｅ，ｇｙｙｐ＂＂ｕｎｄｅｒｄｉｆｅｒｅｎｔＫｓｔｏｒａｔｉｏｎｍｅａｓｕｒｅａｆｔｅｒｔｈｅｓｌｕｄｇｅｐｏｉｓｏｎｉｎｇ．Ｂｅｓｉｄｅｓ，ｗｅａｎａｌｙｚｅｄ化ｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＳＲＢｔｏｒｅｍｏｖｅｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓ，ｆｏｒｍａｎｄ化ｅｆｉｍｃｔｉｏｎａｌｂａｃｔｅｒｉａｆｌｏｒａ．Ｇｅｔｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｒｅｓｕｌｔｓｉｎｔｈｉｓａｅｒ．ｇｐｐ１ＴｈｅｓｓｔｅｍＨｏｆｒｅｔｕｒｎｓｌｕｄｅｓｔａｂｌｅａｔａｂｏｕｔ７．８３ａｆｔｅｒ１９ｄａｓｏｆｔｈｅｅａｒｌ（）ｙｐｇｙｙｄｏｍｅｓｔｉｃａｔｉｏｎ，ＴｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｏｆＣＯＤｗａｓ５０％，ｔｈｅｓｕｌｆａｔｅｒａｄｉｃａｌｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅｉｓ６４％ｏｎａｖｅｒａｅ．ＵｎｄｅｒｄｉｆｅｒｅｎｔｗａｔｅｒＨｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＨ４５６ｉｎｇｐ（ｐ，，）Ｗｈ＝ｌａｔｅｄｏｍｅｓｔｉｃａｔｉｏｎｅｎｔｈｅｗａｔｅｒＨ５ｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｅｄ；ｉｓｂｅｓｔｔｈｅｓｕｌｆａｔｅ，，ｐ，ｍ ｒａｄｉｃａｌｈａｓｔｈｅｈｉｇｈ的ｔｒｅｍｏｖａｌｒａｔｅ．．ｅ化筋ｒｅｎｔｈｅａｖｍｅｔａｌｉｏｎｓｗａｔｅｒｌｏａｄｉｎｃｏｎ出ｔｉｏｎｓ（３．１６ｍ／Ｌｄ、口）虹化ｙｇ，ｇ（）－－ｍｅ３．８７ｍｇ／Ｌｄ＞５．４６ｍ／Ｌｄ），ｒｅｍｏｖｉｎｔｈｅｈｅａｖｔａｌｉｏｎｏｆＳＲＢｅｆｆｅｃｔｉｓ（）ｇ（）ｇｙ２＋。＊６＋２＋ｄｉｆｅｒｅｎｔ，ｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｉｃｉｅｎｃｏｆＳＲＢｆｏｒＣｉｊａｎｄＺｎａｒｅｂｅｔｅｒ化ａｎＣｒａｎｄＮｉ．ｙ３Ｒｅｃｏｖｅｒｍｅａｓｕｒｅｓｗｅｒｅｔａｋｅｎｔｏｔｈｅｓｓｔｅｍ，ｉｋｅｒｅｄｕｃｉｎｇｔｈｅｂｕｒｄｅｎｏｎ（）ｙｙ＂ｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｒｅｍｏｖｅｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｅｔｃ），ｈ；ｔａｋｅｓ１６ｄａｙｓｔｏｒｅｃｏｖｅｒｗｈｅｎｗａ＊ｔｅｒｌｏａｄｉｓ３．８７ｍｇ／Ｌｄ，ｉｔｔａｋｅｓ２３ｄａｓｔｏｒｅｃｏｖｅｒｗｈｅｎｗａｔｅｒｌｏａｄｉｓ（）ｙ－ｍ－５．４６ｍｇ／Ｌｄ．Ｈｅｎｃｅｔｈｅｅｔｈｏｄｏｆｔｈｅｗａｔｅｒｌｏａｄ３．８７ｍ／Ｌｄｒｅｃｏｖｅｒｆａｓｔｅｒｔｈａｎ（），ｇ（）ｔｈｅｗａｔｅｒｌｏａｄｉｓ５．４６ｍｇ／Ｌｄ．（）４ＩｔｔｕｒｎｅｄｏｕｔｔｈａｔｂｕｓｉｎＸＲＤｔｏａｎａｌｓｉｚｅｔｈｅｓｌｕｄｅｓａｍｌｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎ（）ｙｇｙｇｐｇ＾＾ｍｅｔａｌＣｕ＼ａｎｄＮｉＶｅｍｏｖｅｄｍａｉｎｌｂｓｕｌｆｉｄｅｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｔｈｅｉｓ，，ｙｙｐｐＳ＋ｂｅｉｎｕｓｅｄｂＳＲＢｄｅｏｘｉ出ｚｉｎｉｎｔｏＣｆｉｎｄｉｒｅｃｔｌａｎｄｒｅｍｏｖｅｄｂｓｕｌ扫ｄｅｇｙｇｙｙＺ＋ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，Ｚｎａｒｅｒｅｍｏｖｅｄｉｎ化ｅｆｏｒｍｏｆＺｎ（ＯＨ）２．５Ｗｅｕｓｅｄｓｃａｎｎｉｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｓｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｔｏｔａｋｅｉｃｔｕｒｅｓ（）ｇｐｙ（）ｐｎ＝ａｆｔｅｒｒｏｃｅ化ｉｔｈｅＨＲＴ３１ｈｓｌｕｄｅｓａｍｌｅｓＳＲＢｌｉｋｅａｒｏｄａｎｄｓｅｒｉｃａｌａｔｔｈｅｐｇｇｐ，ｐｈ，ｓａｍｅｔｉｍｅｗｅｃａｎａｌｓｏｏｂｓｅｒｖｅｄｍｅｔａｌｓｕｌｆｉｄｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ．ＡｐｐｌｙｉｎｇＰＣＲａｍｌｉＥｃａｔｉｏｎｉｎｔｏｔｈｅ化ｌｅｃｔｅｄｎｉｎｅｓｅｍｅｎｔｓｏｆ１６ＳｒＲＮＡ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆＮｏ．１９Ｎｏ．ｐｇ，２３ａｎｄＮｏ．２４ｆｒａｇｍｅｎｔｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｄｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏａｒｅｐａｒｔｏｆＳＲＢ，ｗｈｉｃｈｌａａｎｉｍｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｔｈｅｒｏｃｅｓｓｏｆａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅ．ｐｙｐｐｇ－ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓｇ；ｇ；；ＸＲＤＩＶ 目录摘要Ｉ，ＡＢＳＴＲＡＣＴＩｌｌ一胃引胃第１Ｕ酸性矿山废水的研巧进展１１丄１酸性矿山废水的主要特点和来源１１丄２酸性矿山废水的危害３１丄３酸性矿山废水的处理技术５１—．２关于硫酸盐还原菌的研究进展和现状６１．２．１硫酸盐还原菌的生理特性及分类７１．２．２硫酸盐还原菌的代谢机理８１．２１０．３硫酸盐还原菌处理酸性矿山废水的研巧进展和研究现狀１．３本论文的研巧目的及内容１１１．３．１研究目的１１１．３１．２研究内容２第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研巧１３２．１实验装置和条件１３２．２实验材料与方法１５２．２．１实验材料１５２．２．２分析项目及方法１５２．３结果与讨论１６２．３．１驯化前期硫酸根的变化１６２．３．２驯化前期ＣＯＤ的变化１６２．３．３驯化前期Ｈ值变化１７ｐ２．３Ｈ．４驯化后期不同进水ｐ值对于出水水质变化的影响１９ ２．４小２１Ｓ第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况２２３．１实验材料和方法２２３丄１实验材料２２３丄２实验方法２３３．２结果与讨论２３３．２．１化入重金属离子试运行ＵＡＳＢ２３３．２．２ＨＲＴ为２２ｈ的条件下加入重金属离子对反应器的影响２５３．２．３ＨＲＴ为３８ｈ的条件下加入重金属离子对反应器的影响２７３．２．４ＨＲＴ为３比的条件下加入重金属离子对反应器的影响３０３．３小结３３第四章硫酸盐还原菌去除重金属离子的作用机理３５４．１实验材料和方法％４丄１实验材料３６４丄２实验方法３６４．２结果巧与讨论４．３小Ｓ３８第五章菌群形态和功能茜分析３９５．１实验材料和方法３９５丄１实验材料３９５丄２实验方法３９５．２结果与讨论４０５．３小结４２第六章结论４４参考娥４６ｇｃｍ５４攻读学位期间发表的学术论文５５ 第一章引言第一章引言近年来，由于煤炭和金属等矿产资源开采业的大力发展，酸性矿山废水（Ａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅ，ＡＭＤ）也随之大量产生，在矿产开采的过程中，会产生多类硫化矿物，这些硫化矿ｉ’ｔ３Ｐｌ物与氧气发生氧化作用进而产生大量的酸性废水。Ｊｏｈｎｓｏｎ收集了大量数据，统计后发现一年２２仅在１９８９年这，全球范围内１９３００ｋｍ的江河和７２０ｋｍ的湖泊就己经受到ＡＭＤ的污染。Ｗ山废水会在矿产开发的过程中会产生尾矿，这也是产生酸性矿山废水的主要原因，酸性矿对生态环境造成非常严重的环境影响。ＡＭＤ的主要特点就是ｐＨ值很低，并且含有高浓度的硫酸盐和可溶性的重金属离子，如Ｚｎ、Ｃｕ、Ａ１、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｄ、Ａｓ等重金属离子基本上不能被微生物分解，并且还会不断地积累，对环境造成不可逆转的破坏。在我国，各大江河湖泊均遭到不同程度的重金属离子的污染，基质污染率达到在苏州河中，Ｐｂ全部超标、Ｃｄ７５％超标、巧超标６２．５％。１０［］李涛等对海浪河（牡丹江最大的支流）做了相关研究，即对研究区域内机、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｍｎ等重金属离子浓度进行了分析检测，结果表明，各采样点的重金属离子监测数据中Ｃｄ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｓ均达到ＩＩ类水质标准，Ｐｂ是海浪河主要的超标污染物。海浪河重金属离子Ｃｄ和Ａ比Ｚｎ？ｓ的健康风险值、Ｍｎ、Ｃｕ和Ｐｂ的健康风险值大很多，风险值相差了４５个数量级５和，并且致癌物Ａｓ的健康风险值最大，在Ｓ５和Ｓ６采样点分别达到了５．８レｌ（ｒ－－１１Ｗ９ｘＸ．４３１０＾，这两个点的数据都高于最大可接受风险水平５．０１０Ｖ。刘董等对安徽某铁矿酸性矿山废水库周边止壤样品的理化参数进行了测定，结果表明，酸性矿山废水对于王壤造成了严重的污染，所提取的±壤样品具体表现为ｐＨ值均低于３，Ｆｅ、Ａ１等金属离子含量较高。因此，ＡＭＤ对于±壌，江河湖泊Ｗ及动、植物的影响非常严重。１．１酸性矿山废水的研究进展１丄１酸性矿山废水的主要特点和来源ＡＭＤ的主要特点就是Ｈ极低，通常在２到４之间ｐ，并且主要Ｗ硫酸的形式存在，因此，１ 第一章引言２？酸性矿山废水中Ｓ〇４的含量极高。此外，ＡＭＤ中含有的重金属离子浓度均值很高，其中主要为铅、短、铁、铜、铅、镶等根据目前矿山挖掘的流程来看，在矿山开采、选矿方面和矿石废渣排放和运输化及尾矿胆存的过程中一，产生的还原性硫化矿物如黄铁矿、神黄铁矿等与外界的水和气会发生系列心吗酸性矿山废水在上述条件下逐渐生麻具体可］他学反应＾１分如：１下步骤（１）矿床开采过程中，这些矿坑水通过，由于在采矿工作界面存在有大量的地下水渗漏渠道排放至地表后，这是产生酸性废水的主要来源。，形成了酸性废水一（２）在矿山生产过程中会产生些含有硫化矿物的矿产废石和尾矿，由于是露天堆放，空气、水蒸气或者水会与排放出的尾矿石发生反应，生成金属离子和硫酸根离子，如果在靠近河流或存在地表径流Ｗ及湖泊附近的地面，这类酸性废水会大面积扩散。（３）矿石加工过程中，若采用添加酸性药剂的选矿作业流程，所排放的废水是酸性废水和有害物质的重要来源。黄铁矿是铜、铅、锋等硫化物矿床及含煤地层中最常见的硫化物矿，因化国外的学者对硫化物矿物，酸性矿山废水的产生主要是由于黄铁矿的氧化所引起的，特别是黄铁矿的氧化机制极为关注。许多睾者对黄铁矿的氧化机理都进行了研究，目前普遍认为黄铁矿的氧化过程主要包括Ｗ下四个反应１９＾（１）在环境干燥的条件下，氧气与硫化物发生化学反应生成硫酸盐和二氧化硫：＋＝＋Ｓ〇心ＦｅＳ２３〇２ＦｅＳ〇４２１）（２）在环境潮湿的条件下，硫化物与空气中的水蒸气会发生氧化作用生成硫酸根、溶解性铁离子和氨离子：＝２ＦｅＳ＋姐〇＋７〇２ＦｅＳ〇＋２战Ｓ〇４（－２）２２２４１总溶解性固体和水的酸度会因为溶解的铁离子、硫酸根和氨离子而增加。（２）硫酸亚铁与硫酸在氧的作用下最终合成硫酸铁，其中细菌作为反映的催化剂就，它的存在会很大程度上加速这个过程：＋２Ｈ＋〇＝＋２Ｈ４ＦｅＳ〇Ｓ〇２ＦｅＳ〇〇（－４２４２２（４）３２１３）３＋￣（３）当ｐＨ值为２．２３．７时，Ｆｅ发挥的作用是ＷＦｅ（０Ｈ）３和黄钟铁研的形式沉淀，并且降低ｐＨ值：＝Ｆ均Ｓ〇＋６Ｈ〇２ＦｅＯＨ－（４）３２）３毒巧战Ｓ〇４（１４）（２ 第一章引言（４）硫化铁也会与硫酸铁反应，并且由于促进了氧化，因此酸的形成被加速：ＦｅｅＳ＝＋２Ｓ（－２（Ｓ〇４）３冲２３ＦｅＳ〇４１５）Ｓ＋３Ｏ＋ＨＯＨＳＯ（－２２２４１６）Ｐ０’２Ｕ：，温度，酸性废水产生的影响因素主要有Ｗ下几点ｐＨ值，大气中的氧含量水相中３＋的氧含量，水饱和度，Ｆｅ的化学活性，硫化金属暴露面积，引发酸产生所需的化学活化能，细菌活性，碳酸盐或其他碱性物质。另外，化学，生物和物理因素对酸的生成速率也起重要作用。物理因素主要是指废石场的通透性，高通透性和高含量氧有助于提高化学反应速率，因此，较离的温度会増加氧气的渗入。氧化亚铁硫杆菌能促进黄铁矿（ＦｅＳ２）的氧化，但是，细菌生长的条件也较苛刻，必须在有利的环境条件下才能生长，氧化亚铁硫杆菌在ｐＨ，例如值小于３．２的水中最活跃。如果条件不适合，细菌对产酸量的影响达到最小。当矿岩中有硫化物，而没有足够数量中和酸的硫酸盐或其他碱性物质时，也容易形成酸性废水。可看出，Ｐ２１微生物在ＡＭＤ形成过程中发挥着重要的作用。在黄铁矿、神黄铁矿等硫化矿物溶解过程口１中，微生物影响硫氧化进程Ｈ条件下，反应（２）是ＡＭＤ形成的限速，，，在低ｐ步骤因此２＋‘〇２很难将Ｆｅ氧化，在这个阶段，Ｗ硫杆菌属（ＴＴｈ０始ｃＷｗ）为主的化能自养微生物，能够２＋３＋通过氧化二价铁而获得能量，促进Ｆｅ到Ｆｅ的转化，从而显著地提高了黄铁矿的氧化速率，成为上述循环的催化剂，促进大量酸性矿山废水的形成。由此看出，在酸性矿山废水形成的过程中，嗜酸微生物是不可或缺的因素。１丄２酸性矿山废水的危害综合上面提到的酸性矿山废水的特点，其危害也直接或间接地影响着人类的生产生活，同时也对动物和环境造成很多危害。（１）对人体的影响ＡＭＤ中的－０重金属离子对于人体的影响千分严重例如，亲和矯的含量为０．００１．０１／Ｌ－ｍ时就会产生毒性，ｇ，其他的的重金属离子如铅、铜、巧等的浓度达１１０ｍｇ／Ｌ时也会产Ｐｑ生毒性。此类水体流经农田，重金属通过吸收、富集并且经过食物链进入人体内，在体内Ｐ７Ｓ１Ｐ１与有机成分结合成金属络合物，造成慢性中毒。Ｌｉｕ等对中国的几个农村的２６８个蔬菜样本，包括胡萝Ｋ巧菜等常见菜做了相关调查研巧，铅、福、络、未和神这五种重金属元—－ｉ素，４７４９ｍ’，在±壤中最商的平均±壤重金属的浓度是７０．３６ｍｋｐｂ．ｋｇｇ，ｇｇ切，３ 第一章引言—－－ｌｉｉ’ｋＡｓｋ’ｋ１３ｍｍ，，．５１ｇｇ，０．７３ｇｇＣｄ和０．６７ｍｇｇＨｇ非肿瘤和癌症风险的结果表明油田附近工业和矿业附近的耕地不适合种植叶和根菜类蔬菜。络和铅是导致非癌风险的主要重金属，而Ｃｄ会导致癌症。因此，如果人类在日常生活中所要摄入体内的各类食材遭到重金属污染，这些重金属离子会逐渐渗入人体内，从而在人体内部富集，最终重金属含量超过人体承受范Ｐ９围便会对人体健康产生巨大的危害１。（２）对水域的影响酸性矿山废水呈强酸性，排水管道和各类工业处理设备会因此遭到严重的腐蚀。