含镍络合废水处理技术研究 85页

'．、．＾＾８：知：寺：：磨笑儀ｊＨ＾ＳＳＢｖ：ｉｆ：破当■ｐ程硕±学位论文ｉｋｓＳＨｔｆｅＸｆＳＳ：‘：＿．；．Ｖ４、＇與．＇．＊■．：ｇ．＊工程领域：环境工程－－水处理技术：研究方向论文作者：ｉｌｉ学校导师．孙贤波副教授王维平教授级高级工程师企业导师．．１；■Ｉ２〇１５Ｓ２２定稿日期：年月日 学位论文使用授权声明本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部口或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权华东理工大学可Ｗ将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可Ｗ采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。保密论文在解密后遵守此规定。论文涉密情况：＾巧不保密□保密，保密期（年月日至年月日）＿＿＿＿＿＿＿学位论文作者签名；键指导老师签名；王月冰１０化日期：化年日日期：年＾月Ｕ曰 分类号：Ｘ７０３密级：ＵＤＣ：华东理工大学学位论文含儀络合废水处理技术研巧陈健俊指导教师姓名：孙贤波副教授华东理工大学王维平教授级髙级工程师上海轻工业研巧所有限公司申请学位级别：硕±专业名称：环境工程２０１５５２２２０１５５２２日论文定稿日期；年月日论文答辩日親年月学位授予单位：华东理工大学学位授予日期：答辩委员会主席：刘勇弟教授评阅人：邱兆富副教授了伟高级工程师 作者库明我郑重声明；本人恪守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研巧工作所取得的结果。除文中明确注明和引用的内容外，本论文不包含任何他人己经发表或撰写巧的内容。论文为本人亲自撰写，并对所写内容负责。论文作者签名：东ｆ這王０／五ｒ年月：日 华东埋工大学工程硕±学位论文第Ｉ页含镇络合废水处理技术硏究摘要电辕废水成分复杂，常含有多种对人体、环境有害的重金属，其中尤Ｗ镇较为典型，废水中含有的络合物成分可与镶离子形成金属络合物形式，大大增加了废水处理难度。本课题Ｗ含有典型络合物（酒石酸ＥＤＴＡ、、巧樣酸、氨）为代表的锭镶模拟废水为研巧对象，采用Ｆｅｎｔｏｎ、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２等多种方法对其进行处理，研究各种方法对含络合剂电被废水中辕的去除效果，并得出相应的最佳工艺处理条件，为实际含镶络合废水的处理提供依据。论文通过实验和理论计算得出，废水中酒石酸、巧濛酸、ＥＤＴＡ、氨等络合剂的存在，会影响含媒废水通过氨氧化物沉淀法的去除效果，为法到《电辕污染物排放标准》ＧＢ２－２００８０１ＥＤＴＡ、巧００．ｍ／Ｌ的排放标准，应降低废水中酒石臉巧樣酸、氨络（冲ｇ合剂的浓度。对于酒石酸锦模拟废水，采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理效果较好。ＦｅｎｔｏｎＷ氧化法最佳工若为：初始ｐＨ值３．０、３０％Ｈ２Ｏ２投加量１．３３ｍＬ／Ｌ、ｎＦｅ：ｎＨ２〇２为１．４：１、（）（）反应时间Ｉｈ，沉淀ｐＨ值１０．０，处理后镶浓度小于Ｏ．ｌｍ／ＬＵＶ／ＨＯ工艺为：ｇ！２２法最佳初始阳值为３．０、３０％＆〇２加入量２血／Ｌ，１５Ｗ紫外灯光照１２０ｍｉｎ，沉淀阳值１０．０，处理后镶浓度为Ｏ．Ｗｍｇ／Ｌ。对于梓樣酸镶模拟废水，Ｆｅｎｔｏｎ氧化法可取得较好效果，而采用ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理效果不佳。Ｆｅｎｔｏｎ氧化法最隹工艺为：在ｐＨ值为３．０，３０％战〇２投加量１．巧ｍＬ／Ｌ，２＋ｎＦｅ：ｎＨ２〇２为１．４：１，反应时间１ｈ，沉淀ｐＨ值１０．０，处理后锦浓度可降至０．４６ｍｇ／Ｌ。（）（）－ＮＥＤＴＡｉ对于模拟废水，采用阴离子交换树賄吸附处理能使其中镇满足达标要求，ｅｎｏｎ－２１ＲＸ－３而采用Ｆｔ氧化法、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法对其进行处理，处理效果均不佳。采用ＲＸ、１型阴离子交换树脂，在废水流速为４ＢＶ／ｈ、流过树脂体积４０ＢＶＷ下时，均能对攘去除产生良好作用。、对于縷氨模拟废水，采用壑合树脂法憐酸较镑沉淀法对其进行处理，均有较好的ｈ３—Ｍ＝去除效果。磯酸镑镶沉搪法最隹工艺为：水中ｎｇ：ｎＰ〇４：ｎＮＨ３１．２：１：１，反（）（）（）应ｐＨ值１０．０，反应时间２ｈ，处理后镶浓度可低于０．１ｍｇ／Ｌ。ｅｎｔｏｎ关键词：镶电皱废水络合物；ＦＵＶ／ＨＯ离子交换法；：；２２； 第ＩＩ页华东理工大学工程硕±学位论文ｓｅａｒｃ－ＲｅｈｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｎｉｃｋｅｌｃｏｍｌｅｘｆｒｏｍｅｌｅｃｔｒｏｌａｔｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｐｐｇＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅｃｏｍｐｏｓ姐ｏｎｏｆｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉ紅ｇｗａｓｔｅｗａｔｅｒｗａｓｃｏｍｐＵｃａｔｅｄ．Ｉｔｃｏｎｔａｉｎｅｄａｖａｒｉｅｔｙｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓｗｈｉｃｈｗａｓｈａｒｍｆｕｌｔｏｈｕｍａｎａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｔｈｅｎｉｃｋｅｌ．Ｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｃａｎｃｏｍｐｌｅｘｗｉ也ｎｉｃｋｅｌｉｏｎｓ，ｓｏｉｔｗｉＵｉｎｃｒｅａｓｅｔｈｅｄｉｆｉｃｕｌｔｙｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｈｉ化ｉｓ＾ｓｅａｒｃｈｓｏｍｅｍｅ化ｏｄｓｓｕｃｈａｓＦｅｎｔｏ打ａｎｄＵＶ／Ｈ２Ｏｗｅｒｅｕｓｅｄ化ｄｅａｌ，，２，－ｗｉｔｈｔｈｅｎｃｋｅｌｃｏｎｔａｉｎｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｗｈｉｃｈｃｏｍｌｅｘｅｄｗｉｔｈｓｉｎｌｅｃｌｅｘｉｎｉｇｐｇｏｍｐｇａｇｅｎｔ（ｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄ，ｃｉｔｒｉｃａｃｉｄ，ＥＤＴＡａｎｄａｍｍｏ打ｉａ）．ＴｈｅＫｓｘＵｔｓｃａｎｒｏｖｉｄｅ化ｅｂａｓｉｃｆｏｒｔｈｅｐｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆａｃｔｕａｌｗａｓ化ｗａｔｅｒ．Ｔｈｅｐａｐｅｒｓｈｏｗｅｄ化ｓｕｉｔｓｂｙｅｘｐｅｎｍｅ打ｔｓａｎｄｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ，ｗｈｅｎｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄ，ｃｉｔｒｉｃａｃｉｄ，ＥＤＴＡａｎｄａｍｍｏｎｉａｗｅｒｅｐｒｅｓｅｎｃｅｄｉｎｔｈｅｗａｔｅｒ，ｔｈｅｔｏｔａｌｎｉｃｋｅｌｃａｎｎｏｔｍｅｅｔｔｈｅｄｉｓｃｈａｒｅｓｔａｎｄａｒｄｂｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｄｉｔａｔｉｏ打．Ｔｏｍｅ巧ｔｈｅ化ｔａｌｎｉｃｋｅｌｌｅｖｅｌ化０ｅｍｉ巧ｉｇｙｐｐｉｎｏｎ—ｓｔａｎｄａｒｄｏｆｏｌｌｕｔａｎｔｓｆｏｒｅｌｅｃｔｒｏｌａｔｉｎＧＢ２１９００２００８ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄｐｐｇ（），，ｃｉｔｒｉｃａｃｉｄＥ口ＴＡａｎｄａｍｍｏｎｉａｓｈｏｕｌｄｂｅＫｄｕｃｅｄ．，－ｗａｓＦｏｒｔｈｅｎｉｃｋｅｌｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄｔｅｗａｔｅｒｕｓｉｎＦｅｎｔｏｎａｎｄＵＶ／ＨＯｒｏｃｅｓｓｃａｎａｃｈｉｅｖｅ，ｇ２２ｐｏｏｄｒｅｓｕｔｓ．ｅｏｔｉｍｚｅｄｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｒＦｅｎｔｏ打ｏｘｉｄａｔｉｏ打ｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅｎｔａｇｌＴｈｐｉｐｌｂｐｉｉｉｌ２＋Ｈ＝＝＝ｐ３．０ｔｈｅｄｏｓａｇｅｏｆ３０％Ｈ２Ｏ２ｓｏｌｕｔｉｏｎｌ．：３３ｍＵＬ打Ｆｅ：ｎＨ〇１．