酸性矿ＰＷ山废水不能直接排入河流，因为这会对船舶、桥梁产生腐蚀作用。同时，ＡＭＤ排入河流中，会造成水体酸化，水生环境发生变化，进而抑制某些微生物的生长，如果微生物的生长，从而水体生态遭到破坏。水体中的重金缓慢或者出现急剧下滑，水体自净将会出现空白期属离子在经过沉淀、吸附、离子交换等过程之后，最终会影响次生矿物的形成，这样也会使，过低的ｐＨ及高浓度的金属离子得周边的生态环境遭到严重的破坏。而且，会威胁水中的ＰＵ鱼类及其他的水生生物的生存使水质恶化。一个特点是水中硫酸根含量极高酸性矿山废水的另。受污染水体的矿化度和盐度明显高于自然水体，这类水体必然不能用于饮用水，而且如果用于农田灌颗，也会造成止壤巧硬化，破坏±壤的团粒结构，从而抑制农作物的根系与外界的物质交换最，降低上壤的孔隙度终会农作物的产量下降，使当地的农业经济受到严重影响。（３）对动物的影响一一淡水生态系统的个重要组成部分大型底栖无脊椎动物对环境的变化较敏感，对于水体污染的程度大小，，不同的大型底栖无脊椎动物种类都会对其具有不同的耐受力送样的特ｓ点可拿来当作水质评价的指标ＰｉＷ。蒋万祥等对窩试河附近的采矿厂距离源头起１６ｋｍ河段的地方进行了污染现状研究，酸性矿山废水对高尉河上游的大型底栖动物影响，结果表明，最大的是它的群落结构，群落结构已经遭到严重的破坏并且，大型底栖动物生物的密度受Ｃａ、Ｃｒ和Ｍｇ的影响最大。＋３４２＋２＋２［］另外，Ｈ三种重金属对中华镑触，杨建华等对中华镑皱鱼的研究表明，Ｃｕｇ和Ｃｄ２＋２＋２＋鱼的毒性大小依次为；Ｈｇ＞Ｃｕ＞Ｃｄ，它们对中华镑皱鱼的９化的ＬＣ５０分别为０．１９３、口５０Ｌ］．２３６和７．２７０ｍｇ／。４ 第一章引言１丄３酸性矿山废水的处理技术此ＡＭＤ成一酸性矿山废水的危害日益严重，因，有效处理为环境修复的个重要方向。目前，主要的ＡＭＤ处理技术有在国外应用较多的人工湿地法，应用较多的中巧法，被用来作为前处理工序的氧化还原法，使用合适的膜材料处理的膜分离法，使用有效的硫化剂的硫化物沉淀法和利用微生物的微生物法。（１）人工湿地法人工湿地法利用三个作用协同配合来处理ＡＭＤ，这Ｈ个作用就是基质，植物和微生物，然后重金属离子通过吸附、氧化还原和离子交换等作用被去除，同时，废水的ｐＨ值也会得一，些化学反应到改善。总的来说湿地法就是让废水经过±壤，止壌填料）中可Ｗ发生，同（时植物和微生物也加强了湿地法处理矿山废水的效果。目前，人工湿地法在国外已用于实际？，例如Ｈ６９ＡＭＤ的处理，美国己经建立４００多座人工湿地处理系统来提窩出水ｐ值至，平ＰＷ均铁离子的总含量不大于Ｓｍｇ／Ｌ。（２）中和法中和法也是目前主要的处理方法，Ｈ值升，基本原理就是往废水中投加碱性物质使得ｐ高，重金属离子与化学物质结合形成沉淀被去除，常用的中和试剂有石灰、石灰石、白云石、氧氧化钥、碳酸钥及高炉渣等碱性废渣。虽然此种方法能够方便、快速地去除水体中的重金属离子，，但是，会产生很多二次污染物并且化学试剂消耗多，对低浓度废水处理效果差，Ｐ７１出水的重金属离子浓度很高。（３）硫化物沉淀法硫化物沉淀法是指向酸性矿山废水中加人硫化剂使得重金属离子生成硫化物沉淀而被去除。常用的硫化剂有ＮａｓＳ、ＦｅＳ等。这种方法对于重金属离子去除率高、沉渣含水率低，并且由于形成的沉淀溶解度小，所不易因返溶而造成二次污染，因此，利用硫化物来去除废一水中的重金属离子是种有效的方法。但硫化剂价格昂贵，通常为了保证重金属离子完全去二除，还需要加人过量的硫化物，而这又会生成硫化氨气体，从而造成次污染，因此，限制ＰＷ了该法的广泛应用。（４）微生物法微生物法处理酸性矿山废水是指利用自然界中的微生物（如细菌、藻类和真菌等）吸纳５ 第一章引言结合水中的重金属离子形成沉淀从而净化水体的过程，硫酸盐还原菌法是指利用硫酸盐还原菌将酸性矿山废水中的硫酸盐还原成硫化物，生成的硫化物与废水中的重金属离子发生反应９Ｐ’ｗ生成难溶的金属硫化物沉淀。。这些硫化物也可被光合硫细菌或无色硫细菌氧化成单质硫－硫酸盐还原菌（ＳｕｆａｔｅｅｄｕｃｉｎａｃｔｅｒｉｕｍＳＲＢ）在是目前极具潜力和发展前景的处理ｌＲｇＢ，２－酸性矿山废水的微生物。ＳＲＢ利用废水中的Ｓ〇４作为电子受体，硫酸根在发生了还原反应之－２－２２＋Ｚ２＋后被还原成Ｓ，而Ｓ与废水中的Ｃｕ、ｎ和Ｎ产等水中的重金属离子发生反应，然后重金ｔＷ￣，属离子会进而变成金属硫化物沉淀。方迪等研究表明，ＡＭＤ进水ｐＨ值为２．６４．３处理２－２＋２＋６＋－６５￣８，Ｓ〇的还原率达到７２％８０％Ｃｕ、Ｚｎ和灯后．．０４，的去除率，废水出水押值升为Ｐ９２＋２＋６＋均达９９％Ｗ上。Ｋｉｅｕ等喃充表明，利用ＳＲＢ处理５．５ｍｇ／Ｌ的Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎ产和Ｃｒ，去￣００％除率可Ｗ达到９４１。１．２关于硫酸盐还原菌的研究进展和现状ＡＭＤ的主要特点是ｐＨ值较低、硫酸盐浓度高并且含有可溶性的重金属离子，其中重金＞７，重金属易沉积于污泥属离子很难降解。在酸性矿山废水中，有研究表明，当ｐＨ时当；ｐＨ＜７时，重金属更容易释放ＡＭＤ在采矿工作完成之后仍能持续存在数百年，这使得一ＡＭＤ其成为世界上众多的环境负债之。最基本的化学中和法耗资大并产生大量剩余污泥须４３一［］－通过垃圾填埋场进步处理。因此，利用从ＡＭＤ中分离到的硫酸盐还原菌巧ｕｆａｔｅＲｅｄｕｃｉｎｌｇＷＢａｃｔｅｒｉｕｍ，ＳＲＢ等极端环境微生物类群的这种微生物法处理ＡＭＤ成为现在研究的趋势。）－ａｔｅＲｅｄｕｃｉｎＢａｃｔｅｒｉｕｍ，硫酸盐还原菌（Ｓｕｌｆｇ，ＳＲＢ觸常在无氧或氧含量极少的环境中出现４３４６１１＾硫酸盐为电子受体１。８１１６消耗有机酸，生，可１＾把硫酸盐、亚硫酸盐等还原成硫化氨４７ｔｌ成高反应性的硫化物，ＳＲＢ法利用自然界硫循环原理处理ＡＭＤ，利用ＳＲＢ这种微生物的，代谢特性，水中的酸碱性呈碱性并且也去除了高浓度，废水中的高浓度硫酸根可Ｗ被还原（的重金属。ＳＲＢ法包括两个步骤：１．ＳＲＢ在厌氧的条件下利用有机物例如：乳酸盐，丙酸２？），２盐，Ｔ酸盐等异化还原Ｓ〇４产生硫化氨和碳酸氨盐离子．产生的硫化氨和溶解态的重金属如Ｃｕ，Ｚｎ和Ｎｉ发生反应形成稳定、难溶的金属硫化物沉淀。近些年，随着科技的进步，微生物法的优点逐渐显现，对于处理工艺、ＳＲＢ的生态特性及反应器等己经有人做了大量研究６ 第一章引言１２．．１硫酸盐还原菌的生理特性及分类（１）ＳＲＢ的生理特性１ＳＲＢ分布广泛Ｐ１，，含硫的沉积物容易对管道有腐蚀作用的金属管道还有动物体内口５４５５］［］［］等，还有的存在于主壤、水稻田。ＳＲＢ还会在我们想不到、海水、温泉水、地热地区６５Ｐ，＾的地方出现，例如腐败的食物当中，厌氧的污水处理厂废物等。一ＳＲＢ在进行生长代谢时，需要定量的碳源来提供能量，碳源的类型选择和用量对于ＳＲＢ的生长代谢有直接的影响，也就是说对ＳＲＢ的还原作用有直接的影响，同时，ＳＲＢ属于异养口Ｓ１微生物。研究表明ＳＲＢ有很多种有机基质可Ｗ利用，最普遍的是利用Ｃ３、Ｃ４脂肪酸（乳酸盐、丙丽酸、苹果酸），在有机基质的种类和应用方面，国外也有研究者曾利用丙酸、下酸、一ｗ氨基酸ｔｉ、剩余活性污泥、糖蜜、乙酸和些长链脂肪酸及初沉池污泥，ＳＲＢ不能利用石ｔｗｉ一氧化碳１６２１酸、丙酸、正己酸、苯献。有学者发现ＳＲＢ可Ｗ利用长链烧炫和纯。对于几种主要的碳源如丙酸盐、下酸盐、乳酸盐、乙酸盐在ＳＲＢ还原硫酸盐时强度依次降低。ｔＷＳＲＢ是严格的厌氧菌或是兼性厌氧菌，能够耐受４．５ｍｇ／Ｌ的环境溶解氧浓度时，；同ｔＭｌｆｗｉ硫酸盐对于ＳＲＢ是可Ｗ促进其生长，但是并不是ＳＲＢ生存和生长的必要条件，在缺乏硫酸盐的环境下，ＳＲＢ可利用亚硫酸盐、硫代硫酸盆和连二亚硫酸盐作为电子受体参与代谢；２？当环境中出现了足量的硫酸盐后，ＳＲＢ则ＷＳ〇４为电子受体氧化有机物，通过对有化物的异化作用，维持生命活动。，获得生存所需的能量°ＳＲＢ在有氧和无氧的环境下均能生长温度为？，在厌氧条件下最适３１３５Ｃ，最适ｐＨ为６６０［１《Ｈ《１ｐ６．５，在合适的条件下硫酸盐有８５％左右可１＾被去除气另外８１１６对光很敏感。在通常的发散日光下，ＳＲＢ会受到完全的抑制，故ＳＲＢ有机体必须在黑暗中培养。（２）ＳＲＢ的分类一自ＢＥＩＪＣＲＩＮＣＫ在１８９５年发现ＳＲＢ来，人们对于ＳＲＢ的分类和发现新菌种的工作直进行着，如今对它的认识仍在不断加深，ＳＲＢ的种属归类也和最初的分类有很大的不同。ｓｉ第八版ｆ，在废水处理系统中常见的ＳＲＢ有８个属（见表１．１）根据《伯杰细菌鉴定手册》，（主要为不产芽抱类型的脱硫孤茜属（公和产芽抱类型的脱硫肠状菌属（Ｄｅｓｕｌｆｏ化ｍ幻ｃｉｄｕｍ）。ｗＳＲＢ的分类方法有很多种ｆｉ，其中，根据所利用的底物，ＳＲＢ可分为Ｈ类：①ＨＳＲＢ７ 第一章引言（氨营养型）。也有根据ｒＲＮＡ测；②ＡＳＲＢ（乙酸营养型）；③ＦＡＳＲＢ（髙级脂肪酸营养型）Ｕ０１序分析，将ＳＲＢ分为革兰氏阴性菌、革兰氏阳性苗、嗜热细菌和嗜热古细菌。根据生理生化将性的不同，可将ＳＲＢ分为异化硫酸盐还原菌和异化硫还原菌。前者可抖利用乳酸盐、丙丽酸盐、乙醇等作为碳源，还原硫酸盐生成硫化物，；后者则不能还原硫酸盐只能还原其他硫化合物亚硫酸盐、硫代硫酸盐）。（表１．１硫酸盐还原菌（ＳＲＢ）的分类Ｔａｂ．１．１Ｔｈｅｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｇｂａｃｔｅｒｉａ（ＳＲＢ）茜属名称氧化类型菌属特性脱硫孤菌属脱硫肪状菌属不完全氧化利用乳酸盐、乙醇等，最脱硫单胞菌属终将氨化到乙酸水平脱硫洋葱狀菌属脱硫杆菌属脱硫球菌属完全氧化专一性的氧化某些脂肪脱硫八叠球茜属酸（乙酸等）至最终产物Ｃ〇２脱硫螺旋体菌属１．２．２硫酸盐巧原菌的代谢机理ＳＲＢ的分解代谢在国内外研究很多，合成代谢的研巧几乎没有，ＳＲＢ的代谢利用硫酸盐，２？使环境中的硫酸盐减少或耗尽。由于Ｓ％ＨＳ与氨结合生成反应的终产物也Ｓ，使体系的氧７１７２１’１化还原电位下降。ＳＲＢ的代谢过程可ｉ３ｌ＾ｌ分为个阶段：分解代谢、电子传递、氧化，如图１．１所示。８ 第一章引言ＳＯ＋０４战ｃａｒｂｏｎｓｏｕｒｃｅＰｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆＡＴＰＣｔｏｃｈｒｏｍｅｅｔｃ．ｙ＞ＣｏｎｓｕｍｅＡＴＰ－ｅｈｉｇｈｅｎｅｒｇｙｌｅｃｔｒｏｎ▼ｉｒ；Ｓ＋ＯＨＣＯ２＋ＨＣＨＣＨ３ＣＯ２ｃａｔａｂｏｌｉｓｍｅｌｅｃｔｒｏｎｔｒａｎｓｆｅｒｏｘｉｄａｔｉｏｎ固１．１ＳＲＢ的分解代谢过程Ｆｉｈｅｂｏｌｇ．１．１ＴｃａｔａｉｓｍｒｏｃｅｓｓｏｆＳＲＢｐ一一第阶段是最基础的分解代谢过程，ＳＲＢ要保证是在厌氧的环境条件下，在这阶段降解有机基质一，产生少量ＡＴＰ和高能电子第二阶段，前；阶段释放的高能电子通过ＳＲＢ中特有的电子传递链（如细胞色素Ｃ３、黄素蛋白等）逐级传递，产生大量的ＡＴＰ最后的氧化；２’２阶段中，前两个阶段产生的电子被继续传递到硫酸根（Ｓ〇４），进而硫酸根还原为Ｓ％在送一阶段，需要消耗ＡＴＰ来提供能量。从这呈个阶段来看，有机基质是ＳＲＢ的碳源，同时也是其能源，需要被去除的硫酸盐是作为最终电子受体来发挥作用。在硫酸盐作为电子受体被还原成硫化物的具体流程中，硫酸根会在细胞内和细胞外进行一，具体流程如图１系列机理反应．２所示。ＳＯ於Ｓ０４＾＂＾ＡＴＰ＾Ｉ…Ｉ—２Ｐｖ＞＋＾ｉ龙２ｅ＾ｗ－若￣■４ＡＭＶ＾今Ｓ成ＩＩｊＩ１Ｉ勝跑獻！ｓ主知！ＶＩ２Ｓ２Ｏ４Ｖ；＞１；１ＶＩ２心—ｇ＾Ｓ２Ｏ５图１．２ＳＲＢ的分解过程Ｆｉｇ．１．２ＴｈｅｄｅｃｏｍｏｓｉｔｉｏｎｒｏｃｅｓｓｏｆＳＲＢｐｐ９ 第一章引言１．２．３硫酸盐还原菌处理酸性矿山废水的研究进展和研究现状酸性矿山废水（ＡｃｉｄｉｃＭｉｎｅＤｒａｉｎａｇｅ，ＡＭＤ）含有大量硫酸盐及重金属离子，未绍处理排放到环境中，硫酸盐在厌氧条件下生成硫化Ｍ，造成恶臭气味，硫化氨对于水生生物具有毒害作用，重金属离子污染地下水、主壤或在水生生物，对人类的生活造成影响。由于重一金属离子不同于有机物，在环境中无法被生物分解，因而旦进入环境后就会在环境中不断Ｐ’６’地积累而难Ｗ去除，对环境造成的长期污染和破坏＼因此，必须寻找合理有效的方法对酸性矿山废水进行处理。在处理重金属离子时，主要通过Ｈ种方式改善废水水质：产生的硫化氨与溶解的金属离７３Ｍ’ｔｌ子反应，生成溶解度非常低的金属硫化物从溶液中除去硫酸盐还原消耗水合氨离子；，使得溶液ｐＨ值升高，金属离子Ｗ氨氧化物形式沉淀；硫酸盐还原反应降低了硫酸根浓度；硫酸盐还原反应Ｗ有机营养物氧化产生的重碳酸盐形式形成碱性，使水质得到改善。利用ＳＲＢ处理ＡＭＤ成本较低，在硫酸盐还原同时，多种重金属与还原产物硫化氨生成难溶的金属硫化物，同步被脱除。因此，国内外很多学者都做了相关研究。Ｔｏｎｙ等沙石作为厌氧填充床反应器中的填料及混合系２－ＳＲＢ生长的载体进行研究，有机物和Ｓ〇４负荷分３３２－．．ｍ和３．７ｋ，经过厌氧处理后别为７４３ｋｇ／ｄ１ｇ／ｄ．ｍ，废水ｐＨ值由４．５上升到７．０，Ｓ〇４去除率达８２％，Ｃｕ、Ｚｎ和Ｎｉ去除率达９７．５％ｙＡ上，Ａｓ和Ｆｅ去除率则分别为７７．５％和８２％，但对于Ｍｇ和Ａ１的去除没有效果。７６２［］ＡＳＢ万由令等＾玉米芯为碳源对某矿山富含ｓ〇４１ｔ水进行处理。保持Ｕ反应器中进２－２－浓度下降为水押值约为７．０，进水Ｓ〇４浓度为１．５ｇ／Ｌ。出水Ｓ〇４２２４．９ｍｇ／Ｌ，还原率达到〇８５．０１／〇。苏冰琴等污水处理厂污泥的酸性发酵产物为ＳＲＢ的碳源，在厌氧膨胀颗粒污泥床巧ＧＳ巧反应器中，研究了生物处理模拟酸性矿山废水（ＡＭＤ）的工艺特性及影响因素。试验结Ｂ‘果表明，污水厂污泥的酸性发酵产物可作为ＳＲ的合适碳源。常温（２０Ｃ条件下，当ＡＭＤ）２－２－２－＝中Ｓ〇４浓度为３０００ｍｇ／Ｌ，ｐＨ３．０，ＣＯＤ／ＳＯ４比值为１．０左右，进水Ｓ〇４负荷为５．２２ｋｇ２３２－３还原能力可达？Ｓ〇４７ｍ．ｄ时，ＳＲＢ的至。３．３２ｋｇＳ〇４／ｍｄ。ＡＭＤ处理出水阳值可达６．０，２－＂＂２＋＂Ｓ〇４还原率为６３．６％，ＣＯＤ去除率为４５．１％，重金属Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎ产、Ｚｎ、Ｃｕ去除率均在８９％Ｗ上；出水ｐＨ值和重金属离子浓度均满足排放标准。１０ 第一章引言＋＋＋７２２２Ｏｚｖ［ｅｒｄｉ等巧１用硫沉淀的方法去除重金属Ｃｕ、Ｃｄ和Ｐｂ，在低ｐＨ（＜３）值的条件２＋２＋２＋＝１＞９４％和Ｐｂ下，利用ＳＲＢ还原产生的Ｈ２Ｓ吸附重金属离子，处理效率为Ｃｕ００％，Ｃｄ，２＋２＋２＋＞９２％，吸附能力为Ｐｂ＞Ｃｕ＞Ｃｄ。利用ＳＲＢ处理ＡＭＤ成本较低，在硫酸盐还原同时，多种重金属与还原产物硫化氨生成难溶的金属硫化物，所还需要在：有，同步被脱除。但是，由于生物处理的过程非常复杂机碳源种类、反应器类型及提高ＳＲＢ细菌在不同条件下（ｐＨ值、重金属存在）的硫酸盐脱除能力等方面进行深入的研究。１．３本论文的研究目的及内容１．３．１研究目的酸性矿山废水含有大量硫酸盐Ｗ及重金属离子，，未经处理排放到环境中硫酸盐厌氧条件下生成硫化氨，重金属离子污染地下，造成恶臭气味，硫化氨对于水生生物具有毒害作用水、±壤或在水生生物，。由于重金属离子不同于有机物对人类的生活造成影响，在环境中一无法被生物分解，因而旦进入环境后就会在环境中不断地积累而难Ｗ去除，对环境造成的长期污染和破坏。因此，必须寻找合理有效的方法对酸性矿山废水进行处理。一硫酸盐还原菌法费用低，，适用性强无二次污染，己成为种具有潜力的处理酸性矿山一些问题值得研究废水的技术。但该方法还未十分成熟，仍然有。本实验的研巧目的如下：（１）重金属离子会对ＳＲＢ产生毒性作用，同时ＳＲＢ去除重金属的机理具体是什么；对于运行稳定的反应器，重金属负荷对反应器性能的影响规律：重金属产生抑制后，采用什么方法对反应器性能进行恢复。（２）反应器运行过程中，ＳＲＢ菌种在重金属作用下，微生物菌群结构会发生改变，采用相应的生物学手段，，解析功能菌种为含重金属废水的生物强化处理提供基础。综上，本研究针对酸性矿山废水建立了ＵＡＳＢ反应器，重点考察驯化ＳＲＢ期间和改变１１１口值时，１八８８反应器对（：００和硫酸根的去除效果＾＾及出水９１＾值的变化，同时考察在加入重金属离子后，ＳＲＢ对于重金属离子和硫酸根的去除情况，采用ＸＲＤ衍射技术探究去除１１ 第一章引言－ＤＧＧＥ技术重金属的化理，利用ＳＥＭ和ＰＣＲ，观察菌猜形态，并且解析功能性菌群。１．３．２研究内容本论文的主要研究内容包括；（１）ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研巧。采用呼和浩特市章盖营污水处理厂二沉池的回流污泥，使用乳酸钢作为ＳＲＢ的碳源，研究驯化前期体系ＣＯＤ、ｐＨ值和硫酸根的变化情况和驯化后期调节进水ｐＨ值后体系ＣＯＤ、ｐＨ值和硫酸根的变化倩况。２＋（２）ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运巧情况。使用乳酸钢作为ＳＲＢ的碳源ｕ，将Ｃ，２＋２＋Ｚｎ，Ｎｉ和Ｃ产四种重金属离子定为实验因子，研究他们在不同进水负荷条件下对ＵＡＳＢ＂＂２反应器运行的影响和反应后中毒的恢复方法，同时，对于反应过程中体系Ｓ０４＼ＣＯＤ的出水浓度和出水ｐＨ值的大小仍然要每天监测，观察它们的变化。（３）硫酸盐还原菌对于去除重金属离子的作用机理。用ＸＲＤ技术进行分析，目的在于２＋２＋２＋利用送种衍射技术探究Ｃｕ，Ｚｎ，饥和Ｃ产这四种重金属离子在ＳＲＢ处理条件下的被去除的机理。（４）ＰＣＲ－ＤＧＧＥ技术菌群形态和功能菌分析。利用ＳＥＭ和，对加入重金属离子并进行ＳＲＢ混合１６ＳｒＲＮＡ实验后的菌群进行形态观察；将片段ＰＣＲ扩増，所获得目标片段的菌液进行基因测序，将测序获得序列在ＲＤＰ网站上进斤同源性对比分析。１２ 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研究第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研究升流式厌氧污泥床反应器（ＵｐｆｌｏｗＡｎａｅｒｏｂｉｃＳｌｕｄｇｅＢｌａｎｋｅｔ，ＵＡＳＢ）是利用生物凝聚作用和结块的结合机能，形成具有优良性能的颗粒状污泥，提髙了污泥浓度，从而提髙反应器４２７８ｗ［ｆ，］ｏｄｒｉｕｉ负荷和效率。Ｒｇｅｚ等利用ＵＡＳＢ反应器研巧酸性矿山废水中硫酸根的去除情况，２－＝－１Ｈ值范围３．８７４．０１的条件下硫酸根去炼率８５．６％ＣＯＤ去除率不大于在Ｃ０Ｄ／Ｓ０４，ｐ为，Ｗ６８％。Ｅｒｋａｎ等使用ＵＡＳＢ反应器处理酸性矿山废水，在硫酸根进水浓度为２０００ｍｇ／Ｌ，ｐＨ￣ｕ值范围３４的条件下，Ｆｅ，Ｃ，Ｎｉ和Ｚｎ离子的去除率接近９９％，硫酸根去除率在９０％Ｗ上，６－８出水ｐＨ值范围为，处理效果远著。在Ｗ往硫酸盐还原菌处理ＡＭＤ的研究中大多数只是针对污泥培养后的去除效果上，而对ＳＲＢ的培养驯化过程研究较少。本章采用呼和浩持市章盖营污水处理厂二沉池的回流污泥为接种污泥，Ｗ孰酸钢为碳源，考察了在ＵＡＳＢ驯化过程中ＳＲＢ还原硫酸盐的恃性，包括驯化前期体系ＣＯＤ、ｐＨ值和硫酸根的变化情况Ｗ及驯化后期调节进水ｐＨ值后体系ＣＯＤ、ｐＨ值和硫酸根的变化情况。２．１实验装置和条件本实验所使用的ＵＡＳＢ反应器（见图２．１）外管直径为８０ｍｍ，有效高度为５００ｍｍ的有＋‘机玻璃管制成，有效容积约为２．５Ｌ。加入水浴恒温加热棒，温度控制在（３４巧Ｃ。废水通过－蠕动累（保定兰格，ＢＴ１００）从ＵＡＳＢ反应器的底部进水，转速设定为０．５转／分钟，流量１．６Ｌ／ｄ，产生的气体通过反应器内的Ｈ相分离器分离，出水经反应器顶部溢流。为提髙传质－效率使用蠕动累（保定兰格，ＢＴ１００）从上到下增加外回流，回流流量设定为５０转／分钟，装置图见图２．２。１３ 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研巧飄２３４５１、进水池；２、歸动粟；３、ＵＡＳＢ反应器；４、回流泉；５、出水储池；６、气体流量计１．Ｂｕｍ．ｒｉｎｆｌｕｅｎｔｔａｎｋ２ｅｒｉｓｔａｌｔｉｃｕｍ；３．ＵＡＳ４．ｒｅｆｌｕｘ５．ｅｆｌｕｅｎｔｔａｎｋ；６ａｓ打ｏｗｍｅｔｅ．；ｐ；；ｐｐｐｐｇ图２．１ＵＡＳＢ反应器的流程图Ｆ．ｈｆｗｃ：ｈｅａｃｉｇ．２１ＴｅｌｏａｒｔｏｆＵＡＳＢｒｔｏｒ＊＊＊＂＂＂＂ｒＢＨＭ图２２．ＵＡＳＢ反应器的装置图－ｆＦｉｕｄｉａｒａｍｏＵＡＳＢｒｅａｃｔｏｒｇ．２．２Ｔｈｅｓｅｔｐｇ１４ 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研巧２．２实验材料与方法２．２．１实验材料一（）实验的配水和接种污泥ＳＲＢ处理的实验配水是人工配制的可被模拟酸性矿山废水，Ｗ乳酸钥作为基质，用它来胃调节ＣＯＤ。肖利萍等实验研巧表明，随着Ｃ／Ｓ值増大，ＣＯＤ去除率反而降低，这主要是２‘一由于Ｓ０４浓度，Ｃ／Ｓ，反应后ＣＯＤ往往过剩定值大时起始有机碳源浓度大，所ＷＣＯＤ总２’去除率反而较低，出水ＣＯＤ浓度较高，综合考虑Ｓ〇４、ＣＯＤ去除率和出水水质，ＳＲＢ最适２‘＝￣／宜的Ｃ／Ｓ值为１．５２。因此，实验中模巧进水Ｃ０ＤＳ０４１．８５。在模巧酸性废水中加入５ｍｌ／Ｌ乳酸钢．７７５／ＬＫＨＰ〇〇．〇４４／ＬＮＨ４Ｃ１０．１９／Ｌ。，Ｎａ２Ｓ〇４ｌｇ，２４ｇ，ｇ，使用分析纯浓盐酸调节进水妍＝Ｃ、Ｎ、Ｐ按照ｍ（ＣＯＤ）：ｍ（Ｎ）：ｍ（Ｐ）２００：５：ｌ这样的比例来配进水，在水中还需要加入适量的微量元素，如铁、铜、钻、巧、锋、短等Ｗ满足微生物细胞合成的需要。一定量的二沉池的回流污泥用作反应器接种污泥在呼和浩特市章盖营污水处理厂取了，反应器容积的５０％用来盛放试验接种污泥，容量为１．２５Ｌ，接种污泥浓度为２．５／Ｌ。污泥呈ｇＴＣ止黄色。试验在（３４＋２）温度下进行。巧始无检测连续运行半个月，污泥呈黑色。（二）实验中用到的主要的化学试剂和仪器在实验中用到的主要化学试剂为无水Ｎａ２Ｓ〇４、ＫＨ２ＰＯ４、ＮＨ４ＣＩ、ＨＣＬ，孔酸钢，氯化铁和硫酸铜等，均使用分析纯规格。（；）实验所用仪器实验所用仪器主要是ｐＨ测定仪，电子天平，戴安离子色谱仪，微波消解仪和婦动累等。２．２．２分析项目及方法Ｗ１（１）ＣＯＤ：快速消解重络酸钟法。－（２）ｐＨ：Ｈｓ３Ｃ型雷磁阳计。ｐ２‘（３）Ｓ０－；戴安ＩＣＳ９００离子色谱仪。４１５ 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研究２．３结果与讨论２．３．１哪化前期硫酸根的变化在ＵＡＳＢ开始连续运行时，进水流量设定为６７ｍＬ／ｈ；进出水硫酸根浓度变化如图２．３．ａ，所示／Ｌ３．０４ｍ／Ｌｄ。．３．，进水硫酸根浓度保持在１４００ｍｇ左右，负荷为４４ｇ（）由图２ａ可知，初始阶既第１天出水中硫酸根浓度为ｌ〇４２．３ｍｇ／Ｌ，去除率很低，仅为２６％，从第２天开始有一定的时间适应水质￣所升高，ＳＲＢ需要；反应的２９山进水硫酸根平均浓度为１４０４．３ｍｇ／Ｌ，，负荷为４４４．４０ｍ／Ｌｄ。出水硫酸根平均浓度为６４７．２ｍ／Ｌ，平均去除率为５４％ＳＲＢｇ（）ｇ，说明２‘基本适应了水质，降解Ｓ〇４的能力逐渐増强；第９天么后，硫酸根的平均去除率升至７７％，２在第１１天达到最髙值９０％，因此，Ｓ〇４带降解速度加化在较短时间内就能达到较离的去Ｐ８８２ｈａｏｔ除率。研巧表明，Ｚ等话试验中反应器启动时间为１５天，Ｌｉ等堆实验中反应器启动２时间为２０天．，本实验启动时间为１９天，启动较快，基质和Ｃ／Ｓ（Ｃ０Ｄ／Ｓ０４Ｍ８５）均比较适于ＳＲＢ生？＾。２．３．２驯化前期ＣＯＤ的变化ＵＡＳＢ连续运行驯化期内￣，ＣＯＤ浓度变化情况如图２．３．ｂ所示。反应巧期〇５ｄ，通入人）工模拟酸性矿山废水，，进水ＣＯＤ平均浓度为２５６３．５ｍｇ／Ｌ，负荷为８１１．２３ｍｇ／（Ｌｄ）。经过测定并计算，出水ＣＯＤ的平均浓度为１４８６．６ｍ／Ｌｇ，平均去除率为４２％，ＣＯＤ去除较缓慢，这￣主要是因为微生物处于适应期；之后的６ｌｌｄ，ＣＯＤ的平均去除率提升至５９％，特别是第８天达到２－６６％，去除率明显上升，应该是ＳＲＢ开始降解水中的ＣＯＤ，为了满足还原Ｓ〇４的需要而增加必要的能量；ｌｉｄ之后，ＣＯＤ的进水ＣＯＤ平均浓度为２５３１．８ｍｇ化，负荷为８０ｍ，ｍ１．２０ｇ／（Ｌｄ），出水ＣＯＤ平均浓度为１３２４．５ｇ／Ｌ，ＣＯＤ平均去除率为４８％，有文章表明８３８４２－，［］￣＝￣，ＣＯＤ和硫酸根的去除率么比范围理论上应为〇．６７１．０，即ＣＯＤ／Ｓ〇４〇．６７１．０说明反，同初期阶段相比应器内的微生物己经逐步适应废水水质，去除率升高并趋于稳定。在本实验中，ＣＯＤ和硫酸根的去除率之比为０．７８，合乎理论范围。１６ 第二章ＳＲＢ污泥馴化初期ＵＡＳＢ反应器运行巧能研巧２．３．３哪化前期ｐＨ值变化ＵＡＳＢ连续运行驯化期内出水ｐＨ值变化，如图２．３．Ｃ所示，驯化过程中体系阳值先略ｓ有下降ｔ，后逐渐趋于稳定，Ｒｅｎｚｅ邮Ｆ究表明，如果有Ｉ硫酸根被还原１．０４２ｇ，那么就会有ｇ２？２．３．ａ可知ＳＯ碱度产生，由图，驯化开始的时候４的还原较慢，初始阶段硫酸盐还原菌活性较低，产生碱度不足Ｗ中和产酸菌分解有机物产生的酸度，故体系ｐＨ有下降趋势。ｐＨ最终一－稳定在７．８３左右，般认为，ＳＲＢ最适生长Ｈ在６．５７．５之间Ｈｐ，但是体系ｐ值最终稳定＊＾１＾７］．８３左右也是可ＳＲＢ生长的ＳＲＢ的生活环在１＾１的，适宜，因为有文献报道在境中最高ｐＨ值可Ｗ是达到９．５。１７ 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研究！说Ｊ１汪／＼卢Ａ．獄家Ｐ／＼／／＼／＼／言ｙＶ．谢产Ｊ隱＇ＷＩ’／言？泌１说０＿＿訓－Ａ削．Ｉ＼０２４６８０Ｕ１４化巧２０１ｂ－？＊、．供＊／、＇、Ｉ＊—．，？－？Ｃ？＿／４０＾§五從０？－２０－－Ｍ？ｅ？洁篇＊ｔ：－—ｅｆｉｈｗｎＳ０ｔ师■〇幽‘８Ａｒ：；ｒ：．．．０２４６８１０巧Ｈ！６巧２０８々ｅ；，７．５出咖吾７．。Ｔ－－三０ｅｆｆｌｕｅｎｔ６Ｊ？…．－■＊￣￣—■９？＊？？■？Ｈｉ？？？６＞－０１？Ｉ＊ｉＩＩＩＩＩ＂ｍｌｉｉＩＩ■Ｉ＂ｉｉｉＨｉｉｉｉ＊■ＩＩＩＩＩＩ０２４６Ｓ１０！２１４１６１８２０Ｔｉｍｅｄａｓ（ｙ）过程中２‘图２．３驯化Ｓ〇４、ＣＯＤ和ｐＨ值随时间的变化＾Ｆｉｇ．２．３ＣｈａｎｇｅｓｏｆＳ〇＼ＣＯＤｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄＨｉｎａｃｃｌｉｍａｔｉｎｒｏｃｅｓｓ４ｐｇｐＩＳ 第二章ＳＲＢ污泥却Ｉ化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研巧；２．３．４即Ｉ化后期不同进水ｐＨ值对于出水水质变化的影响ＳＲＢＨ为了驯化出能处理酸性矿山废水的，逐步降低模巧进水的ｐ值，在上节已驯化出的适应进水为Ｈ＝＝＝＝ｐ６的前提下，利用分析纯的ＨＣＬ来调节ｐＨ值为ｐＨ６，ｐＨ５和ｐＨ４，实．４所示Ｈ值降到５时，由图２．４．Ｃ可知，出水的平均Ｈ值为８．２２，相对验结果如图２，进水ｐｐ＝Ｈ于进水ｐＨ６时的平均值７．的有所上升，但是在进水ｐ值降到４时，出水的平均值是７．８３，因此，只有进水ｐＨ值为５左右时，出水ｐＨ值上升到８．２２。由图２．４．ａ和图２．４．ｂ可知，进水ｐＨ值为５化ＣＯＤ平均去除率为５９％，相对于进水ｐＨ值为６时的６０％相差很小，但是硫酸根的平均去除率由７２％上升到８１％；当进水ｐＨ值降低８０％ＣＯＤ的平到４时，ＣＯＤ平均去除率为５１％，硫酸根的平均去除率为，可Ｗ看出，均去除率减小了，但是相差并不大，硫酸根的平均去除率虽然在进水ｐＨ值为４时有所下降，但ＲＢ＝仍然保持着较高的去除率，Ｓ在ｐＨ７．拍环境体系中表现出最大活性，并且出水脚很稳定，有报道指出，ＳＲＢ更适宜在中性偏弱碱性的环境下生长，硫酸根去除率可达到８０％Ｗ上，过高或过低的ｐＨ环境会直接影响硫酸盐还原菌的酶活性，抑制其生长和代谢能力，不利于ＳＲＢ处理重金属离子所Ｗ＝４是最适Ｈ＝Ｈ。５，可Ｗ认为ｐ阳因此，在进水ｐ时，处理效果最好，硫酸根去除率最高，可能由于进水的酸度中和了反应产生的碱度，从而促进了反＝应的运行ｉ；在进水ｐＨ４时，ＣＯＤ和硫酸根的去除率都有所降低，但是，系统仍然可ｔｌ稳定的运化由于因为酸性矿山废水的押值较低￣＝，均在２斗综上，进水ｐＨ４的条件更适合处理实际酸性矿山废水。１９＂．？－．ｖ． 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运巧效能研究巧累ｊ卢疗．谢＼／ｎ，ｈａ！、、一＇乂＊ＴＯＩ＼＼＇寺Ｊ＇如－１６００１＂■—■＂■ｉｌｎｌｌｌｔ—ａｉＡｆ９＾０Ｗｆｈｐ９ｗ＾柳１測－￣４ｔｗｄｄ＆ｋｓｔ，：景？－－ｉｎｅｎＩｍｔｌＩ％Ｊ弁＾ａｓ／ＡｚＩｗＷ—？１１＊＜？２００Ｉ紙Ａ〇１０规３０４Ｑ５０〇撕芝ｂ＼／＼八／＼八＼户：至！°．．從３０００％測．一？ｏｗｗｌｓｆＷｗ■夺香§２０００；加載星ｅ脯ｉ放ｔＳ戶：：：诗Ａ／／Ｙ５００９—＊—■￣―苗＾？？＜｝Ｃ＞＾〇％〇＾８－。－７ｌｈ－ｆｌ故成Ｈｉｎ。．？＊＊？＊？？？？＊？＊？＊ａ６１－－￣ｅｆｉ０ｕｅｎ〇ｌ气’＂＊＊＊？＊＊．＊＊５ＷＶｐ％？１０１０汾孤靴５０從Ｔｉｍｅ（ｄａｙｓ）图２．４不同进木ｐＨ对水质的影响Ｆｉｇ．２．４ＥｆｌｆｅｃｔｓｏｆｉｎｆｌｕｅｎｔＨｏｎｗａｔｅｒｕａｌｉｔｐｑｙ２０ 第二章ＳＲＢ污泥驯化初期ＵＡＳＢ反应器运行效能研巧２．４小结选择使用孔酸销作为碳漉，在ＵＡＳＢ反应器内，考察了驯化过程中ＳＲＢ还原硫酸盐的特性化及反应体系出水ＣＯＤ、Ｈ值和硫酸根的变化情况。得到结果如下ｐ；（１）呼和浩持市章盖营污水处理厂二沉池的回流污泥，经过为期１９天的驯化后，取得２？较好的降解Ｓ〇４的效果，其中，１１天之后的硫酸根平均去除率升至７７％；９天之后的ＣＯＤ平均去除率为４８％；ｐＨ最终稳定在７．８３左右。＝（２）在不同的进水ＰＨ值（４、５、６）条件下，在进水ｐＨ５时，，达到了最好的处理效果Ｈ＝硫酸根去除率也很高，在进水ｐ４时，ＣＯＤ的去除率由５９％下降到５１％，硫酸根的去除率由８１％下降到８０％，去除率略有下降，系统稳定运行。２１ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运巧情况第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况重金属离子对微生物的生长、代谢、活性、数量等都有很大的影响，不同进水负荷条件下，重金属离子对ＳＲＢ的抑制和毒性作用有所不同。