４：１１ｈｏｕｒｏｆ，２２，，（）（）＝巧ａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｒｅｃｉｉｔａｔｉｏｎＨ１０．０ａｎｄｔｈｅｎｉｃｋｅｌｃａｎｒｅｄｕｃｅ化０．１ｍ／Ｌａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ．，ｐｐｐ，ｇＴ＝ｈｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄｅｘｐｅｒｉｍｅ灯ｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏ打ｓｆｏｒＵＶ／Ｈ２Ｏ２ｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅｉｎｉｔｉａｌｐＨ３．０，ｔｈｅｄｏｓａｇｅ〇＝ｏｆ３０／〇Ｈ２Ｏ２ｓｏｌｕｔｉｏ归２ｍＬ／Ｌ１２０ｍｉ打ｕｔｅｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｔ１５ＷＵＶｌａｍｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ，ｐ＝ａｎｄｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏ打ｐＨｌ０．０，ａｎｄｔｈｅｎｉｃｋｅｌｃａｎｉｒｅｄｕｃｅ化０．３６ｍｇ／Ｌａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ．Ｆｏｒｔｈｅｎｉｃｋｅ＾ｃｉｔｒｉｃａｃｉｄｗａｓｔｅｗａｔｅｒ，ｕｓｉ打ｇＦ的ｉｔｏｎｐｒｏｃｅｓｓｃａｎａｃｈｉｅｖｅｇｏｏｄｉｒｅｓｕｌｔｓ：ｗｈｉｌｅｕｓｉｎＬＴＶ７Ｈ２０２ｒｏｃｅｓｓｕｓｔｅｔｏｏｒｕｌｔｓ．ＴｈｅｏｔｉｍｉｚｅｄｅｘｅｒｉｍｅｎｌｃｎｄｉｉｆｒｇＫｓｐｔａｏｔｏｎｓｏｐｊｇｐｐＦ＝＝ｅｎｔｏｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｏｃ巧ｓｗｅｒｅｉｎ姐ａｌＨ３．０，ｔｈｅｄｏｓａｅｏｆ３０％Ｈ２Ｏ２ｓｏｌｕｔｉｏｎ１．３３ｍＬ／Ｌｇ，ｐｐ２＋＝＝打Ｆｅ：打Ｈ２Ｏ２１．４ｈｏｒｒｅｔｉｏｔｉｍｅａｎｄｒｅｃｉｉｔｔｉＨ１０．０ａｎｄｔｈｅｎｉｃｋｅｌ：１Ｉｕｏｆａｃｎａｏｎ（）（），ｐｐｐ，ｃａｎ巧加ｃｅＵ）０．４６ｍ／Ｌａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｇＦｒｔｈｅＥＤＴＡ－ｎｈａｎ化ｉｎｏｉｃｋｅｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｕｓｉｎａｎｉｏｎｅｘｃｅｒｅｓｉｎａｄｓｏｒｂｎｉｃｋｅｌ，ｇ吕ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｃａｎａｃｈｉｅｖｅｇｏｏｄｒｅｓｕｌｔｓ，ｗｈｉｌｅｕｓｉｎｇＦｅｎｔｏｎ，ＵＶ／Ｈ２Ｏ２ｐｒｏｃｅｓｓｊｕｓｔｇｅｔｐｏｏｒ＊＝ＲＸ－２１－１ｓｍａｃｒａｅｉｒｅｓｕｌｔｓ．ＴｈｅｔｏｔａｌｎｉｃｋｅｌｃａｎｂｅｒｅｍｏｖｅｄｂｙＲＸ３ｉｅｔｔｈｅｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｆｌｏｗｔ，４ＢＶ／ｈｖｏｌｕｍｅｏｆｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｅｌｏｗ４０ＢＹ，Ｆ－巧ｓｍａｏｒｔｈｅｎｉｃｋｄａｍｍｏｎｉａｅｓｃｎＭＡＰｎｓｕｍａｍｍｏｎｕｍｗａｓｔｅｗａｔｒｕｉｎｈｅｌａｔｉｎｇｉｅｉｉ，ｇｇ，（ｈｏｓｈａｔｅｒｏｃｅｓｓｃａｎａｃｈｉｅｖｅｏｏｄｒｅｓｕｌｔｓ．ＴｈｅｏｔｉｍｉｚｅｄｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒＭＡＰｐｐ）ｐｇｐｐ 华东理工大学工程硕±学位论文第ＩＩＩ页—２＋＝＝ｐｒｏｃｅｓｉｓｗｅｒｅｎｆｃＶ）：ｎ（ＮＨ３）：ｎ（Ｍｇ）１‘２：１：１，ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｐＨ１０．０ａｎｄ２ｈｏｕｒｓｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｔｈｅｎｉｃｋｅｌｃａｎｒｅｄｕｃｅ化．１ｍ／Ｌａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ．，０ｇＫｅｙｗｏｒｄｓ：ｎｉｃｋｅｌ；ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｆｅｎｔｏｎ；ＵＶ／Ｈ２Ｏ２；ｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅ 第ＩＶ页华东理工大学工程硕±学位论文目录第１１章绪论１１．１研究背景１．２研巧目的及意义２１．３研巧内容２第２章国内外研究动态４２．１电锻废水概况４２丄１电辕废水来源４２丄２电被废水水质特性５２丄３电渡废水中络合剂成分５２．２含镶废水处理常用方法７２．２．１化学沉淀法８２．２．２离子交换法８２２．．３吸附法９２．２．４膜分离法９２．２．５生物法９２２９．．６混凝、絮凝法１２．０．２７不同处理方法的比较２．３络合有机物降解去除技术１０２．３．１Ｆｅｎｔｏｎ法１０１１２２Ｖ．３．Ｕ／Ｈ２〇２？ｉ２Ｖ法１１．３．３Ｕ／Ｔｉ〇２２．３．４其他方法１１第３章络合剂存在对含镶废水处理效果的影响１２１３．１实验部分２３丄１实验材料与试剂１２１３３丄２实验方法３丄３分析方法１３３１４．２结果与讨论３１４．２．１氨氧化物沉淀法去除水中镶３．２．２络合剂存在时对镶去除的影响１４３１５．２．３化学平衡计算 华东涩工大学工程硕±学位论文第Ｖ页３２３．３本章小结第４章Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理含镶络合废水２５４．１实验部分２５４丄１实验柯料与试剂２５４丄２实验方法２６４丄３分析方法２６４．２结果与讨论２６４２Ｆ畑－２６．．１ｔｏｎ氧化法处理酒石酸辕模拟废水－４．２．２Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理巧樣酸镶模拟废水２７ＥＤＴＡ－２７４．２．３Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理镶模板废水４．３本章小结３０第５章ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理含镶络合废水３１５１１．实验部分３５丄１实验材料与试剂３１５丄２反应装置３２３２５丄３实验方法５丄４分析方法３２５．２结果与讨论３４－５．２．１ＵＶ／ＨＯ法处理酒石酸镇模拟废水３４２２Ｖ／Ｈ０－４０５．２．２Ｕ２２法处理巧樣酸镶模拟废水－５２Ｖ／ＨＯ４３．．３Ｕ２２法处理ＥＤＴＡ镶模拟废水５．３本章小结４５第６章整合树脂处理傑氨络合废水４６６１．实验部Ａ４６６丄１实验材料与试剂４６６丄２实验方法４７６丄３分析方法４８６２结果与讨论４８．－４６．２．１树脂静态吸附镶氨络合废水８－－６５４．２．２树脂动态吸附处理锡铜氨络合废水６５７．３本章小结ＥＤＴＡ－Ｎ第７章阴离子交换树脂吸附处理ｉ废水５９７１５９．实验部Ａ 第ＶＩ页华东遷工大学工程硕±学位论文７丄１实验材料与试剂巧７丄２实验方法６０７丄３分析方法６０７．２结果与讨论６０７１ＥＤＴＡ－．２．树脂动态吸附处理Ｎｉ废水６０－７．２．２树脂动态脱附ＥＤＴＡＮｉ６１７．３本章小结紀第８章磯酸锭镇沉淀法处理媒氨络合废水中重金属６３８．１实验部分６３８丄１实验材料与试剂妨３８丄２实验方法６４８丄３分析方法６８．２结果与讨论６４８．２．１药剂投加摩尔比对处理效果的影响６４８６５．２．２反应时间对处理效果的影响８６５．３本章小结第９章总结６７９．１全文总结６７９．２存在问题６８参考文献６９致谢７４攻读硕±期间论文发表情况７５ 华东惡工大学工程硕±学位论文第１页第请绪论１１．研巧背景电锥行业是我国重要的工业经济领域之一生产生活有着密不可分的作，与人类的用。电渡产品存在于各式各样的物件么中，从汽车工业的轴承、精密齿轮、控制盘，电子工业的印刷线路板、螺母，、，送些无不都、电阻到化学工业的阀口累等产品需要耐一用的性能和精美的外观，而电锭作为表面处理工艺的种，具有提高金属防绣蚀、増强耐磨性等特点，还能赋予其诱人的外观色泽，提高产品性能。与此同时，电馈行业的快速发展也带来了许多环境污染问题，重金属污染就是典型Ｕ一气１５的类。全国电彼厂约有．万家，每年排放出含重金属废水达到４亿吨电锻废水。成分复杂，废水中含有的重金属离子对人体有较大毒性按所银金属种类不同，电彼分为锻铜、德攘、锭铭、锭银等。锻镶是电辕工业中应用最广泛的锥种町渡镇产生的废一，水之中，镶作为类污染轨会在环境及动植物体肉积累对人体健康产＾长远影响。