ＳＲＢ去除重金属离子主要有Ｗ下两个阶段；（１）在厌氧条件下，ＳＲＢ利用乳酸钢等有机物作为基质，硫酸盐作为ＳＲＢ代谢过程中的（３－最终电子受体，将被还原成硫化物和碳酸氨盐离子见公式１），（２）硫化物和溶解态的重２＋２＋２＋Ｚｎ反应３－２）ＳＲＢ利用硫化氮间金属离子如Ｃｕ，和Ｎｉ，形成金属沉淀物（见公式，同时，７３９１９２种［’’］Ｃ产成凸３－３接还原为（见公式）。２－－＊０＋Ｓ０－２ＣＨ２４Ｈ２Ｓ＋２ＨＣ０３（３１）２＋＾—＝Ｍ＋ＨＭｅＳｅ－ｅ２Ｓｉ＋２Ｈ（ＭｅＭｔａｌ）（３２）．６＋〇＋—３ＨＳ＋２Ｃｒ３Ｓ＋２Ｗ＋－ｉ３皆（３３）２＋２＋２＋＾本章Ｗ就酸钢为碳源Ｚｎ，Ｎｉ？为目标重金属离子，研究他们在不同进水负荷，Ｃｕ，和Ｃｒ２’条件下对ＵＡＳＢ反应器运行的影响，并考察反应过程中体系Ｓ〇４、ＣＯＤ的去除率和出水阳值＂＂的变化和反应后中毒的恢复方法。３．１实验材料和方法３丄１实验材料一（）实验所用化学试剂在实验中用到的主要化学试剂除了２．２．１节中所用的试剂Ｗ外，还需要的试剂有Ｃ旭〇，灯５０，ＺｎＳ〇ＮｉＣｂ和反〇。４＆４，２２７，均使用分析纯（二）实验仪器与设备－实验所用仪器除２．２．１节中的仪器，ＯＥＳ仪器检！＾外还需要达丰瑞仪器公司生产的忙Ｐ测重金属离子浓度。（Ｈ）试验污泥使用的污泥是第二章驯化试验结束后的可用于本章实验的污泥。２２ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行巧况３丄２实验方法２Ｈ＝利用第二章己驯化好的污泥，在进水ｐ值为４，ＨＲＴ３８ｈ，Ｃ０Ｄ／Ｓ０４Ｍ．８５的条件下加２＋２＋２＋，１Ｚｎｉ５／／ｄ入打，Ｎ和Ｃ扩离子混合溶液，每种离子的浓度为ｍＬ，进水负荷为３．１６ｍＬ，，ｇｇ（）２本实验采用连续进水的方法，为连续性实验，通过＼，先运行１０天每天测定实验过程中的ｓ〇４ＣＯＤ的去除率和出水Ｈ一ｐ值，考察反应器运行是否正常，如果正常，调整负荷进行进步实验。实验在（３４＋２Ｃ）温度下进行。进水中加入５ｍｌ／Ｌ孰酸销，Ｎａ２Ｓ〇４ｌ．７７５ｇ／Ｌ，ＫＨ２Ｐ〇４〇．〇４４ｇ／Ｌ，ＮＨ４Ｃ１０．１９ｇ／Ｌ，然后用分析纯浓盐酸调节进水ｐＨ为４。Ｎ、Ｐ按照ＣＯＤＮＰ＝ｍ：ｍ（：ｍ２００：５：ｌ的比例配置，配水中另加入适量微量元素，如铁、铜、错、钥、（））（）巧、猛等１＾＾满足微生物细胞合成的需要。３．２结果与讨论３．２．１加入重金属离子试运行ＵＡＳＢ２－２＋２＋ＷＨ＝＝立产４，ＨＲＴ３化Ｃ０Ｄ／Ｓ０１．８５在进水ｐ值为，４的条件下加入Ｃｕ，，地和Ｃｆ四？种重金属离子的混合溶液５ｍ／Ｌ，进水负荷为３．１６ｍ／，ＵＡＳＢ反应，每种离子的浓度为ｇｇ朵巧２’器运行１０天，通过每天测定实验过程中的Ｓ〇４、ＣＯＤ的去除率和出水ｐＨ值，结果见图３．１。一由图可得．，出水ｐＨ值较稳定，平均值为８０４，与上章中的出水ｐＨ值平均值８．２６相比相差不大；硫酸根的平均去除率为７９％，ＣＯＤ平均去除率为５６％，均保持在去除率较理想的３，．１６ｍＬｄ水平，因此，在进水负荷为ｇ／（）的条件下加入重金属离子不会影响反应器的正常运一－。行，可Ｗ进行进步的实验，将提商进水负荷为５．４３ｍｇ／Ｌｄ（）２３ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运巧情况、＇－／、＇Ｍ３、、＇户、口々§心＊－＼／＇況！＼卢．》Ｉ／■？＼．！Ｖ＇言６？巧置？＂－Ｉ￣Ｈ－．Ｉ＊？１４００■ｍ？－３１２００．＊微ＢＧｖａｌ細ｃｉｅｍ营ｒｅｉ－－－一航淪汾ｉｎ）？－》ｅｎｔ００－〇渝Ｊ６０—０夺￣￣￣０鄉．ｉ巧Ｎ２；广ｎ巧菱■？、Ｉ。卢＼？ｒ々／Ｑ？５０８２８００－公＊＂＂＊＾＊＊＂＊－＾＾？＾＊ｇ＊．－—？２６００＿＿Ｈｍ、００－２４０？２２００１＾．＇一－－ｖ０ｆｅｍｏｄｊｇＰＱ鋪０ｏ？〇細喊－１４００Ｉｉ？ＩＩ■，＂，Ｉ》度Ｉ１２４６８１９ｌｉ－＾－－—０－ＯＯＯ８．０〇０７－．５７．０．吾６．５；６－．０？５ｊ－ｆｉＵｎｉＢｎｔ－－〇ｅｆｌｕｅｎｔ＾５０■４．５■■■■■■—４．０■ｍ＞■■．Ｉ．Ｉ．Ｉ．ｔ？Ｉ０２４６８１０Ｔｕｎｅｄａｙｓ（）图３．１加入重金属离子Ｆｉ．３ｄｄｈｅａｖｔｌｉｇ．１Ａｙｍｅａｏｎ２４ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况３２．２ＨＲＴ２２ｈ．为的条件下加入重金属离子对反应器的影响２—２＋２＋６＋＝＝在进水ｐＨ值为４，ＨＲＴ２２ｈ，ＣＯＤ／ＳＯ４１．８５的条件下加入ＣｕＺｎ，ｎＰ和Ｃｒ，离，子混合溶液，每种离子的浓度为５ｍｇ／Ｌ，进水负荷为５．４６ｍｇ／（Ｌｄ），实验结果如图３．２、图３．３所示￣。出水ｐＨ平均值为７．７１，由图３．２可得出，实验在１７ｄ之后出水ｐＨ值突然下降，在１８３１ｄ，．０３，与进水ｐＨ值接近，ＣＯＤ的之内最低值为４；同时去除率在２１ｄ之后也出现下滑，平￣２０ｄ之间的５０％下降了Ｄ浓度均去除率为３５％，比ｌ１５％，最高出水ＣＯ为２０７１．７ｍ／Ｌ硫ｇ；？１７５８７１酸根的去除率，在第ｄ突然由７２％下降到％，并且在１３ｄ期间，最低值降低为３０％，平均去除率仅为４７％，，最高出水硫酸根浓度为９９４．４ｍｇ／Ｌ，由图３．２可知，出水ｐＨ值、ＣＯＤ＂＂和硫酸根的去除率均呈下滑趋势，ＳＲＢ己经失活，刘欢贞等提出这是反应器出现了酸化２现象，但是，文章中的实验条件为Ｃ０Ｄ／Ｓ０４Ｍ１．４，ＣＯＤ的进水负荷很高，产生了大量的挥７８９３’１’２１＝远低于上述实验条件发性脂肪酸（Ｖｏｌａｔｉｌｅｆａｔｔｙａｃｉｄ，ＶＦＡ），而本实验Ｃ０Ｄ／Ｓ０４１．８５，，＂＂因此不存在酸化现象还需结合重金属离子处理效果来判断。６＋２＋２＋２＋由图３３可知，四种重金属离子的去除情况，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉ和Ｚｎ的平均去除率分别为９８％、９５％、８９％和９３％，去除率相当高，有的甚至可Ｗ达到１００％，但是只有Ｎ产的平均去＂＂＝除率低于９０％，Ｔ２２ｈ。对于上段提出的ＳＲＢ失活现象也有可能是在ＨＲ这种高负荷的＂＂Ｐ９６＋２＋２＋条件下加入重金属离子导致的ＳＲＢ中毒现象，Ｋｉｅｕ等喃巧表明，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎ产和Ｚｎ，＊进水负荷为４．５ｍ／Ｌｄ时运行正常，进水负荷提高到６ｍ／Ｌｄ，前八周运行正常ｇ（）ｇ（），后四周＂＂７Ｌ，出现中毒现象．５ｍ／ｄ。，当进水负荷提高到ｇ（）时，没有ＳＲＢ菌群存活，已经完全中毒６＋分析图３，．３可知，Ｃｒ的去除率在第２３ｄ突然下滑至９２％并且之后的去除率也有降低的趋势，２＋＋最低为９０％１８ｄ；Ｃｕ的去除率较稳定；对于妃，在第之后去除率开始下降，最低去除率＋２且第为８１％，Ｚｎ的去除率虽然在第２２ｄ有所下降到８７％，并２３ｄ下降最低值８１％，但是整２＋２＋体并没有下降趋势。综上，ＳＲＢ处理Ｃｕ和Ｚｎ很有效，并且没有对系统没有产生冲击，而＂＂２－６＋ＳＲＢ出现中毒现象后，Ｓ〇的还原受到抑制ｒ４，产生的硫离子相应减少，由于Ｃ和Ｎ产２＋２＋６＋的溶度积相对于Ｃｕ和Ｚｎ较商，硫离子用于结合Ｃｒ和Ｎ产的量较少，所Ｗ去除率下降更明显。６＋２＋如果要使反应器恢复正常，可从降低进水负荷、增加进水ｐＨ值、降低Ｃｒ和Ｎｉ的浓度，２－比值。在本节中，或是提高Ｃ０Ｄ／Ｓ０４采用降低进水负荷的方法恢复．４／Ｌ，将进水负荷５６ｍｇ（吨２５ 第呈章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况３’．１６ｍ／Ｌｄ２３天化出水．降低到ｇ，并且不加重金属离子，在运行到第Ｈ值恢复到７０２，（）ｐ８％一硫酸根去除率也达到７，ＣＯＤ去除率是４２％。反应器基本恢复正常，可Ｗ进行下步实验。塞？。ＷＶ３ＩＶ．饼麵Ｖ．期、！’Ｉ’■＇馨＊■？１４００１２００？＾－１０００＾Ｉ＾一＇〇６００■＾々画編Ｉ４００．Ｊ？一＿———＇—一——＿——５ｉｏｉｓ２０２５３０３＾ＶＡ々麵麵／／＼＼＼ｒ＂Ｉ’Ａ＾＼ｈｈｔ’＼＼以孤／§／靡：ｗ＾ｖＶ／＾＾ｖ’’产？－２４００＾、Ｊ＾２Ｗ‘｜／Ｖ８‘ＶＶ１妨〇／护气／＼＾－１２００？—王滅１２００／ｆｌＳｎｊＯＢｅｍｊＶＶ０５１０巧２０２５３０：５ｉ：＼０５１０巧２０２５３０巧Ｔｉｍｅ（ｄａｙｓ）＝困３．２ＨＲＴ２２ｈ重金属巧子的影响＝Ｆｉｇ，３．２ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎＨＲＴ２２ｈ２６ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况皇０２＾１嚇撫Ｉ０５１０１５２０２５３０３５Ｔｉｍｅ（ｄａｓ）ｙ图＝３．３ＨＲＴ２２ｈ重金属离子的去除率ＦＴｃＨＲＴ＝ｉｇ．３．３ｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｆｉｉｅｎｔｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎ２２ｈ３．．２３ＨＲＴ为％ｈ的条件下加入重金属离子对反应器的影响＂＂＝在３．２．２节中进行的ＨＲＴ２２ｈ条件下加入重金属离子有中毒现象，采用恢复措施之后，出水阳值恢复到７．０２左右，ＣＯＤ和硫酸根的去除率也恢复到４２％和７８％，恢复效果良一，好，可Ｗ进行下步实验。将ＨＲＴ调节至３８ｈ，进水负荷为３．１６ｍｇ／Ｌｄ），在进水Ｈ值为４，（ｐ２２＋２＋２＋６＋Ｃ０Ｄ／Ｓ０４Ｍ．８５的条件下加入Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ和Ｃｒ离子混合溶液，每种离子的浓度为５ｍｇ／Ｌ的条件下进行实验，实验结果如图３．４、图３．５所示，由图３．４可知，出水ｐＨ值在６．８２和７．８３３７一之间波动，虽然在第１９ｄ下降到最低值６．８２，但是在后阶段又回，出水ｐＨ平均值为７．一一升至７上，，般情况下微生物对进水ｐＨ值有定的缓冲作用，能使系统的出水ｐＨ值，从而使系统能稳定运行调节在适合微生物生长代谢的范围。可看出，ＵＡＳＢ体系总体上ＳＲＢ的活性良好。硫酸根的去除率在第１４ｄ出现最低值６６．４６％，但总体平均值为７５．６５％，在第２８ｄ上升至７９．４０％，整体ＳＲＢ还原硫酸根的能力较高，可Ｗ有效去除废水中的硫酸根。２’３，．４可，ＣＯＤ５３／７５％。，从８〇、从图１＾看出的去除率整体波动幅度不大平均值为因此４ＣＯＤ的去除率和出水ｐＨ值这王个指标综合来看，在ＨＲＴ为３８小时的条件下，反应器运行正常，ＳＲＢ没有中毒失活。同时，与３．２．１节加入重金属离子试运行ＵＡＳＢ的实验结果相比，２７ 第呈章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况出水ｐＨ值为８．０４，硫酸根去除率为７９％，ＣＯＤ去除率为５６％，这Ｈ个指标均有下降，但是，仍维持在较稳定的水平。２＋２＋２＋３Ｃ产、Ｃｕ、Ｎｉ由图．５可知四种重金属离子的去除情况，和Ｚｎ的平均去除率分别为〇＝６＋２＋２＋％．４／〇、９７．８％、９６．２％和％．８％，和ＨＲＴ２化中〇、知、ｎＰ和Ｚｎ的平均去除率分别＂Ｐ９１为９８／〇、９５％、８９％和９３％相比，去除率明显有所升高，这和进水负荷降低有很大的关系。一因此，本阶段试验ＵＡＳＢ运行正常，不需要采取恢复措施，可Ｗ进行进步实验。２８ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况．巧运，，Ａ八ｈ／＼ＨＡ／ｙＶＮＶ？／Ｖ＇。１／＼？１＼ＩＶ＇泌看？用，试－Ｉ＊－＊－＊＊－．農４０ＤＬ－２００画．Ａ巧田ｏｖｉＵｅｆｆｉｃ細ｔ邑？８００—ｔ＾ＨＩｔｍｈｉｅｍ－Ｏ－Ｂｕ浸ｅｆｅｎｔ膠１２００＿ｇＩ１０，５＾Ｓ３０＾荷器客ｆ＼Ｗ＼，、１１？—？／：泌Ｖ、Ａ麵？＼！泌ｚ８３Ｖ？ｉ：＞泌３０００－２５００．八２０００－＾ｌｅｍｏｖｉｄｅｆＳｄｅｉｌ－－ｉ？？Ｓｙ＊ｉｎｆＵ＼－０￣ｅｍｘｓＡ－１５００＼０議．严￣＇￣ＡＯ５０Ｑ＇＇￣＾＾５篇５名５１０１５５：：：？吾．；：７．０——ｅｆ＼／Ｏｌｕｅｎｔ６．８０５１０１５２０２５３０３５Ｔｉｒｏｅ（ｄａｙｓ）４ＨＲＴ＝图３．３地重金属离子的影响＝Ｆｉ．３．４ＴｈｅｅｆｅｃｔｓｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎＨＲＴ３細ｇｙ２９ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况１０２ｒ１－１０１ｉ围￣ｏ￣Ｃｕ９？ｉ：９０投＾０５Ｉ１０Ｓ２０２５５０３５Ｔｉｍｃｄａｓ（ｙ）困＝地重金属离子的去除率３．５ＨＲＴ３＝Ｆｉ．３．５ＴｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｉｃｉｅｎｔｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎＲＴ３８ｈｇｙＨ３．２．４ＨＲＴ为３比的条件下加入重金属离子对反应器的影响一？３，＝上节进水负荷为．１６ｍｇ／Ｌｄ，本节中将调高进水负荷为３．８７ｍｇ／Ｌｄ，ＨＲＴ３比。（）（）２’Ｈ＝？因此，本节实验条件如下：进水ｐ值为４，Ｃ０Ｄ／Ｓ０４１．８５，进水负荷为３．８７ｍｇ／（Ｌｄ），２＋２＋２＋加入ＣｕＺｎ，Ｎｉ和Ｃｒ＾子混合溶液，每种离子的浓度为５ｍ／Ｌ。实验结果如图３．６、图，ｇ．７所示３．６Ｈ１３ｄ５．７３６．３７３，由图可知，出水ｐ值在第突然下降至，总体平均值为，相比进３，，水负荷为．１６ｍ／Ｌｄ的条件下，降低了１．０，相比于进水负荷为５．４３ｍ／Ｌｄ的出水Ｈ平均ｇ（）ｇ（）ｐ２’６一．３４化０４Ｓ〇。值为仅升髙了，说明在升髙了进水负荷之后，４的还原依然受到定程度的抑制再看硫酸根的去除率，在第１４ｄ出现最低值５５．０３％，总体平均值只有６６．１１％，因此，ＳＲＢ２？在此进水负荷条件下活性下降，整体ＳＲＢ还原Ｓ〇４的能力很低。并且，在进水负荷为５，．４６ｍ／Ｌｄ时ｇ（），ＳＲＢ失活时间在第１７ｄ，而本节实验是在第１４ｄ出现失活，有可能是在实验过程中泥量减少的原因。从图３．６可知，ＣＯＤ的去除率在第１０ｄ出现最低值４２．７５％，因为２ＳＲＢ。％ＣＯＤ的去除Ｈ有失活的趋势，消耗有机物的能力下降因此，从Ｓ〇４率和出水ｐ值综合来看，在ＨＲＴ为３１小时的条件下，ＳＲＢ有失活现象。３０ 第兰章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况＾２＋２＋２＋由图３．７可知四种重金属离子的去除情况，Ｃｒ、Ｃｕ、Ｎｉ和Ｚｎ的平均去除率分别为２＋２＋２＋＝９９．０％、９７．７％、％０％和９６．１％ＨＲＴ２２ｈ中Ｃ户、仇、Ｎｉ，和和Ｚｎ的平均去除率分别３９１１９８％、％％、８９％和９３％相比为，去除率明显有所升高，这和进水负荷降化有很大的关系，２＋＝３化９８．４％、９７．８％、９６．２％和９６．８％相比Ｚｎ和ＨＲＴ中的平均去除率分别为，除了Ｗ外，均＂＂有升窩，并且没有出现中毒现象，因化本阶段试验对于去除重金属离子方面ＵＡ犯运２’行正常，同时，、ＣＯＤ的去除率和出水兰个指标综，在此进水负荷的条件下从Ｓ〇４讯值这合来看，仍需采取恢复措施。，ＳＲＢ有失活现象如果要使反应器恢复正常，可＾＾、増加进水Ｈ值、降低重金属离子的浓１低进水负荷ｐ２？／度，或是提高Ｃ０ＤＳ０４比值。在本节中，采用两种方法恢复：３，（１）将进水负荷降低到．１６ｍ／Ｌｄ，重金属离子不变。在运行到第６天时ｇ（），出水肺５．２１６．２３７１．３％ＣＯＤ去４５％。值由恢复到，硫酸根去除率也达到，除率是２’Ｕ）重金属离子不变，提高Ｃ０Ｄ／Ｓ０４到３．０。在运行到第１６天时，出水ｐＨ值由６．２３恢复到７．２２，硫酸根去除率也达到７６％，ＣＯＤ去除率是４８％。因化第二种谈复方法就出水一Ｈ值的种方法慢了４天，但是硫酸根去除率和ＣＯＤ去除率恢复较好ｐ变化来看比第，基本达到了最初的水平。３１ 第兰章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况－巧＾？Ｗ八＇。、曼．’巧＼Ａ＾一丽／．６５玄＼？、／Ｖ、．巧ｇ－１６００＾１２００…ｒｅｖａｌ渝ｃｎｔ诗命ｍｏｉｅ００．－－１０ｆ■ｌｇｉｎｕｅｎｔ￣〇￣ｅｆｌｕｅｎｔ８００Ｉ．４００＇－。〇〇■＇／〇■一＇＇２００Ｉ＇ＪＪ＾４？？Ｘ１６０．巧貝襄．Ｋ？ｉ＼資含—。八八，，＼Ｉ＼ｉ＼／＼Ｉ＼？？一ｋ－＊巧Ｖ＼／Ｖ＼／＼１＼ｆｉ％ｉＨｉ？Ｑ＼ＶＵ＼ＪＶ．４４？■■？，值３０００．２８００ｆｖＡｆ一＾＇／ＡＷＭＡＡＡ卢ＡＡＡ／＼／２６００？／ＶＶ＼＃Ｖ－ｍＶＶＶ＼／￥、、２４００－－Ｎ／巧说．ｉｍｏｖａ］ｅｆｉｃｉｅｎｔ．ｔ２０００￣■－扣扫雌曲—？１８００＂＂ｆｆｌｕ。〇ｅｅｎｔ藤．８八４００？１。严六严。八／＿＊？１＇＊＇？１００００５１０巧２０２５３０３５８－．０〇户、户气、？々－－７５■－〇．ｏｄ气７？．０＼６．艺．５＼、６０°．＼尸占庐＼分伽咖叫／＼々５５．、５－．００５１０５如２５３０３５１Ｔｉｍｅｄａｓ（ｙ）＝图３．６ＨＲＴ３化重金属巧子的影响＝Ｆｉｇ．３．６ＴｈｅｅｆｅｃｔｓｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎＨＲＴ３化３２ 第Ｈ章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运巧情况１抱－１０１？：—ＣｒｌＩ３Ｉｌ９？－—１ＯＣｕ；－—泌Ｎｉ—＾＾＾Ｚｎ巧Ｉｌ媒棚■棚■ｉ■ｌ？ｌ？＾＊＾？０５！０１５２０２５３０３５Ｔｉｍｅ（ｄａｙｓ）＝图３．７ＨＲＴ３化重金属离子的去除率＝＝Ｆｉｇ．３．７ＴｈｅｒｅｍｏｖａｌｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｉｎＨＲＴ３１ｈ３．３小结２＋２＋２＋（、、Ｎｉ本章采用连续进水的方法，研巧了：产Ｃｕ和Ｚｎ四种重金属离子在不同进水２？Ｈ值和负荷的条件下ＳＲＢ还原Ｓ〇４和去除重金属离子的能力，同时也监测出水ｐＣＯＤ出水浓度，考察ｐＨ值的变化和ＣＯＤ的去除率。得出主要结果如下：２＋２＋，（１）在进５．４６ｍｇ／Ｌｄ的条件下和Ｚｎ水负荷为（），ＳＲＢ处理Ｃｕ很有效，去除率较髙分＂＂现２＋别为和９３％，而ＳＲＢ出现中毒象后，Ｃ产和Ｎｉ的去除率下降更明显，平均值分２＋２＋，ｕ别为９８％和８９％进水负荷为３．１６ｍ／Ｌｄ，（：户、Ｃ、Ｎ产；在ｇ（）条件下和Ｚｎ四种重金属离２？＾２＋＋子对ＳＲＢ还原Ｓ〇４的有较高的效率，并且重金属离子平均去除率较离，Ｃｒ、Ｃｕ、地和２＋８’Ｚｎ的平均去除率分别为９．４％、９７．８％、９６．２％和９６．８％；在进水负荷为３．８７ｍ／Ｌｄ条件下ｇ（），２＋２＋、重金属离子平均去除率较商，（：沪Ｃｕ、Ｎ产和Ｚｎ分别为９９．０％、９７．７％、％．０％和％．１％，〇２’从Ｓ４、ＣＯＤ的去除率和出水ｐＨ值综合来看，ＳＲＢ有失活现象。因此，进水负荷为２＂＂，５．４６ｍ／Ｌｄ，Ｓ０＼ＣＯＤ，现象ｇ（）时４的去除率和出水脚值均下降并且有中毒；进水负２３，，．１６ｍ／Ｌｄ时３．８７ｍ／Ｌｄ时，Ｓ０４＼ＣＯＤ的去除荷为ｇ（），运行正常；进水负荷为ｇ（）率和出水３３ 第呈章ＵＡＳＢ反应器加入重金属离子的运行情况ｐＨ值均是先有下降，后趋于稳定，重金属离子去除正常。＞－（２）不同进水负荷条件下，系统的出水ｐＨ平均值大小依次为３．１６ｍｇ／Ｉ／ｄ３．８７ｍ／Ｌｄ（）ｇ（）＞５６ｍ．ｄ。．４ｇ／（Ｌ），（３）对系统采取了恢复措施３．８７ｍ／Ｌｄ；，分别为，在进水负荷ｇ（）条件下使用了两种方法２’，进水负荷降低到３．１６ｍｇ／Ｌｄ，重金属离子不數重金属离子不裝提高Ｃ０Ｄ／Ｓ０４到３．０。（）’’在进水负荷５．４６ｍ／Ｌｄ条件下使用的方法是降低到３．１６ｍ／Ｌｄ，并且不加重金属离子。在ｇ（）ｇ（）一，二进水负荷３．８７ｍｇ／＾ｄ）条件下第种方法回复时间为６天，第种方法为１０天；在进水负荷，ｍ，５．４６ｍｇ／（Ｌｄ）条件下回复时间为２３天，因此进水负荷３．８７ｇ／（Ｌｄ）条件下所使用的方法比进水，负荷５．４６ｍ／Ｌｄ。ｇ（）条件下恢复的更快３４ 第四章硫酸盐还原菌去除重金属离子的作用机理第四章硫酸驻还原菌去除重金属离子的作用机理生物正常生长过程中会有某些重金属元素是不可缺少的微量元素，但是大多数重金属具有毒性，，，有的甚至还有致癌作用同时重金属具有持久性和生物富集放大效６＋一应等特点，、，旦在水体中积累就会通过食物链这种途径威胁人体健康。本章ＷＣｒ２＋２＋Ｃｕ、Ｎ产和Ｚｎ四种重金属离子定为实验因子，初步就ＳＲＢ对重金属的去除机理进行探讨。ＸＲＤ是近年来新兴的的分析方法，主要针对固体粉末样品的结构来进行衍射分９４－％［］、析。衍射数据会与衍射数据国际中屯（虹ｔｅｍａｔｉｏｎａｌＣｅｎｔｒｅｆｏｒＤｉ近ａｃｔｉｏｎＤａｔａ，ＩＣＤＤ）中的衍射数据进行对比分析。晶体晶胞凡何形状和尺寸由布拉格定律确定（见）图４．１：￣￣￣￣ｄＩＩＩＩ＝２ｄｓｉｎ０ｎＸ图４．１晶体爲面衍射几何和Ｂｒ媒衍射方向ｇＦ４＊１ＤｒＢｒｉ．．ｉｉｅｃｔｉｏｎｏｆｃｙｓｔａｌａｎｄａｇｇｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｇ－被分析的物质会产生特有的衍射强度分布口ｔｈｅｔａ１曲线（见图４．２）。）３５ 第四章硫酸盐还原菌去除重金属离子的作用机理巧汾瓦０２６１０５１．饰—－７００ｒ６００－５００．在１４０Ｃ＇薑１０＇Ｊ３０００－２＾｜｜｜＾｜｜｜｜｜｜｜編｜｜｜｜｜山心山山１心｜｜｜心差｜山，心地。１！１｜。，Ｂ單巧晒＾＾＾＾＾可琴巧，聚．辦啊華華卿巧ｙＰ巧２０巧４０ｓｏ欲巧，２－Ｔｈ訓图４．２ＸＲＤ巧射强度空间分布Ｆｉ．４２ｄｉｎｎｎｓｎＸＲＤｇ．Ｓｐａｃｅｓｔｒｉｂ山ｉｏｏｆｄｉｆｒａｃｔｉｏ打ｉｔｅｉｔｙｉａｔｅｒｎｐ４．１实验材料和方法４．１．１实強材料一（）实验仪器与设备ａｎａ－实验所用仪器为荷兰ＰｌｔｉｃａｌＥｍｒｅａｍ型Ｘ射线粉末衍射仪ｙ公司生产的ｐｙ。（二）试验污泥使用的污泥是第王章中实验后的污泥。４丄２实验方法６＋２＋２＋２＋试验ＷＣｒ、Ｃｕ、Ｎｉ和Ｚｎ作为重金属实验因子，初步就ＳＲＢ对重金属的＝去除机理进行探讨、、。将ＨＲＴ２２ｈ试验后的污泥提取２０ｍｌ屯，，置于离机中离屯去掉上清液，然后把沉淀的污泥置于１０沪鼓风恒温干燥箱中风干，处理后对沉积污泥进行３６ 第四章硫酸盐还原菌去除重金巧离子的作用机理ＸＲＤ分析，探巧ＳＲＢ对重金属离子的去除机理。－沉积污泥ＸＲＤ分析采用荷兰Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ公司生产的Ｅｍｐｙｒｅａｍ型Ｘ射线粉末衍’＝°°￣。：ＣｕＫａ能级２０Ｃ射仪分析条件如下铅，扫描范围１〇８〇，温度为室温（２５），°电流为１００ｍＡ，加速的电压５０ＫＶ，采用连续扫描，扫描速度为５／ｍｉｎ。４．２结果与讨论ｄｅ为确定重金属离子的去除形式，试验结束后，对沉积物利用软件Ｊａ５．０进行了ＸＲＤ分析，其结果见图４．３所示。＾Ｊ１４Ｍ？Ｉ■Ｍ＊＊■ＷｍＩｒｍ？１１？！Ｉ，，＿．，１ＴＩ１ｒｒ．■．——，，Ｉｍ■ｍ？ＭＭＣ巧离子辞巧子－？？Ｉ－ＩＷ［？￣￣－Ｉ‘＂￣■￣＇￣￣■￣￣■￣■￣■￣￣ＩｉＳ；ｎ３另Ｖｎ２－Ｔｋｗｆ辞巧子媒离子３７ 第四章硫酸盐还原菌去除重金属离子的作用机理＂■ｉ－？？？ｆｆ｛严？■■叫＊咖Ｍ捆？Ｊ一？？？？，，．广《。？？ｉ占乂＊苗＇料；镶离子络离子图４．３沉积物的Ｘ射线衍射分析Ｆｉｇ．４．３ＸＲＤｏｆｓｅｄｉｍｅｎｔｓｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ２＋由图４．３可知，试验后沉积物中的Ｃｕ绝大部分Ｗ硫化物的形式存在，即ＷＣｕＳ２＋２＋的形式存在；ＺｎＷＺｎＳ和凸１（０巧２的形式存在；ＮｉＷＮ设和ＮｉｓＳｓ的形式存在；２？２＋２＋一Ｃ产主要ＷＣｏＳ的形式存在。因此，ＳＯ４有定程度的还原，推测Ｃｕ、凸产和ｍｓ２？送Ｈ种重金属离子的去除起主要作用的是ＳＲＢ还原ＳＯ４之后，液体中的重金属离子＾。ＳＲＢ８间和硫化氨发生反应最终生成金属硫化物沉淀而对于Ｃｒ，利用＆接还原扣Ｃｒ成为Ｃ户。４．３小结２＋本章利用ＸＲＤ技术探巧重金属离子被去除的机理，得到Ｗ下结果：Ｃｕ绝大部２＋２＋分ＷＣｕＳ的形式存在；ＺｎＷＺｎＳ和Ｚｎ（０Ｈ）２的形式存在；ＮｉＷＮ设和Ｍ２Ｓ３的形＋＋２式存在。因化打产、Ｚｎ和地这兰种重金属离子被；Ｃ户主要ＷＣｎＳｓ的形式存在２＾生去除过程中，主要是ＳＲＢ还原Ｓ〇４节ＨａＳ与其发生反应，最后生成金属硫化物沉６＋。灯淀而对于（：产，ＳＲＢ利用ＨｓＳ间接还原成为Ｃ护。３８ 第五章菌群形态和功能茵分析第五章菌群彩态和功能菌分析５．１实验材料和方法５丄１实验材料一（）实验仪器与设备菌群形态实验所用仪器是扫描电镜仪器（蔡司乙ＩＧＭＡ）。功能菌分析实验所用设备－ＲＡＤ是ＰＣＲ反应扩増仪（ＢＩＯ），变性梯度凝胶电泳（ＤＧＧＥ）仪等。（二）试验污泥＝比的处理重金属离子后的巧氧菌群形态实验所用的污泥为第Ｈ章实验中ＨＲＴ３＝污泥。功能菌分析实验所用的污泥为ＨＲＴ３比试验后ＳＲＢ受抑制的污泥和恢复实验后的污泥。５丄２实验方法一（）菌群形态实验１．离也，固定、ＳＯＯＯ、取污泥样品少许，放入离屯机ｒｐｍ离也ｌＯｍｉＡ弃上清，倒入２．５％戊二醒固也、。定液进行固定，固定后离，将污泥样沉积，弃上清２．脱水２．５％戊二醒固定化，磯酸缓冲液清洗３次，每次冲洗完离也，弃上清液。然后，°分别用３０％、５０％、７０％、８５％、９０／骗度浓度酒精脱水，每个梯度中静置ｌＯｍｉｎ，脱水完毕，用１００％梯度脱水２次，每次２０ｍｉｎ，Ｗ上每次脱水后均离也，弃上清液。３９ 第五章菌群形态和功能菌分析然后用纯叔下醇置换酒精３次３０ｍｎ－每次ｉ，最后吸取混匀的细菌叔Ｔ醇悬浮液滴在，覆有盖玻片的样品台上，置冷冻干燥机内真空干燥。３．干燥最后加入叔Ｔ醇，置冷冻干燥机内真空干燥。４．离子漉射金皿一面粘在将干燥后的菌体倒入培养，轻摇尽量分散菌体。碳导电胶带１／４盖玻片上另一面倒扣轻压在菌体粉末上，翻正后用镜子或牙签将菌体轻轻刮薄铺平。离，９７￡１子瓣射金后，即可进行扫描电镜观察并拍照。（二）功能菌分析实验ＨＲＴ＝化条件下＝污泥样品取自在３，试验后期（出水ｐＨ５．２１）重金属已对ＳＲＢ＝产生抑制作用的污泥（样品１）和进行恢复实验后（出水ｐＨ７．２２）的污泥（样品２）。将所选取的九个１６ＳｒＲＮＡ片段ＰＣＲ扩増，所获得目标片段的菌液送至上海生工生物工程有限公司进行基因测序，将测序获得序列在ＲＤＰ（ｈｔＤ：／／ｒｄｐ．ｃｍｅ．ｍｓｕ．ｅｄｕ／ｓｅａｍａｔｃｈ／ｓｅｃｍａｔｃｈ）网站上进行同源性分析。ｉ５．２结果与讨论＝将ＨＲＴ３比的污泥样品经过处理后利用扫描电镜仪器拍照，结果如图５．１，从四幅图中均可看出，ＳＲＢ呈杆状和球状，其中图５丄ｂ和５丄Ｃ中有大部分白色沉淀，这些应该是金属硫化物的沉淀包裹在ＳＲＢ周围。４０ 第五章菌群形态和功能菌分析５＝Ｍ分图．１ＨＲＴ３化试验后沉积物的ＳＥ析＝Ｆｉ．５ＥＭｅｎｓｒｅｃｔａｔｅｔｒｅｔｉＨｇ．１ＳｏｆｓｅｄｉｍｔｉｉｄａｆｔｅｒａｔｍｅｎｎＲＴ３１ｈｐｐＤＧＧＥ编号图如图５，７和１０这两１．２，由图可知编号个条带从样品到样品２由（！７化１Ｃ似如旅Ｓ），１０是绿脈假单胞菌ｆｏｗｏｎｏｓ亮变暗，汲Ｉ序结果显示是类杆菌属如ｅｗａｅｍｇ机ｆｗａ），在这里，送两种细菌均不属于ＳＲＢ，恢复试验后几乎消失，可能较适宜在酸性环境生长２中都是亮的，测序结果思示１６是韦；编号１６条带在样品１和样品ＰＳ１荣球菌属（版侃ｎｅ侃），资料表明韦荣球菌也可Ｗ间接的提高水中的押值，因此，韦荣球菌没有受到抑制；编号１９、２３和２４这Ｈ个条带从样品１到样品２由暗变亮，表明在实验中受抑制，测序结果显示１９、２３和２４，但是在进行恢复试验后又恢复了均是脱硫孤菌属（〇ｅｓＭ／／ｃｍ如如），属于ＳＲＢ，在处理酸性矿山废水中发挥重要作用；编号３０、３２和３３这两个条带从样品１到样品２由亮变暗，其中条带３２在样品１中’航也较睛测序结果显不３０、３２和３３是梭状芽抱杆菌属（Ｃ７０５加成ｗｗａｃｚｏ／ｅｒａ内属于酸性发酵菌４１ 第五章菌群形态和功能菌分析图５．２ＤＧＧＥ编号图Ｆｉｇ－Ｓ－ＳＮｕｍｂｅ。ｏｆＤＧＧＥ５．３小结ＳＥＭＰＣＲ－ＤＧＧＥ技术本章利用和对菌群形态和功能菌进行分析，得到如下结果：ＨＲＴ＝（１）将３化的污泥样品经过处理后利用扫描电镜仪器拍照，ＳＲＢ呈巧状和球状，同时还可观察到金属硫化物的沉淀。（２）将所选取的九个Ｉ化ｒＲＮＡ片段ＰＣＲ扩増，基因测序结果为７是类杆菌属４２ 第五章菌群形态和功能菌分析’（公ｆｌｃｆｅｒｏｉ旅Ｊ），１０是绿腺假单胞菌（／ｗｅｗ／ｏｗｏｗｏｓｆｌｃｎｚ巧ｗｏＭｔ），１６是韦荣球菌属（ＴｅＷｏｎｅ化Ｉ），１９、２３和２４均是脱硫孤菌属（Ｄ妨Ｍ矿ＯＶ渐咖），属于ＳＲＢ，在处理酸’性矿山废水中发挥重要作用；３０、３２和巧是梭状芽抱杆菌属（Ｃ／０加７成ＫＷａｃｉｄｉｔｏｌｅｒｍｓ）。４３ 第六章结论第六章结论一项技术硫酸盐还原菌法处理酸性矿山废水是目前很有潜力的。本论文Ｗ呼和浩特市章盖营污水处理厂二沉池的回流污泥为接种污泥，利用模拟酸性矿山废水驯化得到含有混合硫酸盐还原菌巧ＲＢ）的巧氧污泥；并对驯化过程中，不同ｐＨ条件下，ＳＲＢ２＋、还原硫酸盐的特性，Ｗ及ＣＯＤｐＨ值和硫酸根的变化情况进行了研巧。并且，将Ｃｕ，２＋２＋６＋Ｚｎ，Ｎｉ和打这四种重金属离子定为实验因子，考察了ＳＲＢ对四种金属离子的去＂＂除效果和污泥中毒后不同恢复措施的恢复性能，同时，对ＳＲＢ去除重金属离子的机理：、菌群形态Ｗ及功能菌进行分析。本论文研究得到如下主要结论２？（１）回流污泥经过１９天的前期測化后，取得较好的降解Ｓ〇４的效果；体系ｐＨ＝７（，值稳定在．８３左右，在不同的进水ＰＨ值４、５、６）条件下，在进水ｐＨ５时达＝巧％到了最好的处理效果，硫酸根去除率也很高Ｈ４时ＣＯＤ的去除，在进水ｐ，率由下降到５１％，硫酸根的去除率由８１％下降到８０％，去除率略有下降，系统稳定运行。２＋２＋，（２）在进水负荷为５．４６ｍｇ／（Ｌｄ）的条件下，ＳＲＢ处理Ｃｕ和Ｚｎ很有效，去除＂＂６＋率较高分别为９５％和％％，而ＳＲＢ出现中毒现象后，Ｃｒ和Ｎ产的去除率下降更６＋２＋，明显，平均值分别为９８％和８９％；在进水负荷为３．１６ｍｇ／Ｌｄ条件下，Ｃｒ、Ｃｕ、（）２＋２＋２Ｎｉ和Ｚｎ四种重金属离子对ＳＲＢ还原Ｓ０４Ｗ有较高的效率，并且重金属离子平均６＋２＋２＋去除率较高，Ｃｒ、Ｃｕ、Ｎ产和Ｚｎ的平均去除率分别为％．