对于人体，，镶过量可能会导致严重的肺和肾脏问题如肠胃不适、肺纤维化、皮肤性炎Ｗ１一症等，除此之外，镶对人体还是种致癌物质。电链过程中，络合剂的加入对辕件的质量性能起着重要作用，络合剂的加入提丹了一锥件的性能个严重问题—、赋予其更精美的外观，但由此却带来了另提商了废水处理的治理难度，使得原本通过简单化学处理即可达标的废水无法实现达标自放。要实现ｆ－。电被行业的可持续发展，电锻废水的达标处理问题迫在眉睫目前一，随着电被行业的快速发展，水环境污染的问题进步恶化，各地也纷纷出台了相关的污染物排放标准。２００８年，在电彼行业中，为促进电锥污染物治理技术的提升，２－国家环保部发布了《电锻污染物排放标准》ＧＢ１９００２００８，该标准对电锻企业废水（）一排放限值进行了明确规定，对于类污染物总縷控制要求在车间或生产设施废水排放口ｗｗｔ完成。其他标准中也对总媒提出了相应的排放要求，各排放标准的总镇相关排放限值见表１．１。表１．１总镑的排放标准Ｔａｂｌｅ１．１Ｄｉｓｃｈａｒｇｅｓｔａｎｄａｒｄｏｆｔｏｔａｌｎｉｃｋｅｌ标准名称排放限值恤ｇ／Ｌ）ｍ０—５电馈污染物排放标准．般地区２－ＧＢ１９００２００８０．１特别排放限值地区（）铜、镶、钻工业污染物排放标准０．５最高允许浓度２５４６７－２０ＧＢ１０（） 工第２页华东理大学工程硕±学位论文０１Ａ上海市污水综合排放标准．级标准卿入ＩＩＩ类及Ｗ上地表水区撕ＤＢ３／１－２００９Ｂ级标准１（１９９）．０（排入ＩＶ、Ｖ类地表水区域）污水排入城市下水道水质标准１．０最商允许浓度Ｊ３０抬－Ｃ１９９９（）城镇污水处理厂污染物排放标准０．０５最髙化许排放浓度（日均值）－ＧＢ１８９１８２００２（）从表１．１中可看出，对于电彼废水中的重金属镶污染，采用《电银污染物排放标准》较为合适。污染物排放限值的提升，势必要求对此废水开发出相应的新工艺、新手一段，该己成为电馈行业废水处理的重大问题之。面对含镶电辕废水水质的日益复杂，，、来自国家政府更为严格的管理措施当今重一金属污染已经成为最为棘手的环境问题之。因此，为了保护人与环境，实现社会的可持续发展，必须对此采用相应手段进行处理。１．２研巧目的及意义本课题Ｗ含有典型络合剂（酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ、氨）为代表的彼镶模拟废水，作为研究对象，依据縷在不同处理过程中的去除行为采用Ｆｅｎｔｏｎ法、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法及其，，他传统废水处理技术通过工艺调整及参数优化提髙废水处理效率，提出有效的废水水质达标处理工艺。此课题的研究具有重要的环保意义，能为实际被辖废水的处理提供参考。１．３研究内容本次课题选取四种电渡过程中使用的络合剂，配置实验用模拟重金属络合废水，为建立针对辕镶络合废水的处理工艺，本课题主要围绕Ｗ下几点进行研巧：（１）针对含镶电锥废水中存在的典型络合剂，通过理论计算和小试实验的方式，研充络合剂存在对废水中重金属镶的达标排放影响；（２）采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法氧化含络合剂（酒石酸、巧樣酸、ＥＤＴＡ）锻镶模拟废水中的有机物，Ｗ此释放出更多游离的镶离子，通过化学沉淀去除水中镶，考察不同药剂投加量、反应时间、ｐＨ值等因素对处理效果的影响；（３）采用ＵＶ／Ｈ２Ｏ２氧化法氧化含络合剂（酒石酸、巧樣酸、ＥＤＴＡ）辕镇模拟废水中的有机物，通过化，考察Ｈ，此释放出更多游离的縷离子学沉淀去除水中攘２化加入量、光照时间、反应ｐＨ值等因素对处理效果的影响； 华东埋工大学工程硕±学位论文第３页（４）采用莖合树脂吸附处理镶氨络合废水，考察静态实验中的树脂用量、初始ｐＨ值、吸附时间等因素对树脂縷吸附性能的影响，并评价树脂的动态吸附、动态脱附性能及稳定性。－（５）采用阴离子交换树脂处理ＥＤＴＡＮｉ废水，通过动态吸附、动态脱附实验考察其对水中镶的去除是否有效、树脂能否再生利用。（６）采用磯酸较镶法处理攘氨络合废水，考察其对水中镶的去除是否有效。 第４页华东湛工大学工程硕±学位论文第２章国内外硏究动态２．１电被废水概况２丄１电镶废水来源，４随着工业技术的发展，电被行业规模不断扩大废水排放量也随之増加。２０１年，ｉｌｔｌ业的数量约有据不完全统计，全国电渡企１．５万家，每年电锥废水总排放量达到４亿Ｌ吨之多。电镶废水因其含有的重金属难乂被生物降解，毒性大、危害大，，具有累积作用。若不妥善处理，对生态环境势必将产生巨大的破坏作用图一２．１为典型的电镶工艺，在电锻环节中其流程可大致分为前处理、电潑及后处ｉ２ｔ＇理过程。电辕废水的产生：，主要来自下化个方面１）锭件清洗水。彼件经过电鞭槽电锻后，锻件上会带有许多未被去除的戀液，此时可采用多级浸洗或喷淋清洗的方式去除锻件上的污染物一，减少对下道工序的影响。２）除油、除诱废水。總件前处理中，需要对辕件依次进行碱性除油、酸性除镑步骤，加，，由于银件会不断带出溶液之除铸过程被槽中酸不溶物与铁等金属物质的累积一时间长了溶液老化，需要定期更新部分老化溶液。一３）老化、报废的电辕液。电辕液的使用存在定寿命，当电被液中杂质过多时，会使得被件质量受到影响，，此时需报废旧电戀液重新更换之。４）银液过滤水。许多锻液需要采用循环过滤来保持渡液性能，过滤后，当滤苍、一滤筒需要清洗时，则会产生部分废水。一５，，）其他废水。电镶过程中，还会在其他些途桓产生废水如锥件质量不合格时需要退除不良锭层使用的退链液；镶槽、极板维护保养时产生的洗涂废水；因设备状况不佳、操作不当产生的跑、冒、滴、漏等。锻件一？除油？除诱？水洗前处理电镇电辕过程Ｔ电辕成品—烘干＾清洗后处理图２．１电锥工艺流程Ｆｉｇ．２．１Ｄｉａｇｒａｍｏｆｅｌｅｃｔｒｏｌａｔｉｎｒｏｃｅｓｓｐｇｐ８０％＾上，鑛液过滤水、废锻液则约占电锥废水主要来源中，链件清洗水占到了（ 华东理工大学工程硕±学位论文第５页Ｕ３％一１０ｌ在被件表面清洗时，镶液中的污染物如金属镶、铜等１＾及些其他成分，随嫂液表面的附着液进入到废水之中。２丄２电缀废水水质特性电彼过程中，为了提髙被层的性能质量，工艺中往往会引入许多物质，电镶液的组成对电锥效果起着很重要的作用。电镶液主要由主盐、络合剂、导电盐、缓冲剂、稳定剂、阳极活化剂、添加剂送几部分沮成。其中，主盐即能够在阴极上进行电沉积的镶盐（如硫酸镶，。、氯化镶等）络合剂则起到改善电沉巧效果的作用电锻废水成分复杂，造成污染的有酸碱污染、有机需氧物质污染Ｗ及重金属污染等，其中，尤Ｗ重金属污染最为难处理。本次课题中，通过对上海周泣兰家电锥企业进巧２１实际废水采样．，将得到的水样进行分析后，得出表中的水质情况。２１表．实际电锥废水水质调査Ｔａｂｌｅ２．１Ｑｕａｌｉｔｙｏｆａｃｔｕａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｆｒｏｍｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇｆａｃｔｏｒｙ水质指标丙厂＾里ｐＨ值１．６３３．１９當胞化学需氧量（ＣＯＤ，ｍｇ／Ｌ）２２０３２８４０１总氮（ＷＮｔｈｍｇ／Ｌ）５７６４６９氨氮（ＷＮ计，ｍｇ／Ｌ）１８１９２１巧ｍ／Ｌ１０９１２９７４６４３（ｇ）３３＾电导率ｕＳ／ｃｍ８．６４Ｘ１０６２６Ｘ１０５．３４Ｘ１０（）铜恤ｇ／Ｌ）７４．６７．３１．３镶ｍ／ｙ８５．６４２．０８．９（ｇ辑（ｍｇ／Ｌ）６６．７巧．９７５．２３Ｃｒ脚ｇ／Ｌ）１４１１．８９Ｘ１０８４３＇Ｎ〇３（ｍｇ／Ｌ）１７０２１３２０７３＾＾Ｓ〇Ａｍｇ／Ｌ）３．２０Ｘ１０１．９０Ｘ１０２．３２Ｘ１０通过表２．１可Ｗ看出，不同的电链企业废水因电锻工艺、被件清洗方式、车间管理。水平的不同，，导致废水中排放的主要污染物成分、浓度略有差异但总体上污染物含量相对较低。２１．．３电渡废水中络合剂成分一电锥攘过程简单地描述，即是在溶液中施加定电压，使溶液中金属离子朝电极界面扩散（阴极）上获得电子而还原为金属儀，从而在零件上形成，使得媒离子能在链件－－金属攘层，其过程可表示为反应式口１）、口巧。２＋扩故Ｗ的师２〇）６］嘛液内部）次）６ｆ巧极表面）（）２＋〇＋沁一＾Ｎ＿２巧极表面ｉ＋畑〇的卿２）６］）论風２口） 第６页华东埋工大学工程硕±学位论文￣１４［１研巧表明，与攘离子结合的络合剂稳定常数越大，金属锻层形成速度越慢，锻件２＋２＋质量越好。Ｎｉ在水中Ｗ标准八面体的水合攘离子［Ｎｉ（Ｈ２〇）６］形式存在，通过加入络合剂，可形成更稳定的金属络合物，，从而降低电沉积的反应速度，可Ｗ获得更小的晶粒辕层更为细致。４—一Ｎ辕媒过程般不选用强络合剂Ｉ如选用氛离子ＣＷ形成ｉＣＮ后，镶Ａ乎不被［（）６］还原一，无法形成有效的锥层。因此Ｉ在被镑络合剂选择时，般采用中等强度或较弱的１５１１２２一络合剂，使用较多的为送基幾酸，表．中列出了其中些主要物质。表２．２锥镇洛合剂种类Ｔａｂｌｅ２．２Ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇａｇｅｎｔｏｆｎｉｃｋｅｌｐｌａｔｉｎｇ镇镇络合剂分类代表性物质幾酸、終基簇酸巧樣酸、酒石酸、丙酸、葡萄糖酸、乙醇酸等氨基醇二玄醇胺、Ｈ己醇胺等氨基幾酸氨基丙酸、ＥＤＴＡ、氨Ｈ乙酸等无机《縣酸Ｈ聚憐酸、焦憐酸等＝亚有机磯酸経基亚乙基二麟酸（ＨＥＤ巧、氨基甲基等本次课题实验中，涉及到的络合剂有酒石酸、巧樣酸、ＥＤＴＡＷ及氨，其相关结构２３分子式、络合稳定常数咖表．中所示。表２．３实验中使用到的锻镇络合剂Ｔａｂｌ２Ｃｌｌｅ．３ｏｍｐｅｘｉｎｇａｅｎｔｏｆｎｉｃｋｅｌａｔｉｎｕｓｅｄｉｎｅｘｒｉｍｅｎｔｇｐｇｐｅ络合锦稳定常数序号名称化学式分子结构式分子量（倍片）Ｈ酒石酸Ｈ０－Ｃ－Ｃ００ＨＩ１５０１〇．０９Ｋ３１５．〇４［诉６６．０＾ｉ，２－－ＣＯＯＨｔａｒｔａｒｉｃａｃＨＯＣｉｄＩＨＨＨ－Ｃ－ＣＯＯＨｍｍＨＯ—ｍｍＨＯ—ＣＨＣＣＯＯＨ２Ｏ？１９２１４１４．ｆｉｇ．３ｃｉｉｄＩｉｔｒｃａｃＨ－Ｃ－ＣＯＯＨＩＨ 华东理工大学工程硕女学位论文第７页Ｗ／谢２〇）細ＥＤＴＡＣＨ＾Ｎ２Ｖ＼ＧＨＧＯＯＨｓ３ＥｔｈｌｅｎｅＤｉａｍｉｎｅＣＨＮＯ２９２．２５Ｋ１８．６ｙｉｏｗｓｓ＼畑鄉烟ＴｅｔｒａａｃｅｔｉｃＡｃｉｄＣＨＮ２＾＾ＣＨＣＯＯＨａ２７５身．公４５，２４ＮＨ３ＮＨ３１７公３６．６４，公４７．７９ａｍｍｏｎｉａ公５８．５０，公６８．４９——十Ａ—ＭＡ２Ａ？注：（ＤｍＭＡ軒③ＭＡ＋Ａ２粒感Ｍ＋ＭＡ２片尸度１＆酒石酸是一种楚基簇酸，存在于多种植物体中，可用作还原剂、磬合剂，广泛应用于食品、制革、医药等行业。酒石酸盐无毒性，在电辕行业中可用作电镜辅助络合剂，强碱性条件下可与金属形成稳定的络合物，用作电辕辅助络合剂时，电鑛后ｆ件具有辕１６１１层光滑均匀的优点。一梓樣酸是种Ｈ元幾酸，又名构嫁酸，与金属镶离子结合具有较强的络合能为，可形成稳定的整合物。由于梓樣酸无毒性、环境污染小，巧樣酸盐锻镶可用来替代氯化物辕铜等成为无氛工艺，属于环保清洁生产工艺。梓樣酸盐体系ｐＨ值为中性附近，因而ｔｎｌ可减轻电被过程中腐蚀的产生，梓樣酸的添加可有效提高阴极极化作用，改善锻层性能。ＥＤＴＡ又名己二胺四乙酸，常金属钢盐的形式存在，在化工行业中，角途非常广泛，与碱金属可形成稳定的配合物，是整合剂的代表性物质，在渡媒工艺中也有所应用Ｕ８１一旦废液中存在少许即可带，但由于其与金属络合能力较强，出许多重金属离子，因此较少使用。一氨作为无机化合物么，在酸性条件下氯化锭游离出的氨较少，因此，氯化钱只能一显示出其较弱的络合能力，通常会加入，为了获得更好效果些更强的络合剂。２．２含辕废水处理常用方法由于重金属的固有特性，无法类似有机物通过生物降解的办法而被完全去除，镶的去除仅是在水溶液中通过形式的转变才能与溶液进巧分离，由于含镶废水在水中的浓，因此度、成分可能各不相同，适用的处理方法也不尽相同。按去除过程不同分，常用的方法大致可分为物理法、化学法、生物法Ｈ种。物理法指水中的儀不发生化学形态的变化而被直接去除，如蒸发、膜技术等；化学法则与物理，法对应；通过富，镶的去除经过了化学形悉的改变生物法是依靠微生物或植物的作用集、吸收、絮凝来达到去除镶的目的。 第８页华东埋工大学工程硕古学位论文２．２．１化学沉淀法一化学沉淀法作为废水处理技术之，因其操作容易、费用较低而被广泛地应用于重ｔＷ金属废水处理。在沉淀过程中，化学试剂与金属镶离子发生反应形成不溶的沉淀，通过沉淀池或过滤进行去除，处理后的水可进行回用或排放。常用的化学沉淀法包括氨氧化物沉淀、硫化物沉淀Ｗ及重金属莖合沉淀。１）氨氧化物沉淀ＰＷＮ氨氧化物沉淀通过向废水中加入碱性物质，如ａＯＨ、Ｃａ０Ｈ等控制废水ｐＨ（）２值在碱性条件，形成的金属氨氧化物Ｎｉ（０Ｈ）２经絮凝沉淀去除。虽然氨氧化物沉淀对大一部分重金属废水处理均适用，但使用中仍存在定限制，例如部分金属氨氧化物是两性的一一，在处理时种金属理想的沉淀ｐＨ值却可能使另种金属重新溶解，另外，废水中络合剂的存在也影响金属氨氧化物的沉淀。２）硫化物沉淀硫化物沉淀法较之氨氧化物沉淀对重金属废水处理更为有效，同种金属硫化物溶度－ＰｉＩ９］而Ｎ５ＸＭＳ溶度积常数为３．２Ｘ１０ｉ０Ｈ．４８积比氨氧化物更小，如，（）２溶度巧则为’ｉｅｌＯ。另外，硫化物沉淀亦不存在金属两性溶解问题，可？形成更致密的污泥。但同时，一Ｈ。硫化物使用也存在定缺点，酸性条件下可能引起有毒的２Ｓ气体产生３）重金属整合沉淀ｐｓ莖合沉淀法ｉ是根据重金属与藝合剂形成沉淀物来达到去除水中重金属离子的目ｐｓｉ。的，塾合剂有时也被称为重金属捕集剂，多为商分子化合物常见的重金属捕集剂Ｎ沾一Ｎ、ＳＮａ／？－－ＲＮＨＣ－ＳＮａ）有ＴＭＴ（Ｈ琉基兰嗦兰巧盐，ＳＮａ）和ＤＴＣ民（二硫代氨基甲酸盐，系列。整合沉淀具有处理效果好，ｐＨ值适用范围广的特点，但使用中可能引起二次污染问题。＇心１一王刚等制备了种新的重金属莖合剂ＰＥＸ（聚己婦亚胺基黄原酸納），其对操去除显示出良好性能，最高去除率可在９９％Ｗ上。２．２．２离子交换法离子交换技术因其高处理量、高去除率、基团交换速度快而被广泛应用于重金属废一－）水的治理。用于废水中重金属去除的阳离子交换树脂般是带有磯酸基（ＳＯｓＨ的强ＰＳ１＋－ＣＯＯＨ酸树脂或幾基（）的弱酸树脂。树脂上毅基或磯酸基中的Ｈ离子通过与金属－－３４。离子交换来达到去除水中重金属的目的，反应过程如公式口）、口）所示此外藝合树脂与阳离子交换树脂相仿。，通过与金属形成整合物也能达到类似特性＋＋—＋－ｎＲ－ＳＯＨ姐２３］＋Ｎｆ（）ｎ＋ｎ＋＋—－－－ＣＯＣｎＲＧＯＯＨ＋ＭＲ？Ｍ＋ｎＨ２４）（〇（２６［】Ｄｏｒｏｔａ等采用两种阴离子交换树脂在ＥＤＴＡ存在时吸附处理Ｎ、Ｃｏ，ｉ、Ｃｕ、ＺｎＰ７＇采用亚胺结果显示对此种废水处理方法效果较好，金属能够得到有效去除。王文忠等 华东理工大学工程硕±学位论文第９页二己基酸树脂吸附处理镶，发现其吸附性能良好。２．２．３吸附法一吸附法是种被认为高效经济的重金属废水处理手段。由于吸附过程的可逆性－吸ＰＳ１附剂在适当条件时可进行再生解吸，加之吸附剂价格低廉，粉煤灰、壳聚糖膨％１３，因此润±等均可作为吸附剂材料，吸附法可用于浓缩富集废水中的重金属，来达到水质净化的目的。ＰＵ齐延山等通过采用高错酸钟对活性炭进行改性处理，吸附处理巧樣酸辕废水，发现改性后的活性炭对镶的吸附处理效果较未改性活性炭有较大提高，络合镶去除率达到〇９７．６／〇。Ｐ２一Ｙａｎｇ等巧Ｕ用聚氨醋通过二硫代氨基改性后制备了种新型吸附材料，该材料对－ＥＤＴＡＮｉ显示了较好的吸附效果。２２．．４膜分离法膜分离技术通过采用具有渗透性的膜阻挡金属离子来达到废水的净化及金属的浓缩、。用于重金属去除的膜工艺有超滤、反渗透纳滤、电渗析等。一胶束强化超滤作为超滤技术之，通过向水中添加表面活性剂，当临界胶束浓度形成时，ａｎｉｓ，表面活性剂形成的胶束包裹金属形成更大的结构易于被超滤膜阻隔。Ｄ等Ｐｙ用十二烧基酸硫酸钢为表面活性剂、聚碳酸醋为超滤膜，处理初始浓度０．２ｍＭ的镶离子，去除率可［＾达到９８．６％。另外，十二烧基硫酸钢口０８）、直链烧基苯横酸盐库六８）作为阴离子表面活性剂，也可应用于胶束强化超滤处理镶废水反渗透技术采用适合的半透膜，可使干净的液体流过而截留住污染物，目前，反渗透技术正成为一项越来越流行的废水处理选择。Ｍｏｈｓｅｎ等通过反渗透工艺能够成功去除ＮｉＩＩ、Ｃｕｎ，两种金属的截留率均高于９９．５％。（）（）２２５．．生物法生物吸附法是含媒废水的处理方法之一，主要通过富集重金属于生物体内来去除重金属，吸附机理可能包含了离子交换、靈合、物理吸附等诸多过程。生物吸附条件很大程度上会对吸附效果产生影响，如Ｈ值、初始浓度、温度等ｐ。ｐｅｌＲａｉｚｅ等采用海洋中的海藻对水样进行镶、铅、铜的吸附，研巧得出吸附过程由吸附剂表面的基团与金属发生结合作用，这些基团主要是氨基、簇基、辑基等。２２６．．溜凝、絮凝法混凝，，、絮凝工艺处理含媒废水也较为常用混凝、絮凝后通过沉淀过滤的形式镇离子可转变为不可溶的物质得到去除，通过。常用的混凝剂如铁盐、铅盐等改变颗粒电荷电性来达到脱稳，通过网捕架桥作用可使水中辕离子高效地被去除ＰＳ２＋２＋ｌ刘耀兴等通过混凝法处理电被废水中的Ｎｉ和Ｃｕ，当采用混凝剂聚合氯化铁、２＋，Ｎ产、Ｌ助凝剂聚丙痛醜胺时，处理后的废水有较好效果Ｃｕ离子能分别达到化０６ｍｇ／和０．１３ｍｇ／Ｌ。 第１０页华东理工大学工稻硕±学位论文２．２．７不同处理方法的比较虽然所有重金属废水处理手段均能用于金属镶的去除，但在使用过程中，不同方法一２４间可能存在定限制。不同处理方法间各有千秋．，表中列出了各类重金属废水处理方法的优缺点。表２．４重金属废水不同处理方法间的比较Ｔａｂｌｅ２．４Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｉｎｈｅａｖｙｍｅｔａｌｗａｓｔｅｒ＾＾＾化学沉淀法操作简单，适合处理髙浓度废水污泥量增多离子交换法处理效果稳定，应用广泛树脂再生可能引起二次污染吸附法操作简便、安全价格昂贵膜分离法处理效果优异膜易堵塞、渗透流量低生物法处理过程简单生物吸附材料来源困难混凝、絮凝法化理效果好产生大量污泥２．３络合有机物降解去除技术２ｎｔｏｎ．３．１Ｆｅ法２＋Ｆｅｎｔｏｎ法是由Ｆｅ与＆〇２共同构成的反应体系，该体系可Ｗ产生氧化能力极强的９２＋Ｈ０？