４％、９７．８％、９６．２％和６＋’９６，、．８％在进水负荷为３．８７ｍ／Ｌｄ重金属离子平均去除率较离，打打产、；ｇ（）条件下２＋２＋２Ｎｉ和Ｚｎ分别为９９．０％、９７．７％、９６．０％和９６．１％Ｓ０＼ＣＯＤ的去除，从４率和出水２Ｈ值综合来看，ＳＲＢ有失活现象。因此，进水负荷为５．４６ｍ／Ｌｄ时，Ｓ０４＼ＣＯＤｐｇ（）＂＂的去除率和出水ｐＨ值均下降，并且有中毒现象；进水负荷为３．１６ｍｇ／ａｒｄ）时，２运行正常；进水负荷为３．８７ｍｇ／（Ｌｄ）时，Ｓ０４＼ＣＯＤ的去除率和出水ｐＨ值均是先有下降，后趋于稳定，重金属离子去除正常。（３）对系统采取了恢复措施（降低负荷，去掉重金属离子等），分别为，在进水３’负荷．８７ｍ／Ｌｄ条件下使用了两种方法：进水负荷降低到３．１６ｍ／Ｌｄｇ（）ｇ（），重金属离２，提高Ｃ０Ｄ／Ｓ０４划３（１子不变．０。在进水负荷５．４６１１１￡／山：重金属离子不变條件下使４４ 第六章结论３，，用的方法是降低到．１６ｍ／Ｌｄ，并且不加重金属离子。在进水负荷３．８７ｍ／Ｌｄ条ｇ（）ｇ（）一６天，件下第种方法回复时间为，第二种方法为１０天；在进水负荷５．４６ｍｇ／（Ｌｄ）条件－下回复时间为２３天．８７ｍ／Ｉ／ｄ５．４６ｍ／Ｌｄ，因此进水负荷３ｇ（所使用的方法比进水负荷（））ｇ恢复得快。２＋（４）采用ＸＲＤ技术分析加入金属之后的污泥样品，结果表明Ｃｕ绝大部分Ｗ硫２＋２＋化物的形式被去除，即ＷＣｕＳ的形式存在；ＺｎＷＺｎＳ和Ｚｎ（ＯＨ）２的形式存在；Ｎｉ２＋＂＋Ｎ巧和Ｍ２Ｓ３的形式存也Ｃ产主要Ｗ化８３的形式存在。因化知、ｚｎ和她＂＋＋３２被去除的载体主要是硫化物，Ｃｒ被ＳＲＢ利用托Ｓ间接还原成Ｃｒ，Ｚｎ还有ＷＺｎ（ＯＨ）２＂的形式被去除，因为在硫酸盐还原的过程中消耗了水合氨离子，Ｚｎ与Ｏｆ结合。＝比的污泥样品经过处理后利用扫描电镜仪器拍照（５）将ＨＲＴ３，ＳＲＢ皇杆状和球化同时还观察到金属硫化物的沉淀包裹在ＳＲＢ周围。将所选取的九个１６ＳｒＲＮＡ片段ＰＣＲ扩增，基因测序结果为７是类杆菌属（成ｗｔｅｗＷＭ），１０是绿脈假单胞菌（／ｗｅｗ血ｗｏｎｏｓａｅｎ／脚ｗｗａ），１６是韦荣球菌属（格谢ｏｗｅ航ｒ），１９、２３和２４均是脱硫’’孤菌属（Ｄｍｉ／辦ｖｉＡｎｏ）ＳＲＢ，在处理酸性３０、３２，属于矿山废水中发挥重要作用；和巧是梭状芽抱杆菌属（Ｃ／ｏｓ／ｚ姑ａｄ航ｏ／ｅｒａｗ）。４５ 参考文献参考文献－．酸性矿山废水研巧的现状及展望町中国矿业．２０的０３：１５１８．叫丛志趣赵峰华（）２Ｂａｉ．ＴｒｅｔｔｉｄｍｉｎｄｉｂｓｌｆｔｒｅｄｉｂａｃｔｅｒｉａｉｈｒＨ，ＫａｎＹ，ｕａｎｅｔａｌａｍｅｎｏｆａｃｅｒａｎａｅｙｕａｅｕｃｎｗｔｉｏｎ［］ｇＱｇｇｈｎｏｌｏ－ｉｎｂｅｎｃｈｓｃａｌｅｒｕｎｓＪ，ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃ．２０１３１２８：８１８８２２．［］ｇｙ，口Ｊｏｈｎｓｏ打ＤＢ，ＨａＵｂｅｒＫ６．Ａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅｒｅｍｅｄｉａｔｉｏ打ｏｔｉｏｎｓ：江ｒｅｖｉｅｗ？ＳｃｉｅｎｃｅｏｆＴｈｅ］ｇｇｐ饥＿ｔｌｌ２－ＴｏａＥｎｖ：３１４．ｉｒｏｍｎｅｎＬ２００５，＾８（）４ＳｈｅｏｒａｎＡＳ，ＳｈｅｏｒａｎＶ．Ｈｅａｖｍｅｔａｌｒｅｍｏｖａｌｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅｉｎｗｅｔｌａｎｄｓ：Ａ［］ｙｇｃｒ１－ｉｔｉｃａｌｒｅｖｉｅｗＪ．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｉｎｅｅｒｉｎ．２００６９２：１０５１１６．［］ｇｇ，（）５苏冰琴，李亚新？硫酸盐生物还原和重金属的去除内？．２００５０９１４．工业水处理（）：［］，唐涛阀蒋万祥，贾兴换等？硫铁矿酸性矿山废水对大型底栖动物群落结构的影响化生态学＂报．２００８１０：４８０５４８１４．（）７贾兴焕，蒋万祥，李凤清，等．厳性矿山废水对底栖藻类的影响内．生态学报．２００９（０９）：［】４６２０－４６２９．［巧彭文启，周怀东？水环境与水环境修复［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００５．９徐继刚，？我国水环境重金属污染现状及检测技术进展机环境科学导刊．，王霄肖海泮，等［］２０－１００５：１０４１０８，（）１，马中？２０１４１：【巧李澈石磊，等海浪河水环境重金属污染健康风险评价阱环境工程学报（巧５５２－１５５２６．，，１１刘董王丽华，郝春博等．酸性矿山废水库周边止壌微生物多样性及氨氧化菌群落研巧的．［］环境科学－２．２０１４０６）：２３０５３１３．（。２］Ｂｏｕｋｈａｌ垃Ｃ，ＣｈａｇｕｅｒＭ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎｏｆｓｅｄｉｍｅ扛ｔｓｐｏｌｌｕｔｅｄｂｙａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅｉｎｔｈｅｔｔ－ｒｉｔｔｉｌｌｉｍｅｎｔｈｎｏｒｈｅａｓｏｆＡｌｅａＪ，ＩｎｅｒｎａｏｎａＪｏｕｒｎａｏｆＳｅｄＲｅｓｅａｒｃ．２０１２２７３：４０２４０７，ｇ［］，（）１３ＺｈａｏＨＸｉａ６ｉｎＪ巧ａｌＨｄｒｏｅｏｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｍｉｎｅｒａｌｏｉｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｒｅｌａｔｅｄ化ｈｅａｖ［］，，，Ｑｙｇｇｙｍｅｔａｌａｔｔｅｎｕａｔｉｏｎｉｎａｓｔｒｅａｍｐｏｌｌｕｔｅｄｂｙａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅ：ＡｃａｓｅｓｔｕｄｙｉｎＤａｂａｏｓｈａｎＭｉｎｅ，４６ 参考文献Ｃｈ－ｉｎａＪ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ．２０１２２４６：９７９９８９．［］，（）ＡｕｌｄＲＭｒｅＭＭｋｔｃｚｕｋＮＧＳ巧ａｌ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｍｉｃｒｏｂｉａｌａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅ氏ｙ，，ｙｙｇｍｉｃｒｏｂｉａｌｃｏｍｍｕｎｉｔｙｕｓｉｎｇｃｕｌｔｕｒｉｎｇａｎｄｄｉｒｅｃｔｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｂ－ＭｉｃｒｏｉｏｌｏｉｃａｌＭｅｔｈｏｄｓ．２０１３，巧巧：１０８１１５．ｇ１５张丽娜，．．［］，郝春博，王丽华等安微某铁矿酸性矿山废水中真核生物的群落结构特征内微２０２０７－８７５８８４生物学报．１（）：．１，，郝春博，王丽华等？厳性矿山废水区域废矿石中真核生物多样性分析内？环境科［巧李思远学．２０口（１０）：４１０５＾１１１．１７ＢｕｔｌｅｒＴＷ，ＳｅｉｔｚＪＣ．Ａａｒｅｎｔｓｅａｓｏｎａｌｖａｒｉａｔｉｏｎｓｉｎｉｒｏｎｈｏｔｏｒｅｄｕｃｔｉｏｎｉｎａｃｉｄｉｃｄｉｓｃｈａｒｅｆｒｏｍ［］ｐｐｐｇ－ａｆｏｒｍｅｒｒｉｔｅｍｉｎｅＯａｋｌａｎｄＣａｌｉｆｏｍｉａＪ．ＡｌｉｅｄＧｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒ．２００６２１７：１１０９１１２２，．ｐｙ，，［］ｐｐｙ（）。巧ＯｕｙａｎｇＹ，ＬｈｉＹＺｈｕＲｊｅｔａｌ．Ｐｒｉｔｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｂｏｒａｎｏｓｉｌａｎｅｃｏａｔｉｎｓｆｏｒａｃｉｄｍｉｎｅ，ｙｙｇｇ＂ｄｒａｉｎａｅｃｏｎｔｒｏ？ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｉｎｅｅｒｉｎ．２０１５７２０：巧６４－ｇ阿ｇｇ，（）－１９潘科．矿Ｊ．．２００７０５：８３８６．［］，李正山山酸性废水治理技术及其发展庭势［］四川环境（）［２０］ＭａｃｉａｓＦ，ＣａｒａｂａｌｌｏＭＡ，ＮｉｅｔｏＪＭ，ｅｔａｌ．Ｎａｔｕｒａｌｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｐａｓｓｉｖｅｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｌｙ－ｌｌｔａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅ．ｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭａｎａｅｍｅｎｔ２０１２１０４０：９３１００ｐｏｕｅｄｇ［Ｊ］Ｊｇ，（）．－ｕｉｓｅＤＰ紅ｅｚＬ６ｅｚＡｃｅｒｏＰｅｔａｌ．ＦｏｒｍａｔｉｏｎｏｆａｈａｒｄａｎｉｎｔｈｅｃｃＭｌｉｓｏｓａｌｏｆｆｌａｓｈａｎｄ口。Ｑｐ，ｐ，ｐｐｙｓｕｌｆｉｄｅｍｉｎｅｔａｉｌｉｎｇｓａｎｄｉｔｓｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｎｔｈｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＧｅｏ－ｌｏ．２０１３３巧０：４５５５．ｇｙ，（）口。ＥｄｗａｒｄｓＫＪ，ＲｕｔｅｎｂｅｒｇＡＤ．Ｍｉｃｒｏｂｉａｌｒｅｓｐ（瓜ｓｅ化ｓｕｒｆａｃｅｍｉｃｒｏｔｏｐｏｇｒｑ）ｈｙ：ｔｈｅｒｏｌｅｏｆ－ｍｅ－ｔａｂｏｌｉｓｍｉｎｌｏｃａｌｉｚｅｄｍｉｎｅｒａｌｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ．ＣｈｅｍｉｃａｌＧｅｏｌｏ．２００１１８０１４：１９３２．内ｇｙ，（）２－３ＫｕｍｉａｗａｎＴＡ，ＣｈａｎＧＹＳ，ＬｏＷｅｔａｌ．Ｐｈｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｃｈｎｉｕｅｓｆｏｒｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［］，ｙｑ－－ｌａｄｅｎｗｉｔｈｈｅａｖｍｅｔａｉｓＪ．ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎＪｏｕｒｎａｌ．２００６１１８１２：８３９８．ｙ［］ｇｇ，（）－２４Ｃ－－ａｓｔｉｌｌｏＪ，Ｐ６ｒｅｚＬ６ｅｚＲＣａｒａｂａｌｌｏＭＡ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｌｏｉｃａｌｌｉｎｄｕｃｅｄｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎｏｆｓｈａｌｅｒｉｔｅ［］ｐ，ｇｙｐｐｐｉ－ｗｕｒｔｚｔｅｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｂｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａ：Ｉｍｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅｐｙｇｐｇ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔＪ．ＳｃｉｅｎｃｅｏｆＴｈｅｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ２０１２４２３０：７６１８４．［］Ｔ１，（）２５ＳｉｍａｔｅＧＳＮｄｌｏｖｕＳ．Ａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅ：ＣｈａｌｌｅｎｅｓａｎｄｏｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓＪ．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ［］，ｇｇｐｐ［］Ｅｎｖ－ｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｍｇ．２０１４２３：１７８５１８０３．，（）２６Ｃ山ＬＷｕＪ，ＪｕＨ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｅｎｓｉｎｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｉｏｎｓｗ他ｉｎｏｒａｎｉｃｏｒａｎｉｃａｎｄ［］，ｇｙｇ，ｇ４７ 参考文献－－ｂｉｏｔｅｒｉａｌｓ？Ｂｉｏｓｅｎｓｏｒｓｔｒｉ．２０１５的．ｍａ阴ａｎｄＢｉｏｅｌｅｃｏｎｃｓ０：２７６２８６，（）口７］Ｋａｒｉｓｓｏ打ＫｊＶｉｋｌａｎｄｅｒＭ，ＳｃｈｏｌｅｓＬ，约ａｌ．Ｈｅａｖｙｍｅｔａｌｃｏｎｃｅ打ｔｒａｔｉｏｎｓａｎｄｔｏｘｉｃｉｔｙｉｎｗａｔｅｒａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔｆｒｏｍｓｔｏｒｍｗａｔｅｒｐｏｎｄｓａｎｄｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｔａｎｋｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ．－２０？１０１７８１３：６１２６１８．，（）＿ＬｉｕＸＳｏｎａｎＹａｌ．Ｈｕｍａｎｈｅａｌｔｈｒｉｓｋａｓｓ货ｓｍｅｎｔｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｓｉｎｓｏｉｌｖｅｅｔａｂｌｅ口巧，ｇＱｅｔ，Ｔｇ，ｙｇ＿－ｍｅｄｓｙｓｔｅｍ：Ａｍｕｌｔｉｉｕｍａｎａｌｙｓｉｓ扣？ＳｃｉｅｎｃｅｏｆＴｈｅＴｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ．２０１３４６３４６４０：，（）－巧０５４０．２９ＫｈａｎＳＣａｏＺｈｅｎＹ．ｈｅａｌｔｈｒｉｓｋｓｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｉｎｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｓｏｉｌｓａｎｄｆｏｏｄｃｒｏｓｉｒｒｉａｔｅｄ［］，Ｑ，ｇｙｐｇ－ｉｔｈｔｅｗａｔｅｒｉｂｅｉｉＣｈｉｎａ．Ｅｎｖｉｔｌｌｌｔ．００８１５２６８６６９２．ｗｗａｓｎｊｎ＾［Ｊ］ｒｏｎｍｅｎａｏｕｏｎ２，：ｇｐｂａｌｌｏ５ｔｔ－０ＭａｄａｓＦＣａｒａＭＡＲｉｎＳｅｔａｌ．ＦｒｏｍｈｉｈｌｏｌｌｕｔｅｄＺｎｒｉｃｈａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅｔｏ口］，，ｇ了，ｇｙｐｇ－ｍｅ－ｎｏｎｔａｌｌｉｃｗａｔｅｒｓ：ＩｍｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎｏｆａｍｕｌｔｉｓｔｅａｌｋａｌｉｎｅａｓｓｉｖｅｔＦｅａｔｍｅｎｔｓｓｔｅｍｔｏｐｐｐｙｄ－ｒｅｍｅｉａｔｅｍｅｔａｌｏｌｌ加ｏｎ…．ＳｃｉｅｎｃｅｏｆＴｈｅＴｏｔａｌＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ２０１２４３３０：３２３３３０．ｐ，（）口１］ＳｕｎＪ，ＴａｎｇＣ，ＷｕＰ，ｅｔａｌ．Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｎｄｏｘｙｇｅｎｉｓｏｔｏｐｉｃｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｋａｒｓｔｗａｔｅｒｓｗｉｔｈａｎｄｗｉｔｈｏｕｔａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅ：ＩｍｐａｃｔｓａｔａＳＷＣｈｉｎａｃｏａｌｆｉｅｌｄ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅｏｆＴｈｅＴｏｔａｌＥｎｖ－ｉｒｏｎｍｅｎｔ２０１４４８７０：１巧１２９．，（）３２ＰａｎａｎｅｌｌｉＦＬｕｉｇｉＭ，ＭａｉｎｅｌｌｉＳ巧ａｌ．Ｕｓｅｏｆｎａｔｕｒａｌｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｔｈｅｉｎｈｉｂ沾ｏｎｏｆｉｒｏｎｏｘｉｄｉｚｉｎ，［］ｇ，ｇｂａｃ－ｔｅｒｉａｉｎｖｏｌｖｅｄｉｎｔｈｅｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅ［Ｊ］．Ｈｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒ．２００７８７１２：ｇｇｙｇｙ，（）２７－３５．口別ＭｏｌｏｋｗｕＮＤ，ＶａｚＰＧ，ＢｒａｄｓｈａｗＴ，巧ａｌ．Ｅｆｅｃｔｓｏｆｓｕｂｓｔｒａｔｅｏｎｔｈｅｂｅｎｔｈｉｃｍａｃｒｏｉｎｖｅｒｔｅｂｒａｔｅｉｍｅｎｌｉ－ｃｏｍｍｕｎｉｔ：ＡｎｅｘｅｒｔａｌａｒｏａｃｈＪ．ＥｃｏｏｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎ．２０１４７３０：１０９１１４．ｙｐｐｐ［］ｇｇｇ，（）３４杨建华，宋维参．３种重金属离子对中华镑皱鱼的急性毒性及安全浓度研究闲．安徽农处科学．［］２００２３１－１２４８２１．）：１２４８（－ｂｄｅ－ｌＨａｌｉｍＫＹＡｂｏＥｌＳａａｄＡＴａｌｈａＭＭｅｔａｌ．ＯｘｉｄａｔｉｖｅｓｔｒｅｓｓｏｎｌａｎｄｓｎａｉｌＨｅｌｉｘ口引Ａ，，ａｓｐｅｒｓａａｓａｓｅｎｔｉｎｅｌｏｒｇａｎｉｓｍｆｏｒｅｃｏｔｏｘｉｃｏｌｏｇｉｃａｌｅｆｆｅｃｔｓｏｆｕｒｂａｎｏｌｌｕｔｉｏｎｗｉｔｈｈｅａｖｍｅｔａｌｓＪ］．ｐｙ［Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅ．２０１３９３６：１１３Ｍ１３８．ｐ，（）－３６马尧，胡宝群，孙占学．矿山废水处理的研巧综述．轴矿冶．２００６０４：１９９２０３．［】ｔｎ（）７ＡｚｉｚＨＡＡｄｌａｎＭＮＡｒｉｆｉｎＫＳ．ＨｅｍｅｔａｌｓＣ４ＰｂｉＣｕａｎｄＣＩＩＩｌｆｒ口，，ａｖｙ化Ｎ，ｒ（ｅｍｏｖａｏｍ］（，））ｒｉｈｌｉｗａｔｅｒｉｎＭａｌａｓａ：ＰｏｓｔｔｒｅａｔｍｅｎｔｂｈｉｕａｔｌｉｍｅｓｔｏｎｅＪ．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏ．２００８ｙｙｇｑｙ［］ｇｙ，４８ 参考文献９９－３巧：１５７８１５８．）－３杨群，宁平，陈芳媛．２０３３４，，等？矿山酸性废水治理技术现状及进展机金属矿山００９（１：１１１［別）３９ＫｉｅｕＨＴ，Ｍｉｉｌｌｅｒ巨，ＨｏｒｎＨ．Ｈｅａｖｍｅｔａｌｒｅｍｏｖａｌｉｎａｎａｅｒｏｂｉｃｓｅｍｉ乂ｏｎｔｉｎｕｏｕｓｓｔｉｒｒｅｄｔａｎｋ［］Ｑｙ＇－１４５－ｒｅａｃｔｏｒｓｂａｃｏｎｓｏｒｔｉｕｍｏｆｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａ．ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１１３％６３３８７０．ｇ，：ｙ［巧（）［４０］Ｍｉｎ义ＣｈａｉＬ，ＺｈａｎｇＣ，ｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌｏｆｍｅｔａｌｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｅｆｌｕｅ打ｔＣＯＤ細ｄｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏ打ｏｆｇｅｌｂｅａｄｓ－－ｂｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａＪ．Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅ．２００８７２７：１０８６１０９１．ｙｇ［］ｐ，（）４，，王方，单红仙等．硫酸盐还原菌对酸性废水中重金属的生物沉綻作用硏究［Ｊ．生态［Ｕ方迪］１６２－％５环境学报．２０００３：５．（）－ｄ４２Ｓ細ｃｈｅｚＡｎｒｅａＩＳａｎｚＪＩｖＢｉＭＦＭ別ａｌｌｆｔｒｅｄｔｉｔｌＨ化巧柏ｉｔｉｄｍａｎｓ．Ｓｕａｅｕｃｏ打ａｏｗｅｄａｅａｃ［］，，ｊ，ｐ－ｅＪｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ２０：９８１０９ｍｉｎｅｄｒａｉｎａ．Ｊｏｕｒｎａ．０１４２６９．ｇ［］，（）ｋｏｖａａｃ－－４３ＬｕｔａｉｉｎａＥｅｔａｌｌｉｉｈｓｉｃａｌｈｅｍｉｃａｌａｎｄｂｉｏｌｏｉｃａｌＡＵｂａｌｄｉｎＳＭｇｏｖ．Ａｃａｔｏｎｏｆｃ［］ｐ，，ｇ，ｐｐｐｙ．ｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅＪＰｒｏｃｅｓｓＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒ．ｇ［］ｙ－２０１２４７１．］１６３３１６３９，（）：４４ＣａｈｅｌｌｉＦ．Ｉｍ阳ｖｅｄｍｅｔｈｏｄｏｌｏｆｏｒｂｉｏｒｅｍｏｖａｌｏｆｂｌａｃｋｃｒｕｓｔｓｏｎｈｉｓｔｏｒｉｃａｌｓｔｏｎｅａｒｔｗｏｒｋｓｂ［］ｐｐｐｇｙｙ－ｕｓｅｏｆｓｕｃＡｖ．；ｌｆａｔｅｒｅｄｕｉｎｂａｃｔｅｒｉａ．ｌｉｅｄａｎｄｅｎｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏ２００６７２５ｇＷｐｐｇｙ，（）－７３７３７巧３．４５Ｐｉｅｃｈｎｏｌｏｏｎｖａｉｓｅ．Ｆ．Ａｌｉｅｄｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏａｎｄｂｏｔｉｎｔｈｅｃｓｅｒｔｏ打ｏｆｔｏｎｅｃｕｌｔｕｒａｌｈｒｉｔａｅ［］ｐｐｇｙｇｙｇ－ｍａｔｅｒｉａｌｓ？Ａｌｉｅｄｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏａｎｄｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏ．２００６７３２：２９１２９６．［巧ｐｐｇｙ，ｇｙ（）－ｗ４ａｒｔｉｎｓＭＰｅｒｅｉＩＡ£？Ｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａｉｒｉｆｂｂｉｌｉｌｈｄ［列Ｍ。ａｓｎｅｍｃｏｏｒａｎｓｍｓｒｏｏｃａｒｏｅｎ，ｇｇｇｙｇｔ－ｒｏｄｕｃｉｏｎｌ．４１１．．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｏｆＨｙｄｒｏｅ打Ｅｎｅｒ２０１３３８２：１２２９２３０ｐ＾］ｇｇｙ，（巧４７ＳａｈＹ－ｉｎｋａａＥｔｓＴＹｔｌ．ＢｉｔｔｔＡｓｔｉｉｉｌｔｉｄｍｉ［，ｕｒｅｖｅｒＡ，ｏｋｅｒ，ｅａｏｒｅａｍｅｎｏｆｃｏｎａｎｎｓｍｕａｅｄａｃｎｅ］ｙｇｄｒａｉｎａｇｅｕｓｉｎｇｌａｂｏｒａｔｏｒｙｓｃａｌｅｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｇｕｐｆｌｏｗａｎａｅｒｏｂｉｃｓｌｕｄｇｅｂｌａｎｋｅｔｒｅａｃｔｏｒｙ］．Ｍｉｎｅｒａｌｓ巨ｎｉｎｅｅｒｉｎ．２０１４０．ｇｇ（）４，王丽燕，任南琪，等？硫酸盐废水生物处理工艺研究进展［化哈尔滨工业大学学报．［巧王爱杰－２００４１１：１４４６１４４９．（）４９ｉｎｌｉａｎＺ，ＷｅｉＬ，ＹｏｎｂｏＸ．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆａｍｍｏｎｉｕｍａｎｄｓｕｌｆａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｕｓｉｎａｎ［］Ｑｇｇｇｙｇ－ａｎａｅｒｏｂｉｉｃａｔｔａｃｈｅｄｇｒｏｗｔｈ６；〇化３別〇１１巧．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮａｔｕｒａｌＳｃｅｎｃｅｏｆＨｄｌｏ打ｇｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔ．ｊｇｙ２００７，４：２．４９ 参考文献５０李潜，赵如金，朱红力．ＳＲＢ法处理窩浓度硫酸盐废水的试验研巧町工业水处理．２００７０９：［］（）３６－３８．ａｚｕｍｉＪＣａｌｄｗｅｌｌＭＥＳｕｆｌｉｔａＪＭ．Ａｎａｅｒｏｂｉｃｄｅｒａｄａｔｉｏｎｏｆｂｅｎｚｅｎｅｉｎｄｉｖｅｒｓｅａｎｏｘｉｃ口＂Ｋ，，ｇ－ｅ打ｖｉｒｏｍｎｅｎｔｓ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓｃｉｅｎｃｅ怎ｔｅｃｈｎｏｌｏ．１９９７引口：８１３８１８．［阴ｇｙ，）－－ｄｄ５２ＢｒｕｎｅｔＲＣＧａｒｃｉａＧｉｌＬＪ．Ｓｕｌｆｉｄｅｉｎｄｕｃｅｉｓｓｉｍｉｌａｔｏｉｎｉｔｒａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｔｏａｍｍｏｎｉａｉｎ［］，ｙ－ａｎａｅｒｏｂｉｃｆｒｅｓｈｗａｔｅｒｓｅｄｉｍｅｎｔｓＪ．ＦＥＭＳＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏｃｏｌｏ．１９９６２１：口１１３８．［］ｇｙＥｇｙ，口）－Ｖａｎｄｅｒｌ．ｌｆｔｄｕｃｉｌ她ｔ３ＧｅｎｅｖａｕｘＬＤａｓＧＷＨｏｅｖｅｎＪＳＳｕａｅｒｅｉｎｂａｃｔｅｒｉａｎｒｅｏｎｗｉｈｏｔｈｅｒ口］，ｊｓｇｓ，ｊｇ－ｏｔｅｎｔｉａｌｅｒｉｏｄｏｎｔａｌａｔｈｏｅｎｓ？Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｃｌｉｎｉｃａｌｅｒｉｏｄｏｎｔｏｌｏ．２００１２８１２：１１５１１１５７．ｐｐ，ｐｇ阴ｐｇｙ（）５４－韩怀芬，蒲凤莲？生？能．２００３０２：７９．［］，裘娟萍物法修复络污染±壤的研巧内源环境保护（）［５５］高爱国，陈睹文，林学政．加拿大海盆与楚科奇海柱状沉积物中硫酸盐还原菌的分布状阴．环＂境科学学报．２００８０５：１０１４１０２０．（）ｅｎｄｅｒＪＳｉｍｏｎｓｓｏｎＣＳｍｅｄｈｅｔａｌ．Ｌｉｉｄｃｕｂｉｃｈａｓｅｓｉｎｔｏｉｃａｌｄｒｕｄｅｌｉｖｅｉ：Ｖｉｓｕａｌｉｚａｔｉｏｎ口巧Ｂ，，ｐｐｐｇｙ？ｋｉｎｒｉｂｕｔｉｉｎｈｏｔｏｎｉｌｄｏｆｓｄｉｓｔｏｎｕｓｇｔｗｏｍｃｒｏｓｃｏ阴？ＪｏｕｒｎａｏｆＣｏｎｔｒｏｌｌｅＲｅｌｅａｓｅ．２００８１巧：ｐｐｙ，口）１６３－１６９．７ＫａｗａｈａｒａＮＳｈｉｅｍａｔｓｕＫＭｉａｄａｉＴ巧ａｌ．Ｃｏｍａｒｉｓｏｎｏｆｂａｃｔｅｒｉａｌｃｏｍｍｕｎｉｔｉｅｓｉｎｆｉｓｈｆａｒｍ口］，ｇ？ｙ，ｐ－－ｓｅｄｉｍｅｎｔｓａｌｏｎａｎｏｒａｎｉｃｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｒａｄｉｅｎｔ．Ａｕａｃｕｌｔｕｒｅ．２００９２８７１：１０７１１３．ｇ，ｇｇｉ刀ｑ（巧５张小里，刘海洪，陈开励，等？硫酸盐还原菌生长规律的研巧闲？西北大学学报自然科学版？［巧（）１９９９０５－：３９７４０２．（）ｉ－９Ｓａｓｓ比ｌｆｌｂｉｔｌｆｔｄｕｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ］Ａ民腑ｅｒｓ氏ＣｏｎｋａＤｅｓｕｏｂｕｕｓｍｅｄｅｒｒａｎｅｕｓｓ．ＨＯＶ．，ａｓｕａｅｒｅｃｎ口，ｙｐｐｇ－－ｒｏｗｉｎｏｎｍｏｎｏａｎｄｄｉｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓＪ．ＡｒｃｈｉｖｅｓｏｆＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏ．２００２１７７６：４６８４７４．ｇｇ，［］ｇｙ（）［６０］万海清，苏仕军，朱家弊，等．硫酸盐还原菌的生长影响因子及脱硫性能的研究化高校化－学工程学巧．２００４０２：２１８２巧．（）巧叫ＤａｖｉｄｏｖａＩＡ，ＤｕｎｃａｎＫＥ，Ｃｈｏｉ０Ｋ．Ｄｅｓｕｌｆｏｇｌａｅｂａａｌｋａｎｅｘｅｄｅｎｓｇｅｎ．ｎｏｖ．ｓｐ．ｎｏｖ．，她－ｎ－ｌｋ－ｄｄｉｎｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉｕｉｎＪａａｎｅｅｒａ．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｌｏｆＳｔｔｉｇｇ，ｇ［］ｏｕｒｎａｙｓｅｍａｃａｎｄ－ＥｖｏｌｕｔｉｏｎａｒＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏ．２００６５６１２：２７３７２７４２．ｙ，ｇｙ（）－ｔｅ－６ａｒｓｈｉｎａＳＮｉｌｆｔｌｄｉｖｏ．．ｌｌｆｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉｕｍ巧Ｐ．Ｄｅｓｉｏｏｍａｃｕｕｍｃａｒｂｏｘｒａｎｓｓｎｏｖａｎｏｖｅｓｕａｒｅ［ｙｐ，ｇｅａｂｌｅｏｆｒｏｗｔｈａｔ１００％ＣＯＪ．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｓｔｅｍａｔｉｃａｎｄＥｖｏｌｕｔｉｏｎａｒｎｇ［］ｙｙｂ－Ｍｉｃｒｏｉｏｌｏｇｙ．２００５，５５口）：２１５９２１６５．５０ 参考文献－６３钱泽亂硫酸盐对厌氧消化的影响肿中国沼气１９９４０３３６．［］（）：－６４彭会清，庞翠玲．膜分离技术在处理酸性废液中的应用概述Ｊ２００６４１．金属矿山．０９：１７．［］［］（）６５Ｊ１１１９－１，诸林，张金钟，等．耐氧硫酸盐还原菌的研究进展？河．２００４：２．彭宇光［南化工［］］（）６６ＭｕｚｅｒＧＳ－ＮｒｅｔａｍｓＡＪＭ．ＴｈｅｅｃｏｌｏａｎｄｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｏｆｌｆｒｉｎｂａｃｒｉＪ．ａｔｕ［］ｙ，ｇｙｇｙｓｕａｔｅｅｄｕｃｇｔｅａ［］［ＲＭｒ４４－ｅｖｉｅｗｓｉｃｏｂｉｏｌｏ．２００８６６：１４５４．ｇｙ，（）—［６７］ＬｏｐｅｓＳＩＣ，Ｗａｎｇ义ＣａｐｅｌａＭＩ，ｅｔａｌ．ＥｆｆｅｃｔｏｆＣＯＤ／ＳＣＶｒａｔｉｏａｎｄｓｕｌｆｉｄｅｏｎ化ｅｒｍｏｐｈｉｌｉｃ°Ｗ５５ＣｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｄｕｒｉｎｔｈｅａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｕｃｒｏｓｅａｔＨ６Ｊ．ａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ．２００７，（）ｇｐ［］－４１１．１：２巧９２３％（）［６糾Ｅ布坎南Ｒ．，Ｅ吉布斯Ｎ．《伯杰氏细菌学鉴定手册》［Ｍ］．北京：科学出版狂，１９８４．６９民ｅｎｚｅＹ－－ＵｆｔＴＶａｎＨＳｈａｎＹ．ＴｈｅｒｍｏｈｉｌｉｃＳｕｌｆａｔｅａｎｄＳｕｌｈｉｔｅ民ｅｄｕｃｔｉｏｎｉｎＬａｂＳａｃｌｅＧａｓ［］，，ｇｐｐＲｅａｃｔｏｒＵｓｉｎＨａｎｄＣ０２ａｓＥｎｅｒａｎｄＣａｒｂｏｎＳｏｕｒｃｅＪ．ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏａｎｄＢｉｏｅｎｉｎｅｅｒｉｎ．ｇｇｙ［］ｇｙｇｇ－１９９７５５：８０７８１４．，７０ＬＡＬＡＬＮ－ｏｙ．Ｏｌｉｌｔｉｄｉｒｒａｆｏ１６ＳｒＲＮＡｅｎｅｂａｄｅｔｉｌｌ［］，ｅｈｎｅｒ，ｅｅｇｏｎｕｃｅｏｅｍｃｏａｒｙｒｇｓｅｄｔｅｃｏｎｏｆａ＊－Ａｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄｌｉｎｅａｇｅｓｏｆｓ山ｆａｔｅｉｅｄｕｃｉｎｇｐｒｏｋａｒｙｏｔｅｓｉｎ化ｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＪ．ｌｉｅｄａｎｄ［］ｐｐＥｎｖＭ－ｒｃｒｏｂｏ．２００２６８１０：５０６４５０８１ｉｏｎｍｅｎｔａｌｉｉｏｌｇｙ．，（）７１ＢａｕｍａｒｎｅｒＬ民ｅｉｄ民ＰＤｕｒａｚＣｅａｌ．Ｓｕｌｆａｅｗｄｕｃｉｎｉｒ：ｈａｎｉｎｔｔｔｂａｃｔｅｒｉａｉｎｍｃｏｂｉａｌｍａｔｓＣ］ｇ，ｐ，ｇ［ｇｇ－－ａｒａｄ．２００６ｉｍｓｎｅｗｄｉｓｃｏｖｅｒｉｅｓＪＳｉｍｎｔａｒＧｌ．１８５３４１３１１４５．ｐｇ，［］ｅｄｅｙｅｏｏｇｙ，（）：［７２］ＡｎａｎｄｋｕｍａｒＢ，Ｇｅｏｒｇｅ艮Ｐ，ＭａｒｕｔｈａｍｕｔｈｕＳ．ＣｏｒｒｏｓｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆＳＲＢＤｅｓ山ｆｏｂｕｌｂｕｓｒｏｉｏｎｉｃｕｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍａｎＩｎ出ａｎｅｔｒｏｌｅｕｍｒｅ円ｎｅｒｙｏｎｍｉｌｄｓｔｅｅｌ．Ｍａｔｅｒｉａｌｓｐｐｐｙ］Ｃｒｏｓ－ａｎｄｏｒｉｏｎ．２０１２６３４；：３５５３６２．，（）［７３］ＭＮＣ，ＪＺＧ，ＢｕｓｓｉｅｒｅＢ．Ｐａｓｓｉｖｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆａｃｉｄｍｉｎｅｄｒａｉｎａｇｅｉｎｂｉｏｒｅａｃｔｏｒｓｕｓｉｎｇ＊－－ｓｕｌｆａｔｅｉｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａＪ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｔａｌｕａｌｉｔ．２００７３６１：１１６ｍｅｎ．ｇ［］Ｑｙ，（）７４ＦｕＦａｎ．Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｉｏ打ｓｏｍｗａｓｅｗａｅｒｓＡｒｅｖｉｅｗＪｏｕｒｎａｏ，ＷｇＱｙｆｒｔｔ：．Ｊｌｆ［］［］ＥＭａｎａ－ｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｅｍｅｎｔ．２０１１９２：４０７４１８．ｇ，口）［７５］ＴｏｎｙＪ，ＤａｖｉｄＬ，Ｐａｒｒｙ．民ｅｍｏｖａｌｏｆＳ山ｆａｔｅａｎｄＨｅａｖｙＭｅｔａｌｓｂｙＳｕｌｆａｔｅＲｅｄｕｃｉｎｇＢａｃｔｅｒｉａｉｎｒ－－ＳｈｏｔｔｅｒｍＢｅｎｃｈＳｃａｌｅＵｆｌｏｗＡｎａｅｒｏｂｉｃＰａｃｋｅｄＢｅｄＲｅａｃｔｏｒｓＲｕｎｓＪ，ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ．２００３ｐ［］，－３７：３３７３；３３８９．７６．万由令，李龙海玉米芯为碳源实现酸性矿山废水生物处理Ｊ．工业安全与环保２００４０５［］．：［］（）５１ 参考文献－１１１５．２＋２＋２＋７］ＳｚｖｅｒｄｉＡ，ＥｒｄｅｍＭ．Ｃｕ，ＣｄａｎｄＰｂａｄｓｏｒｔｉｏｎｆｒｏｍａｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｓｂｒｉｔｅａｎｄ１７ｐｑｙｐｙ？ｓｎｔｈｅｔｉｃｉｒｏｎｓｕｌｈＷｅ？ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ．２００６１３７：６２６６３２．ｙｐ…，。）［７巧ＪｉｎｇＺ，ＨｕＹ，ＮｉｕＱ，巧ａｌ．ＵＡＳＢｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄｅｌｅｃｔｒｃ瓜ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｔ－－－ｍｅｈａｎｅｐｒｏｄｕｃｉｎａｒｃｈａｅａａｎｄｓｕｌ＆ｔｅｒｅｄｕｃｉｎｂａｃｔｅｒｉａｉｎｔｒｅａｔｉｎｓｕｌｆａｔｅｒｉｃｈｗａｓｔｅｗａｔｅｒｇｇｇ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｅｔｈ畑ｏｌａｎｄａｃｅｔａｔｅ？ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏ，２０１３。７０：３４９３巧．…ｇｙ，（）［７９］Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ化Ｐ，ＯｌｉｖｅｉｒａＧＨＤ，ＲａｉｍｕｎｄｉＩ巧ａｌ．Ａｓ推ｓｓｍｅｎｔｏｆａＵＡＳＢｒｅａｃｔｏｒｆｏｒｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｓｕｌｆａｔｅｆｉｘ）ｍａｃｉｄｍｉｎｅｗａｔｅｒＪ．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏｄｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎ＆Ｂｉｏｄｅｒａｄａｔｉｏｎ．２０１２［］ｇ，４８－７４０．：５３（）８０肖利萍－，魏芳，等．新型碳源驯化的ＳＲＢ去除酸性矿山废水中ＳＯ４２［］，汪兵兵＾）最佳反应条＿－件化环境工程学报．２０１４０５１７０５１７１０．（）：境保护总局．水和废水监測分析方法Ｍ．：中国环境科学出版社２００２：８３６．巧叫国家环［］北京，Ｎ－８２ＵＷ，ｉｕＺｈａｎＨ，ｅｔａｌ．ＵＡＳＢｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｓｎｔｈｅｓｉｓｂａｓｅｄｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ［］Ｑ，ｇｙｐｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｒｉｃｈｏｒｇａｎｉｃｓｕｌｆｕｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｓｕｌｆａｔｅａｎｄａｓｓｏｃｉａｔｅｄｍｉｃｒｏｂｉａｌｃｈａｒａｃ￣ｔｅｒｉｓｔｉｃｓＪ．ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎＪｏｕｒｎａｌ．２０１５２６００：巧６３．［］ｇｇ，（）８３许雅玲，伍健东，周兴求．ｓｏ户对ＳＲＢ颗粒污泥性能的影响ｍ．环境科学与技术．２０１００９：［］（）－１６４１６８．８４王志强，张建民，张继．ＣＯＤ／ＳＣＶ对ＳＲＢ处理含硫酸盐废水效果的影巧呪西安工程大学学［］－巧８报．２０１００２：１８５．（）ＴＲ－８５．Ｂｉｏｌｏｉｃａｌｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｕｓｉｎａｓｌｉｆｔｒｅａｃｔｏｒｆｅｄｗｉｔｈｈｄｒｏｅｎａｎｄｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅａｓ［］ｇｇｇｙｇ－抑符ｉｌｉｉｇｙａｎｄｃａｒｂｏｎｓｏｕｒｃｅ？ＢｏｔｅｃｈｎｏｏａｎｄＢｏｅｎｎｅｅｒｉｎ．１９９４４４５：５８６５９４．内ｇｙｇｇ，（）－ｒｅｄｕｃｉｎＭＮ－６ＬａｎＬ化ｓｕｌｆａｔｅｂａｃｔｅｒｉａ．ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓＹｏｒｋａＬ．１９９２３０．巧］ｇ，ｅｗｎｄｏｎｄｏｎ５：２２８ｙ［］，巧７万由令，李龙海，甘欣欣．厌氧处理废水过程中硫酸盐还原菌的生态特性［Ｊ．农机化研巧．］］２００４０１０６＊１０９．（巧：巧巧陈蘇硫酸盐还原菌的分离纯化和筛选及其去除重金属络的研巧阿．四川大学，２００６．［８９］陈巧婷，张鸿郭，陈永亨，等．ｐＨ、温度及初始巧浓度对硫酸盐还原菌脱巧的影响［Ｊ］．环境工程学报＊．２０１４１０：４１０５４１０９．（）９０刘欢贞，王罕，顾礼巧．Ｓ，等硫酸盐还原菌对ＵＡＢ中ＶＦＡ的转化的促进研巧．水处理技术．［］内巧 参考文献２００４８－１４（）；３４２．ｕｌｓｂｏｆＡＨＭＳｌｏｗｅｓＤＷＤｏｕｌａｓＧｏｕｌｄＷ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｉｎｓｉ化ｌａｅｒｓｆｏｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆａｃｉｄ巧＂Ｈ，，ｇｙ－ｍｉｎｅｄｒａｉｎａｅＡｆｉｌｄｃｏｍｒｉｏｎＪ．ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｃｈ．２００６４０９：１８１６１８２６．：ｅａｓｒｇｐ［］，（）９２ＣｈａｎＩＳＫｉｍＢ比Ｅｆｅｃｔｏｆｓｕｌｆａｔｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｏｎｂｉｏｌｏｉｃａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｈｅｘａｖａｌｅｎｔ［］ｇ，ｙｇ－ｃｈｒｏｍｉｕｍＣｒ（ＶＩｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｅｌｅｃｔｒｏｌａｔｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｕｎｄｅｒｓｕｌｆａｔｅｒｉｃｈｃｏｎｄｉｔｉｏｎＪ，［）］ｐｇ［］Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅ－．２００７６８２：２１８２２６．ｐ，（）９３，Ｉ王爱杰．ＳＲＢ［］刘广民任南琪，等产酸瑜酸盐还原系统中产酸菌的发脖类型及其与的协同作用町环境科学学报２００４０５－：７８２７８８．（）－９４振洪？晶体Ｘ射线衍射的发现及其深远影晌化物理？２０１２１１：７２１７２６．［］麦（）－巧句解其云，吴小山．Ｘ射线衍射进展简介ｔｎ？物理．２０１２１１：７２７７３５．（）９６ＳｈａｋｉｒＭＨａｎｉｆＳ，ＡｓｉｆＳｈｅｒｗａｎｉＭ，ｅｔａｌ．ＰｈａｒｍａｃｏｌｏｉｃａｌｌｓｉｎｉｆｉｃａｎｔｃｏｍｌｅｘｅｓｏｆＭｎＩＩ，［］，ｇｙｇｐ（）ｌＳ－￣－ＮｉｎＣｕＵ抑ｄ泣１ｏｆｎｏｖｅｃｈｉｆｌｆｂａｓｅｌｉａｎｄＮｆｔｉｒａｆｉｒ２ｌｍｅｔｈｌｅｎｅ（），（）卿）ｇ＾（Ｅ）（ｙｙ）－－ｑｕｉｎｏｌｍ８ａｍｉｎｅ：Ｓｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｐｅｃｔｒａｌ，ＸＲＤ，ＳＥＭ，ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｎｄｉｎｖｉｔｒｏｙ，ｉｆＳｔｔｃｙｔｏｔｏｘｃｓｔｕｄｉｅｓＪ．ＪｏｕｒｎａｌｏＭｏｌｅｃｕｌａｒｒｕｃｕｒｅ．２０１５０．［］（）［９７］谢家化董光军，刘振癸扫描电镜的微生物样品制备方法化电子显微学报２００５，２４（４）：４４０．［９巧ＭａｓｈｉｍａｔＮａｋａｚａｗａＦ．ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｏｒａｌＶｅｉｌｌｏｎｅｌｌａｓｐｅｄ的ｏｎｂｉｏｆｉｌｍｓｆｏｒｍｅｄｂｙｉｂｅ￣ＳｔｒｅｔｏｃｏｃｃｕｓｓｅｃｅｓＪ］：６Ｌｐｐ．Ａｉｉａｅｒｏ．２０１４２８０Ｓ４｜＾，（）９９ＭａｉｎｔｉｎｕｅｒＳＦｅｒｎａｎｄｅｓＢＤｕａｒｔｅｔａｌ．Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｖｅｈｄｒｏｅｎｒｏｄｕｃｔｉｏｎｗｉｔｈｘｌｏｓｅｂ［］｜ｇ，ｅ，，ｙｇｐｙｙＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍａｎｄＫｌｅｂｓｉｅｌｌａｓｐｅｃｉｅｓｉｎａｎａｅｒｏｂｉｃｂａｔｃｈｒｅａｃｔｏｒｓＪ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｄｒｏｅｎ［ｙｇ－Ｅｎｅ．２０１１２１３６：１３如８口５１７．ｉｇｙ，（）５３ 致谢一本次毕业论文的顺利完成要感谢指导过我的各位老师、帮助过我的同学和直关也支持我的家人朋友们。首先要感谢我的导师付志敏老师，从最初的论文选题到研究过程的安排，再到最后的论文写作，付老师都倾注了巨大的也血。在两年的科研学习中，付志敏老师严谨的治学态度、精益求精的工作作风对我有着非常深远的影响。，这让我受益终身同时我要感谢贾志斌教授，在论文编写过程中贾老师也给予我非常宝贵的意见和建议，在这里向贾老师表示最衷也的谢意。此外还要感谢刘样师兄、杜瑞芳师姐，他们给予了我很多帮助，在此表示感谢。在硕±生涯即将结束之际。感谢参与论文评审的各位专家！，对你们致Ｗ最真挈的感谢感谢参加答辩的各位老师和同学！５４ 攻读学位期间发表的学术论文攻读学位期间发表的学术论文徐曼．Ｊ．，付志敏硫酸盐还原菌及其在废水处理应用中的研究进展［］山东工业技－术，２０１４，１４：１２２１２４．５５'