Ｐ’Ｗ自由基，能够使难降解的有机物被氧化分解。酸性条件下，由Ｆｅ、战〇２反－应产生的１１０具有很髙的氧化还原电位，可＾＾无选择性地矿化有机物，其反应过程可４１１１＾＾：（＾由｜＾下过程描述２＋－３＋—？Ｆｅ＋Ｆ＋＋Ｈ０－Ｈ２０２ｅ０Ｈ口５）３＋２＋—？ｅ－Ｆ＋〇Ｆｅ＋护＋Ｈ０６战２２口）２＋３＋＋？—？ｅ－Ｆ＋ＨＯＦｅ＋Ｈ＋Ｈ０２２７（）？＋一？Ｈ０＋２－２也〇２〇２祀０＋ＨＯ（８）．—．ＲＨ－＋ＨＯＲ＋战０（２９）］＋＋２＋．—＋Ｆ－ＲｅＲ＋Ｆｅ１０（２）＋＋——－民＋〇ＲＯＯＣＯ＋ＨＯ２１１２２２（）Ｌｏｕ等研巧了Ｆｅｎｔｏｎ法氧化降解处理ＥＤＴＡ与多种金属离子的络合废水，得出＂口ｍｉｎ时处理效阳值２．０、Ｆｅ加入量Ｏ．ＯｌｍＭ、过氧化氨投加速率０．５ｍＭ／ｍｉｎ、反应－ＥＤＴＡ能有效去除果较好ＩＮｉ。Ｗ３１Ｆ钱湛等利用ｅｎｔｏｎ试剂氧化与硫酸铁试剂混凝处理同时含ＥＤＴＡ、梓樣酸、酒石２＋酸的辕铜络合废水，在Ｆｅｎｔｏｎ体系ｐＨ值４．０，过氧化氨投加量８００ｍｇ／Ｌ，［Ｆｅ］／町２〇２］’摩尔比为化１，３０Ｃ下反应６０ｍｉｎ，硫酸铁混凝ｐＨ值８．０、硫酸铁投加量５００ｍｇ／Ｌ，其处理效果可达到ＣＯＤ去除率９６．６８％，金属縷、铜去除率均大于９９．９％，处理后的镶、 华东埋工大学工程硕±学位论文第１１页铜浓度满足国家排放要求，并利用ＧＣ／ＭＳ分析得出废水处理后产生出了多种新物质。Ｗ２＋［化等ｅｎｔｏｎｅｎ－利用Ｆ／类Ｆｔｏｎ法处理ＥＤＴＡＮｉ废水，在战〇２浓度１４１ｍｍｏｌ／Ｌ，Ｆｅ、３＋Ｆｅ浓度１．０ｍｍｏｌ／Ｌ，初始ｐＨ值３．０，沉淀ｐＨ值１１．０时，嶺去除率达到９２．８％。２．３．２ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法４５’４６ＵＶＩ堪利用紫外光加速＆〇－／Ｈ２Ｏ２法２分解，产生更多ＯＨ自由基来提高难降解ｆ４７ｌ有机物的去除能力。ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法去除有机物通常可认为由Ｈ部分作用共同组成；１）紫外的直接作用导致有机物键断裂而产生降解；２）紫外作用下Ｈ２Ｏ２分解出更强氧化能３为的自由基，）紫外作用下提髙了分子的自由能提髙对有机物的氧化去除能力；，使有机物分子活化，从而更利于Ｈ２０２对其直接进行氧化。通过ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理后，水中络合剂的去除更有利于化学沉淀处理重金属废水。２．３．３ＵＶ／Ｔｉ〇２法ＵＶ一／Ｔｉ〇２法由于二次污染少、催化活性高逐步受到关注，作为高级氧化法之，其产生的自由基可将有机物彻底矿化为Ｃ〇？２、战０及其他无机物。其产生自由基是依靠紫外照射时价带的电子被激发产生空穴，Ｔｉ〇２附近的Ｏｆ或也０与空穴反应，从而产生强Ｗ’４９ｌ氧化性的自由基。ＰＷＭａｄｄｅｎ等用ＵＶｍ〇２法氧化分解不同ＥＤＴＡ金属络合物，得出络合物间不同降－－＞－解速度：ＥＤＴＡＣｕ＞ＥＤＴＡ＞ＥＤＴＡＮｉＥＤＴＡＺｎ。２４其．３．他方法ＰｉｏｍａｌＴｈｓ等将从工业废水中分离得到的菌种用于降解金属ＥＤＴＡ络合物，发现５ｍｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ金属络合物２８天内降解率低于６０％，其中不同金属降解速废Ｆｅ＞饥＞Ｎ＞Ｃｉｄ。５２［］潘汉平等采用微波－Ｆｅｎｔｏｎ法Ｎｉ－Ｃｕ－ＥＤＴＡ对废水进行了处理，得出了最佳工艺＋２’为Ｆｅ加入量０．５ｍｍｏｌ／Ｌ５ｍｍｏｌ／．５，Ｈ２０２加入量１８Ｌ，反应ｐＨ值２，反应温度撕Ｃ，反应时间９ｍ，ｉｎ此时攘、铜去除率可达到９５％Ｗ上。 第１２页华东理王大学工程硕±学位论文第３章络合剂存在对含镇废水处理效果的影响一一如今，重金属污染已经成为系列严重的环境问题之，越来越多地引起民众与政府的关注。电银行业中，、各种锥镶，呈、辕铜辕巧等技术可使得锥件获得优异质量现出精致的外观化及极佳的防腐蚀性能。嫂镇工艺中，各种络合剂的添加改善了辕镇效果Ｉ但往往却増加了废水处理的难度ＤＴＡ一。酒石酸、巧樣酸、ＥＷ及氨作为电链络合剂么，在锻镇工艺中均有所应用，它们的加入使水中镇离子转变为镶与络合物的络合形态，因此，无法通过形成氨氧化攘将其去除。本章首先通过实验得出酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ及氨的存在对镶的沉淀巧竟存在何种效果，同时从化学平衡计算角度计算得出不同浓度的络合剂对媒沉淀效果的影响，从一定理论依据而对废水处理提供。义１实验部分３．１．１实验材料与试剂六水合硫酸镶、酒石酸、二水合梓樣酸Ｈ钢、己二胺四乙酸二钢、氯化较均为分析纯，购自上海凌峰化学试剂有限公司，氯氧化钢分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。。实验用水为由纯水机制得的去离子水表３．１中列出了实验中用到的主要仪器。表３．１实驗仪器Ｔａｂｌｅ３．１Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｕｓｅｄｉｎｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ仪器名称型号或规格生产厂家ＰＢ－阳值汁１０北京赛多利斯仪器有限公司原子吸收分光光度计ｎｏｖＡＡ－４００德国耶拿股份有限公司纯水机Ｍ－ａｓｔｅｒＱ上海和泰仪器有限公司数忌鼓风干燥箱ＧＺＸ－９的ＯＭＢＥ上海博讯微电子有限公司磁力攒拌器８５－２金坛市杰瑞尔电器有限公司电子天平ＢＴ２２４Ｓ北京赛多利斯仪器有限公司，由于实际媛镇废水水样成分较复杂，实验采用人工配水选取废水中含量较多、较为有代表性的络合剂及辕，参照实际废水和链镶废液的组成如表３．２进行实验配水。 华东理工大学工程硕±学位论文第１３页表３．２含镑横巧废水组成成分Ｔａｂｌｅ３．２Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆａｒｔｉｆｉｃｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒ络合剂含量ＮｉＳ〇４６Ｈ２〇含量攘含量络合剂ｎ络合剂ｎＮｉ（）：（）ｍｇ／Ｌｍｇ／Ｌｍｇ／Ｌ无０２２４５００酒石酸１於２２４５０１．５二水合巧樣酸兰钢３７６２２４５０１．５二水合－Ｎ４７６２２４５０５ＥＤＴＡ３２１．氛化较２７４２２４５０６３丄２实验方法（１）无络合剂存在时不同ｐＨ值条件下的氨氧化物沉淀３２一，取表．中不含络合剂的含攘废水＾＾ＮａＯＨ调节水样至定ｐＨ值后沉淀，１＾＾滤纸过滤后测定滤液中镶含量，确定化学沉淀法最佳ｐＨ值。（２）络合剂存在时不同ｐＨ值条件下的氨氧化物沉淀３一５０取表．２中所配制的某模拟废水１ｍＬ至烧杯中用ＮａＯＨ溶液调节模抵废，采２０水押值进行化学沉淀，Ｗ滤纸对沉淀后废水进行过滤，取滤液倍稀释后测定水样Ｎ产浓度。３丄３分析方法ｐＨ值测定采用复合电极法。２３２￣总镇浓度测定采用火焰原子吸收法ｎｍ０５．０ｍ／Ｌ，于波长下绘制ｇ的标准曲线，，３１并据此测定水样中辕浓度图．为绘制的总辕标准曲线。＝－－１２．８４Ｘ０１２８１５ｙ．２ｒ＝０９９６３．／■Ｓ４－）／鸦３－谤／咖２－Ｘ咳／■潘１ｔｉｌｌＩＩ００．．．１０．２０３０４０．５吸光度Ａｂｓ图３．１总辕标准曲线巧３１ａｎｄａｒｄｒｖｉｇ．．Ｓｔｃｕｅｏｆｎｃｋｅｌ 第１４页华糸理工大学工程硕±学位论文－１。总镶的去除率按公式３，７，Ｃ、（）进行计算式中７为总镇去除率ｏＧ分别为反应前后的总镶浓度。－ｘ－口与ｌＯＯ％（３１）Ｃ〇３．２结果与讨论３２．．１氨氧化物沉淀法去除水中锦当水溶液中只存在镶离子，而无其它络合剂成分时，通过简单的氛氧化物沉淀便能将水中镶去除。图３．２为硫酸镇溶液在不同ｐＨ值条件下沉淀过滤后水中剩余的镶浓度，由图可见，随ｐＨ值不断提升，溶解于水中的总媒浓度不断下降直至完全没有，当ｐＨ值为９．３时过滤后的水中剩余镶离子浓度为０．５８ｍ／ＬＨ值大于１０．此时水中ｇ，当ｐ０时，剩余镇离子浓度己小于检测方法的最低检出限化０５ｍｇ／Ｌ。因此，后续实验废水经破络处理后，废水ｐＨ值调节至１０进行辕的沉淀。１００．－Ｖ９７１００■ｙ１。１＾ＹＳ１儀质量浓度：Ａ．４。｜■４０＼－。一ｍ：去除率Ｉ８－２。０．１；／＼－￣－——０￣■■．０５Ｊ＼．■！■０８９１０１１１２沉淀ｐＨ值图３．２ｐＨ值对镑的去除效果巧巧ＦＥＨｎｖａｎｋｅｉｇ．３．２ｆｆｅｃｔｏｆｏｔｈｅｒｅｍｏｌｏｆｉｃｌｐ３．２．２络合剂存在时对镇去除的影响图３．３中显示了当四种络合剂酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ化及氨各自存在时，氨氧化物沉淀法对镇去除效果的影响。 华东埋工大学工程硕±学位论文第１５页ａ１００１００ｂ１００．１００１１１－總质量浓度－８０８０－８０－综质量浓度．８０去除率言香一。一去除率－－６０Ｅ６０寡長６０．－６０是＾一一—■一■輕＃爱著．－４０４０Ｉ４０．．４０ＩＩＩ５Ｗ咬诉－－２０．§２０魏２０．２０￣￣￣￣￣Ｔ，－￣￣—Ｉｔ——－广—－—一００ｎ。ｎ３４５６７８９１０１１了８９１０＂沉捷ｐＨ值沉淀Ｈ值ｐ―００化Ｃ１００１００ｄ１息〇品巧＾，，，＾＾苗｜－■一链质量浓度—一一？去除率镶质量浓度？．．８０如的．８０：一．？．６０郎置６０．６０裏ｇ／寡．．４０．．４０ＩＩ４０４０金Ｉ雖２０．／－２０－－２０２０＿，一Ｉ＼＿，一—￣－ｒ—＾１￣￣＇■＇＞１？ｒ＾Ｆｒ＾〇ＱＩ＾＾１〇〇８９１０１１１２３４５６７８９１０１１沉淀ｐＨ值沉淀ｐＨ值图３．３络合剂存在对錄去除效果的影响ａ）酒石酸ｂ恃樣酸ｃ）ＥＤＴＡｄ氨））Ｆｉｇ．３．３Ｅｆｅｃｔｏｆｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇａｇｅｎｔｓｏｎｔｈｅｒｅｍｏｖａｌｏｆｎｉｃｋｅｌａ）ｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄｂ）ｃｉｔｒｉｃａｃｉｄｃ）ＥＤＴＡｄ）ａｍｍｏｎｉａ图３．３中可Ｗ看出，当存在酒石酸、巧樣酸队及ＥＤＴＡ为络合剂时，通过氨氧化物（沉淀无法使得水中的镶得到有效去除，处理后水中線浓度变化不大，可见络合剂酒石酸、巧樣酸、ＥＤＴＡ）的存在对废水中金属镶的去除影响巨大；当Ｗ氨为络合剂时，从图中发现随ｐＨ值的升高，处理后的镇质量浓度呈现先减小后增大趋势，当ｐＨ值为１０．０＋时敏质量浓度最低为１３．３ｍｇ／Ｌ。送是因为在低ｐＨ值条件下ＮＨ３较易形成ＮＨ４离子，２＋而此时Ｎｉ窝子的去除主要依靠形成Ｎｉ（０巧２沉淀；碱性条件下随着ｐＨ值继续上升，＋２＋水中ＮＨ４离子向ＮＨ３形式转变，Ｎ战与Ｎｉ离子形成稳定络合物，影响了镶的去除。３．２．３化学平衡计算２＋－３．１ＮＨ．２．３ｉ２〇系化学平衡－祀０系化学平衡曾有较多人做过研究３－２对于Ｎ产，其存在如（佩示的化学平衡反闕应式。 第１６页华东埋工大学工程硕±学位论文－２＋－＝－Ｎｉ（０Ｈ（固）Ｎｉ＋２０ＨＩｇＫ１４．７）２＾＾２＋－＋Ｎｉ＋０Ｈ〇ＮｉＯＨ＝４１峭．＋－■＝ＮｉＯＨＮ－＋０Ｈｏｉ０Ｈ１齡３．９３２（）２（）—＝Ｎｉ０Ｈ＋０ＨＯＮｉＯＨＩＫ３．０（）２（）；ｇ，－－－ＮｉＯＨ〇ＮｉＯＨ＝１＋０Ｈ）１斯．０（）（＾依据各反应方程式的平衡常数■、化学平衡时不同ｐＨ值（ＯＨ浓度），可依次求得水２＋－溶液中说、ＮｉＯＨ＾ＮｉＯＨ、ＮｉＯＨ、饥（０巧组分浓度，并可计算各姐分所占百（）２（）＾；。３４分化各组分摩尔浓度对数值为纵坐标，ｐＨ值为横坐标，得图．ａ；Ｗ各组分摩尔（）百分比为纵坐标，ｐＨ值为横坐标，得图３．４（ｂ）。—ａ４｜＾ｎＰ＼ＮｉＯＨ（）２０■＼固相Ｋ＋ＷＯＨ技Ｉ叫．＼０２４６８１０１２１４ｐＨ值。琴（３０－ＡＳ六＾Ｎ０ＨＩ６０－＼Ｋ）７＼７８９１０１１１２１３１４ｐＨ值＋２３－Ｈ图．４Ｎｉ０系化学平巧时各组分浓度随：阳值关系Ｆ３４ＥｆｅＨｒａ－ｉｉｎＮ产Ｈ２Ｏｔｉ．．ｃｔｏｆｏｎｃｏｍｐｏｎｅｎｔｃｏｎｃｅｎｔｔｏｎｓｅｍｇｐ巧图３．４（ａ）中每根直线代表了溶液中各组分平衡时，镇离子不同経合配离子的浓度随ｐＨ值关系，由所有直线共同围成的上方区域为固相Ｎｉ（ＯＨ）２饱和区域，即沉淀区域， 华东理工大学工程硕±学位论文第１７页￣），Ｈ值在１０ｌｌ。３４当各组分平衡巧ｐ，可＾＾１看出水溶液中银含量最低图．脚中可１＾＞看出，２＋＜＞当ｐＨ值１０时，水中镑主要ＷＮ形式存在，而在Ｈ值１１，ＮｉＯＨ、ｉｐ时水中辕则Ｗ（）；ＮｉＯＨ。（记较多＋２２＋－通过计算可得出水中总溶解性镇当ＮｉＨ２〇系中各组分达到平衡状态时，（Ｎｉ、Ｎ＋－ｉＯＨ、ＮｉＯＨ２、Ｎｉ０巧、总和）随阳值关系國，女口图３．５所示。（）（；琴巧言ｉａ：ｎｎ－１．６－１．４Ａ－ｉ１．２－長１．０／－＾０．８＼／Ｖ７￣￣ｌ１￣＞〇９１０１１１２１３ｐＨ值＋图３．５如化０系化学平衡时总儀随阳值关系Ｆｉ．３５ＥｆｅｃｏｆＨｌｃｅｎｒａｉｉｎＮ产ｍｇ．ｔｏｎｎｉｃｋｅｏｎｃｔｔｏｎ巧０ｓｓｔｅｐｙ２＋图３．５中可１＾１看出，初始阶段随口１｛值的升高，总镇浓度因视离子的去除而迅速－－降低继续升髙ｐＨ值，此时镶与水中ＯＨ离子形成镇的餐基配合物ＮｉＯＨ、ＮｉＯＨ，；（）；（）；￣２导致总镶浓度上升，镶再次溶解于水中。当ｐＨ值在９．３１．５时，水中溶解性总镶可小０￣于．５ｍｇ／Ｌ，ｐＨ值在９．７１１．８时总镇可小于０．１ｍｇ／Ｌ，满足电竣污染物排放标准中相关要求。２＋３２３２Ｎ－－ｉＨ．．．酒石酸２０系化学平衡２＋－－Ｈ０系中除存在公式３－２所列平衡外Ｎｉ酒石酸２，还存在媒与酒石酸根的平衡（）［巧－３－（３、酒石酸的水解平衡（３４）。）ＮｉＬＬ＝＋ｏＮｉ恤３．０１ｊ－口３）〇＝Ｎｉ＋亂Ｉ５化ｇ．０４［２Ａ＝Ｈ＋ＬｏＨＬＩ４．０９ｆｇＳＡＩ３－４＼（、）’Ｈ＝２＋ＨＬ０ＨＬｌｇ＾．９２２２［２＋ｉ、Ｍ、ＯＨ、由之前计算可知，平衡时水溶液中ＮＯＩＴ、Ｍ０Ｈ）２ＮｉＮｉＯＨ浓（（）；（）＾２＋度均可表示为Ｈ值的函数一ｐ，在某确定ｐＨ值条件下Ｎｉ离子浓度可知，则Ｎ出、Ｍｂ化及ＨＬ、味Ｌ浓度均可表示为配体Ｌ（游离酒石酸根浓度）的函数。由ｐＨ值、酒石酸总浓度即可获得该条件下各组分浓度。 第１８页华东理工大学工程硕±学位论文２＋３Ｎｉ－酒石酸－Ｈ图．６ｚＯ系平衡时中总溶解性镇的影响脚为扣值对水，图中每根线条上部为过饱和区域，将发生ＮｉＯＨ沉淀，线条下部为非饱和区，各组分会稳定存在（）２。随酒石酸根总浓度不断上升，通过调节ｐＨ值所能达到的最低镶浓度略微提升，酒石酸对锦废水的处理效果影响相对较小。１：：１１１蠢｜Ｉ０．１＼＼／１＼ｌｍＭｌ０．０１ＭＭ１Ｍ／：线＾０１■—Ｉ９１０１１１２１３ｐＨ值ａ（）＇Ｉ＾ｉ１Ｊ总游浓度爹ｆｒｆｐ＊？９ｑｍｇ＇－（。０■．８一ｆｔｙ墨ｃ／ｕＩ７８９１０１１１２１３１４ｐＨ值ｂ（）＂Ｎ－－图３．６ｉ酒石酸＆０系阳值对总錄浓度彭响２＋ＥｆＨ－－ＦｃｌｎｒＮａＨＯｉｇ．３．６ｅｃｔｏｆｏｎｎｉｋｅｃｏｃｅｎｔａｔｉｏｎｉｎｉｔｒｔａｒｉｃ扣ｉｄｓｓｔｅｍｐｚｙ７￣从图３．６脚中可Ｗ看出，当水中不存在酒石酸，阳值在９．１１．８时可使水中总镶小于０．１ｍｇ／Ｌ；当水中酒石酸总浓度提升到０．２３ｍｏｌ／Ｌ（３４．５ｇ／Ｌ）时，此时调节ｐＨ值无法使总镶低于化１ｍｇ／Ｕ酒石酸浓度可在较大范围内时通过ｐＨ值调节使总银浓度低于０一．５ｍ／Ｌｇ，表明酒石酸为种弱络合剂，对含镶废水处理影响相对较小。此计算结果与 华东埋王大学工程硕±学位论文第１９页一之前实验结果间存在定差异，可能是由于计算结果是在水溶液中各狙分达到平衡状态。时而获得的，而实验条件下各沮分可能仍未处于化学平衡状态所致２＋３－－０．２．３３饥巧樣酸战系化学平衡Ｎ产－巧朦酸－３－２所列平衡外－也０系中除存在公式（，还存在攘与梓樣酸根的平衡３５）（）１Ｐｑ［３－、梓樣酸的水解平衡（３６。）＝Ｎｉ－＋ＬｏＮｉＬｌｇ？１４．３３５／（）＝Ｈ＋ＬｏＨＬ恤６．１－＝Ｈ４４－＋ＨＬｏＨＬ１．３６ｊ终２（）＋公＝ｌｇｉｉ：３．０片叫叫３２＋＋？由之前计算可知，平衡时水溶液中Ｍ、ＮｉＯＨ、Ｎｉ０Ｈ、ＮｉＯＨＮｉＯＨ）浓（）２（）＾（＾２＋度均可表示为ｐＨ值的函数一，在某确定ｐＨ值条件下Ｎｉ离子浓度可知，则ＮｉＬ、ＨＬ、Ｈ２Ｌ、Ｈ江浓度均可表示为配体Ｌ（游离梓樣酸根浓度）的函数。由ｐＨ值、梓樣酸总浓度即可获得该条件下各组分浓度。２＋３－－图．７ａ为Ｎｉ枝樣酸０系平衡騎中总溶解性镶的影响（）＆脚值对水，图中每根线条上部为过饱和区域，将发生Ｎｉ（０Ｈ）２沉淀，线条下部为非饱和区，各组分会稳定存在。随巧樣酸总浓度不断上升，通过调节Ｈ值所能达到的最低辕浓度提升数个数量级ｐ，朽樣酸对镶废水的处理效果影响显著。１０抓０－＾１０００＼－蚁１００Ｖｊ．Ｑ．１ｍＭＩ１０Ｖ＾ＯＭ．ＯＩｍ－１ＶＰ＾＾化１－＼〇ＭＸ００１Ｉ￣＇１１１１１１．７８９１０１１１２１３１４ｐＨ值ａ（） 第２０页华东理工大学工程硕±学位论文巧乂１０。￣之７ｎ＇■■＇Ｉ［Ｉ总镶浓度ｒ４（）１＾寺＾ｒ■＼＼＼■Ｓ—＇ｉ０＼１Ｔ．Ｉｒ＾－ｔ：０．５＼广ｊ二ｒｌ．ｌ／店Ｊ８９１０１１１２１３１４ｐＨ值ｂ（）＋－图３刀Ｎｆ－巧巧巧Ｈ办系阳值对总锥浓度影巧＇－Ｆ３７ＥＨ－ｎｉｉｏｎｉｎＮ产ｃｒｃＨｍｉｇ．，ｆｅｃｔｏｆｏｎｃｋｅｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｔｉａｄｄｚＯｓｔｅｐ巧３７￣ｂ，９７１１从图．中可Ｗ看出，当水中不存在梓樣酸Ｈ值在．．８时可使水中总镶小（）ｐ？于０．１ｍｇ／Ｌ；当水中朽樣酸总浓度提升到１．４Ｘｌ（Ｔｉｎｏｌ／Ｌ（０．２７ｍｇ／Ｌ）时，此时调节阳？值无法使总镶浓度低于０．１ｍｇ／Ｕ当水中梓樣酸总浓度提升到８．２Ｘ１（Ｔｍｏｌ／Ｌ（１．５７一ｍｇ／Ｌ）时，此时调节脚值无法使总镇浓度低于０．５ｍｇ／Ｌ，此结果与实验结果相致，可见梓樣酸对镶废水处理泣标影响蟲著，此时水中媒主要Ｗ银与持樣酸的配合物形式存在。－－３．２．１４Ｎ产ＥＤＴＡＨ２Ｏ系化学系平衡２＋Ｎ－－还存在攘与ＥＤＴＡ的平衡－ｉＥＤＴＡＨ２〇系中除存在公式（３马所列平衡外，３７（）２１＂［］［］－、ＥＤＴＡ３８。水解平衡（）Ｎ＝－ＮｉｉＬｌ１．７＋Ｌｏｇ？８６ｙ口）Ｈ＾：＝１＋ＬｏＨＬＩｇ０．３４，Ｈ＝＋ＨＬ１６．２４ＨＬ０２齡＇＝Ｈ＋ＨＬ＾ＨＬ２．７５ｊｊ峭Ｈ＝＋ＨＬ０ＨＬｌＡ：２．〇７３４ｇ４２＋－、、、由之前计算可知，平衡时水溶液中ＮｉＮｉＯＨＴ、Ｎｉ０ＨＮｉＯＨ饥０浓（）２（）；（巧＾一Ｎ产离度均可表示为ｐＨ值的函数，Ｌ、ＨＬ、，在某确定ｐＨ值条件下子浓度可知则ＮｉＨ２Ｌ、Ｈ３Ｌ、Ｈ４Ｌ浓度均可表示为配体Ｌ（游离ＥＤＴＡ浓度）的函数。由ｐＨ值、ＥＤＴＡ总浓度即可获得该条件下各姐分浓度。３－－Ｈ值图．８ａ为ＮＥＤＴＡＨ〇系平衡时Ｉｉ２ｐ对水中总溶解性媒的影响图中每根线条（）上部为过饱和区域，将发生Ｎｉ（ＯＨ）２沉淀，线条下部为非饱和区，各组分会稳定存在。 华东埋工大学工程硕±学位论文第２１页随ＥＤＴＡ总浓度不断上升，通过调节ｐＨ值所能达到的最低辕浓度提升数个数量级，可见ＥＤＴＡ对镶废水的处理效果影响显著。Ａ＝巧ＤＴ０．１ｍＭ－］总Ｉ１０＼＾＾〇細－Ｉ１ｉａＯＯＩｍＭ０１－超．化０，８９１０１１１２１３１４ｐＨ值ａ（）－５Ｘｌ〇￣￣■＾＇’ｒｎ总雜度ＡＩｍ／Ｌ（ｇ）Ｉ寺ｒ．一－■製１４１ｆ／＼Ｉ厂Ｍ１８９１０１１１２１３１４Ｈ值ｐ似ｈ－－Ｈ图３．８ＮｉＥＤＴＡＯ系平衡时Ｈ值对总儀浓度影巧ｚｐ＋－Ｆ３ＥｆｅＨ加．ｉｌｎｃｅｎｎＮｆＥＤＴＡＨｉ．．８ｃｔｏｆｎｃｋｅｃｏｔｒａｔｉｏｎｉＯｓｓｔｅｍｇｐｚｙ３￣，ＥＤＴＡ，Ｈ９７１Ｌ８从图．８ｂ中可Ｗ看出当水中不存在值在．时可使水中总镶小（）ｐ’６于０．１ｍ／Ｌ当水中ＥＤＴＡ总浓度提升到１．４Ｘ１〇ｍｏｌ／Ｌ（０．４１ｍ／Ｌ）化此时调节ｇ；ｇ脚＾０／ＴＡ值无法使总镇浓度低于．１ｍＵ当水中ＥＤ总浓度提升到８．２Ｘ１ｍｏｌ／Ｌ（２．巧ｇ（ＴＨ一ｍｇ／Ｌ）时，此时调节ｐ值无法使总锦浓度低于化５ｍｇ／Ｌ，此结果与实验结果相致，－ＥＤＴＡ配合物形式存在可见ＥＤＴＡ对镶废水处理达标影响显著，此时水中镶主要Ｎｉ。 第２２页华东埋工大学工程硕±学位论文２＋Ｓ－－Ｈ．２．３．５ＮｉＮＨ３２〇系化学平衡２＋－－－－Ｈ〇系ＮｉＮＨ３３，还存在Ｎ产ＮＨ的化学２化学平衡时除存在公式（巧所列平衡外３Ｗ５’－－Ｈ－平衡（３９ｆ化及ＮＨ３２Ｏ系的水解平衡３１０气（户■ＮＬｉＬＡ：＝２７５ｉ＋？ＮＩｇ．，ＮｉＳＬ＝４５＋ｏＮｉＬＩｇＡ．９。ＮｉＮｉＬ＝＋化ｏＩ６．６４，３ｇＡ３－９（、３）Ｎｉ＋化ｏＮｉＬＩ＝７７９ｇＡ．＾＋＝ＩｇＡ８．５０＝．４祝＋化〇诚１＾６ＩｇＡ８９＋Ｈｉ＝－＋ＮＨ０ＮＨｌｇ：９．３７３１０３；（）＋由之前计算可知，平衡时水溶液中Ｎ产、ＮｉＯＨ、饥（０巧２、Ｎｉ（ＯＨ）；、Ｎｉ（０Ｈ记浓２＋一Ｈ度均可表示为ｐＨ值的函数，，在某确定ｐ值条件下Ｎｉ离子浓度可知则ＮｉＬ、Ｎｉ＾、＋Ｎｉｋ、ＮｉＵ、ＮｉＬｓ、ＮｉＬｓＷ及ＮＨ４浓度均可表示为配体Ｌ（ＮＨ３）的西数。由ｐＨ值、总氨浓度即可获得该条件下各组分浓度。ａ－－图３．９（）为ＮｉＮＨ３Ｈ２〇系平衡时班值对水中总溶解性镶的影响，图中每根线条上部为过饱和区域，将发生Ｎｉ（０Ｈ）２沉淀，线条下部为非饱和区，各组分会稳定存在。随町咕］６浓度不断上升，通过调节ｐＨ值所能达到的最低媒浓度也不断提升，氨对镇废水的处理效果影响越大。－１０００００＾｜誦０．ｉ＼誦．Ｉ－＾務１００Ｖ＼＼／．１Ｍ．ｇ１０Ｖ＼Ｖ－１／ＩＮＨ＝０Ｍ［．Ｊ总晋０．１Ｉ１１１１＇１１０．０１６７８９１０１１１２１３１４ｐＨ值ａ（） 华东理工大学工程硕±学位论文第２３页０５ＩｋＩＩ／＇？／／Ｉ．－－０．４５总．。４－徽ｆ／ＩＩ八９９．５１０１０．５１１１１１１方２么５１３ｐＨ值ｂ（）＋－－图３．９加ＮＨ３ＨＯ系平衡时２诉值对总银浓度的影响ＦＮＰ－－ｉ３９ＥｆｆｅｃｔｏｆＨｉｃｋｅｌｔｔｉｏｉＮＨ３ＨＯｓｔ．．ｏｎｎｃｏｎｃｅｎｒａｎｎ２ｓｅｍｇｐｙ３￣．７１１．总儀小于从图．９脚中可从看出，当水中不存在氨化脚值在９８时可使水中＝－Ｎ１１２０．１ｍ／Ｌ当水中氨浓度提升到０．０８ｍｏｌ／Ｌ（ＮＨ．／Ｌ）时ｇ，此时无法通过调节；３ｇ＝０１Ｌ（ＮＨ－Ｌ）．ｍ／０．２５ｍｏｌ／ＬＮ３．５／，阳值使总镑浓度低于ｇ；当水中氨浓度提升到３ｇ时／此时无法通过调节ｐＨ值使总镇浓度低于０．５ｍｇＬ，可见氨对镶废水处理巧标影响相对一一。此，较小，氨为种较弱的络合剂计算结果与之前实验结果间存在定差异可能是由于计算结果是在水溶液中各组分达到平衡状态时而获得的，而实验条件下各組分可能仍未处于化学平衡状态所致。３Ｊ本章小结（１）通过实验得出，妍值在１０．０Ｗ上时氨氧化物沉淀法可使水中镶浓度低于化１ｍ／Ｌ而当水中存在酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ、氨时ｇ，，水中镇均无法通过氨氧化物沉淀被彻底去除。＋Ｈ值在９？可使总镶．７１１．口）通过化学平衡计算得出，在她化０系中，当ｐ８时￣５浓度小于Ｏ．ｌｍ／Ｌ．３１２．５０．ｍ／Ｌ。ｇ；当班值在９时，水中溶解性总镶可小于ｇ一得出０）酒石酸、ＮＨ３为，其存在对废水类较弱的络合剂，通过化学平衡计算中镶达标处理影响相对较小。一（４）巧樣酸为类强络合剂，通过化学平衡计算得出，其存在对废水中镶达标处６理效果影响显著。当水中巧樣酸总浓度高于１．４Ｘｌ（ｒｍｏｌ／Ｌ（０．２７ｍｇ／Ｌ）时，无法通过－６调节ｐＨ值使总镶浓度低于０．１ｍｇ／Ｌ；当水中巧樣酸总浓度高于８．２Ｘ１０ｍｏｌ／Ｌ（１．巧ｍｇ／Ｌ）时，无法通过调节阳值使总镶浓度低于０．５ｍｇ／Ｌ；化学平衡计算结果与实验结 第２４页华东理工大学工程硕±学位论文一果相致。一（５）ＥＤＴＡ为类强络合剂，通过化学平衡计算得出，其存在对废水中馈达标处４理效果影响显著。当水中ＥＤＴＡ总浓度商于１．４Ｘｌ〇ｍｏｌ／Ｌ（０．４１ｍｇ／Ｌ）时，无法通过＾调节阱值使总媒浓度低于０．１ｍｇ／Ｌ当水中ＥＤＴＡ总浓度髙于８．２Ｘ１（Ｔｍｏｌ／Ｌ（２．３９ｍｇ／Ｌ）时，无法通过调节ｐＨ值使总辕浓度低于０．５ｍｇ／＾化学平衡计算结果与实验结一致果相。 华东埋王大学工程硕±学位论文第２５页第４章Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理舍镇络合废水一含镶废水由于水中存在定络合剂成分，与络合剂形成的金属络合物在水中可溶，导致水中镶Ｗ金属络合物形式存在而无法通过ｐＨ值调节产生的氨氧化镶沉淀被去除。因此ｅｎｔｏｎ，水中络合剂成分的去除对化学沉淀法处理含镶废水有重要意义。Ｆ法作为高一级氧化技术之，在废水处理中有着广泛应用，由于其对难降解有机废水有着较强的去除作用，因此，可用于含镇废水中络合剂的去除。本章通过采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法对含酒石酸、巧樣酸，、ＥＤＴＡ的馈镶模拟废水进行氧化来去除水溶液中存在的络合剂，之后采用氨氧化物沉淀去除水中镇，尝试令废水中总镶浓度降到较低水平。，满足相关标准４．１实验部分４１１．．实验材料与试剂六水合硫酸媒、酒石酸、二水合梓樣酸Ｈ钢、泛二胺四乙酸二钢、浓硫酸、３０％双氧水均为分析纯，购自上海凌峰化学试剂有限公司，屯水合硫酸亚铁、氨氧化钢分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。实验用水为由纯水机制得的去离子水。表４．１中列出了实验中用到的主要仪器。４１表．实驗仪器Ｔａｂｌｅ４．１Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｕｓｅｄｉｎ化ｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ仪器名称型号或规格生产厂家Ｈ值计ＰＢ＾北京赛多利斯仪器有限公司ｐ原子吸收分光光度计ｎｏｖＡＡ＞４００德国耶拿股份有限公司纯水机Ｍ－ａｓｔｅｒＱ上海和泰仪器有限公司数显鼓风干燥箱ＧＺＸ－９０３０ＭＢＥ上海博讯微电子有限公司磁力揽拌器８５－２金坛市杰瑞尔电器有限公司电子天平ＢＴ２２４Ｓ北京赛多利斯仪器有限公司本章中，用于Ｆｅｎｔｏｎ氧化处理实验的酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ与镶的络合配水如表４．２所示。 第２６页华东猩工大学工程硕±学位论文表４．２实验纪水组成Ｔａｂｌｅ４．２Ｃｏｍ的…畑ｏｆａｒｔ泡ｃｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｐ络合剂含量ＭＳ０４６Ｈ２０含量镇含量络合剂ｎ（络合剂）：ｎ（Ｎｉ）ｍｇ／Ｌｍｇ／Ｌｍｇ／Ｌ酒石酸１９２２２４５０１５．二水合巧樣酸Ｈ钢３７６２２４５０１．５－７６２２４５０１５二水合ＥＤＴＡＮ３２４．４丄２实验方法一取上节中含有单络合剂成分的模拟废水１５０ｍＬ，Ｗ硫酸调节废水ｐＨ值至酸性，’一Ｆ７一开后磁力攒拌，依次投加定量的ｅＳ〇４Ｈ２〇及Ｈ２０２，反应段时间后ＷＮａＯＨ调节２＋废水ｐＨ值至１０．０，Ｎｉ浓度进行沉淀沉淀经滤纸过滤后取滤液测定。４丄３分析方法ｐＨ值及总镶浓度的测定参见３丄３。４．２结果与讨论４１Ｆ－．２．ｅｎｔｏｎ氧化法处理酒石酸線模拟废水２＋图４．１为反应恤值３．０，ｎ（Ｆｅ）：ｎ（Ｈ２〇２）为１．４：１，反应１ｈ后，不同化〇２投加量对－酒石酸镶络合物Ｆｅｎｔｏｎ氧化后在ｐＨ值为１０．０时化学沉淀的结果。图中可Ｗ看出随＆化投加量増加镶去除率不断提升３０％１．０ｍＬ／Ｌ，处理，当战〇２投加量为时后的废水中縷含量仅为化１２ｍ／Ｌ去除率９９．８％３０％Ｈ０继续増加至Ｕ３ｍＬ／Ｌ时可使出ｇ，，当２２用量水儀浓度无法经仪器检出（总媒＜０．０５ｍｇ／Ｌ），可见Ｆｅｎｔｏｎ氧化法对酒石酸镶废水处理有较好效果。－＊ＳＯｉＫ＾１００．／Ｊ４０－■８０＼／？／Ｂ）＼＿—■—－長３０－镶质量浓度６０曼＼／ＩＩ雙Ｙ去餘率瞒＇２０－Ａ－４０Ｉ囊－－瓣１０／２０．．００．３０．６０．９１２１５Ｈ０投加量（ｍＬ／Ｌ）２２ｎ－图４．１战〇２投加虽对Ｆｅｔｏｎ法处理酒石酸镶络合物巧果影巧Ｆｉ．４．１ＥｆｅｃｔｏｆＨ２Ｏ２ｄｏｓａｇｅ０打ｎｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌｉｎｔａｒｔａｒｉｃａｃｉｄｂｙＦｅｎｔｏｎｇ 华东理工大学工程硕±学位论文第２７页４－．２．２Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理梓樣酸錄模拟废水２＋图４．２为反应押值３．０，ｎＦｅ）：ｎＨ２〇２为１．４：１，反应１ｈ后，不同Ｈ２０２投加量对（（）－Ｆｅｎｔｏｎ氧１梓樣酸籍络合物化后在ｐＨ值为０．０时化学沉淀的结果。图中可Ｗ看出随Ｈ２０２３０Ｏ．／Ｌ投加量増加錬去除率不断提升，当％Ｈ２２投加量为１３３ｒａＬ时，处理后的废水中辕含量仅为０．４６ｍｇ／Ｌ，去除率９９．１％，可见Ｆｅｎｔｏｎ氧化法对梓樣酸镶废水处理有较好效果。６０，－＿ｉ．Ａ＿＿１００＾—５０＼３－８０＼／４。＿｜＼／＇６°３０－§－｜－锦质量浓度誌Ｙ｜Ｉ一＊去层率＿４°－１＾Ｉｍ２０Ａ．＿．—蕾－－２０５１０／＼００．．．３０６０．９１．２１５１．８Ｈ＾加量（ｍＬ／Ｌ）２投图４．２＆化投加里对Ｆｅｎｔｏｎ法处理巧樣臉镑络合物效果巧巧ＦＥｃＨＯｌｉ．４．２ｆｆｅｔｏｆｄｏｓａｏｎｎｉｃｋｅｌｒｌｉｎｎｉｃｋｉｔｔｅｂＦｅｎｔｏｎｇ２２ｇｅｅｍｏｖａｅｃｒａｙ４－．２．３Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理ＥＤＴＡ镶模拟废水一ＥＤＴＡ－ＴＡ镶废水处理过程中，由于ＥＤ为类较难被氧化的有机物，容易导致络合一，，的線无法被彻底去除因此后续实验中针对这特点，分别考察了不同因素对其处理效果的影响。４２．．３．１反应ｐＨ值对儀处理效果影响２＋图４．３为在３０％也〇２投加量１．６６ｍＬ／Ｌ，ｎ（Ｆｅ）；ｎ（Ｈ２〇２）约为１．４：１，反应时间１ｈ，Ｈ值对ＥＤＴＡ－０不同镶络合物Ｆｅｎｔｏｎ氧化后在Ｈ值为．０ｐｐ１时化学沉淀的结果。可Ｗ看出在酸性条件下，不同Ｈ值对Ｆｅｎｔｏｎ影响较小Ｈ值为２．５ｐ，在反应ｐ，反应结束后镶浓２５ＬＦｔＡ－度为．５ｍｇ／，去除率４９％，ｅｎｏｎ法对ＥＤＴ镶废水处理效果不佳。 第２８页华东涩王大学工程硕±学位论文１００．１００Ｉ－■－媒质册８０－吗．卵｜－Ａ一３去除率ＩＥ６０－－６０言＾＾器ｉ辕４０－－４０＾响Ｉ帯－２０－２０ＩＩ＇１１１１００２．５．０２３．０３．５４．０反应ｐＨ值４Ｈ值对化－图．３反应ｐｔｔｏｎ法处理ＥＤＴＡ镇络合物效果影巧＊Ｆ．Ｅｆｉｌｉ－ｉ４．３ｅｃｔｏｆＨｏｎｃｋｅｌｉｅｍｎＮｉＥＤＴＡｂＦｅｎｔｏｎｇｎｏｖａｐｙ４．２．３．２反应时间对镶处理效果影响２＋图４．４为反应ｐＨ值为２．５，３０％战〇２投加量１．６６ｍｌＶＬ，ｎ（Ｆｅ；ｎＨ２〇２脚为１．４：１，）（－ｅｎ不同反应时间对ＥＤＴＡ媒络合物Ｆｔｏｎ氧化后在ｐＨ值为１０．０时化学沉淀的结果。可＾，１２〇１１１；１１，！＾看出随反应时间延长镶质量浓度呈下降庭势在反应时间时反应结束后镶２Ｌ８Ｌ５ｔＥＤＴＡ－。浓度为ｍｇ／，去除率６．４％，Ｆｅｎｏｎ法对镇废水处理效果不佳６０６０，１４０－＼／－０４一＼－＿＿＿＿ＩＩ／■－２０－２０卿／＾擾／線质量浓度／—去除率Ｊ１１，１１１￣〇０３０６０９０１２０反应时间ｍｉｎ（）－图４．４反应时间对Ｆ畑ｔｏｎ法处理ＥＤＴＡ铸络合物效果影巧ＦＮ－ＥＤＴＡＦ饥ｉ．４．４巨ｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｎｎｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌｉｎｉｂｔｏｎｇｏｙ２＋４．２．３．３ｉＫＦｅ）：ｎ（Ｈ２〇２）对镇处理效果影响应时间２＋图４．５为反应阳值２．５，３０％Ｈ２０２投加量１．６６ｍＬ／Ｌ，反１ｈ时，不同ＦｅＴＡ－ｅｎ１与Ｈ２Ｏ２摩尔比对ＥＤ镶络合物Ｆｔｏｎ氧化后在ｐＨ值为０．０时化学沉淀的结果。图２＋２＋中可Ｗ看出ｎ（Ｆｅ）：ｎ（Ｈ２〇２）对处理效果影响不大，在ｎ（Ｆｅ）：ｎ（Ｈ２〇２）为１．４：１时效果相对 华东恶王大学工程硕±学位论文第２９页２５Ｌ４９４％－，ＦｔＥＤＴＡ较好，反应结束后镇浓度为．３ｍｇ／，去除率．ｅｎｏｎ法对镇废水处理效果不佳。＊８０１００１一？一镶质量浓度｜Ｉ。。＂８０一一－；６０｜去底率ｉ－６０義４０．备璧窝－４０ｉ經啊％咬２０－－２００雖０１１１１１１〇０．．．．８１０１２１４１．６２＋ｎＦｅ：ｎＨ〇（）（）２２ｈ４－图．５Ｆｅ、旦２化摩尔比对Ｆｅｎｔｏｎ法处理ＥＤＴＡ锥络合物效果影巧Ｅ－Ｆｉｇ．４．５ｆｆｅｃｔｏｆｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆａｎｄＨ２ＯｏｎｎｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌｉｎＮｉＥＤＴＡｂＦｅｎｔｏｎ２ｙ４．２．３．４Ｈ２Ｏ２投加量对镶处理效果影响２５〇１１４〇图４．６为反应阳值．沪气：１战〇２．：１，，（为反应比后，不同＆２投加量对）ＥＤＴＡ－Ｆｅｎ１。锦络合物ｔｏｎ氧化后在ｐＨ值为０．０时化学沉淀的结果图中可Ｗ看出随也〇２投加量增加镶去除率不断提升，初始阶段＆〇２投加量较少时，儀去除率接近５０％，继２＋释放更多续提高Ｈ２０２投加量儀去餘率增长速度放缓，在ＥＤＴＡ被氧化游离Ｎｉ、铁盐，３０％＆〇２投加量为５６６ＬＬ吸附混凝的共同作用之下水溶液中金属辕得到去除。当．ｍ／，－反应结束后镶浓度为乂８ｍ／Ｌ，去除率８０ｅｎｇ．４％，可见Ｆｔｏｎ法对ＥＤＴＡ攘废水处理效果不佳。６０１－８０＾４０Ａ／－６０一／＂一蠢３〇Ｖ—操质量浓度：｜Ｉ４０Ｉ玲ＬｌｚＳｌ＿Ｊ１。２。０？／Ｗｇ／、雖１０－？／ＩＩＩＩＩ［０１２３４５６Ｈ０投加量（ｍＬ／Ｌ）２２４６〇ＦｅｎｔｏｎＥＤＴＡ－国．＆投加量对法处理镶络合物效果影巧２ 第３０页华东埋工大学工程硕±学位论文Ｆ－ｉ４６巨ｆＨＯｄｏｓａｅｎｃｌｒｅｍｌｎＮＥＤＴＡＦｎｎ．．瓶ｃｔｏ２２ｏｎｉｋｅｏｖａｉｉｂｅｔｏｇｇｙ４．３本章小结（１）Ｆｅｎｔｏｎ氧化法对酒石酸镶废水处理效果较好，在ｐＨ值为３．０，３０％Ｈ２０２投加２＂量１．３３ｍＬ／Ｌｎｅ：ｎ〇：ｈ后，废水在，Ｆ＾田２２为１．４１，反应１Ｈ值为１０．０时加碱沉淀后，（）ｐ溶液中媒能小于仪器检出水平０．０５ｍｇ／Ｌ。（２）Ｆｅｎｔｏｎ氧化法对梓樣酸镶废水处理效果较好，在ｐＨ值为３．０，３０％Ｈ２Ｏ２投加２＋量１．３３ｍＵＬｎＦｅ：ｎＨ〇．４：１１ｈＨ值１，（）（２２）为１，反应后，废水在ｐ为０．０时加碱沉淀后，１溶液中镶含量法到为０．４６ｍｇ／Ｌ，去除率９９．％，满足电锻污染物排放标准化５ｍｇ／Ｌ要求。（３）Ｅ－ＤＴＡ与攘络合能力较强，ＦｅｎｔｏｎＥＤＴＡ氧化法对镶废水处理效果不佳，无法使水中镶降低到较低水平。 华东理王大学工程硕±学位论文第３１页第５章ＵＶ／ＨＯ法处理含镇络合废水２２ＵＶ法作为光化学氧化法之一／Ｈ２Ｏ２，因其具有反应髙效、降解速度快、污染物去除Ｓ彻底等优点Ｉ％因而较适合用于难降解有机物的去除。因化本章通过利用ＵＶ／Ｈ２Ｏ２工艺对含酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ的锻镶模拟废水进行氧化，，去除水溶液中存在的络合剂，之后采用氨氧化物沉淀去除水中镶尝试令废水中总镶浓度降到较低水平，满足相关标准。５．１实验部分５丄１实验材料与试剂六水合硫酸镜、酒石酸、二水合砖濛酸Ｈ钢、己二胺四乙酸二钢、浓硫酸、３０％双氧水、麟酸氨二钟、憐酸、邻苯二甲酸氨钟、硫酸采、硫酸错钟、钥酸辕均为分析纯，购自上海凌峰化学试剂有限公司，氯氧化钢、草酸镜钟、重络酸钟、硫酸银分析纯，购ＪＳｃｅｎ自国药集团化学试剂有限公司，甲醇为色谱级，购自＆ＫｉｔｉｆｉｃＬＴＤ．。实验用水为由纯水机制得的去离子水。表５．１中列出了实验中用到的主要仪器。表５．１实验仪器Ｔａｂｌｅ５．１Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｕｓｅｄｉｎｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ仪器名称型号或规格生产厂家ＨＰＢ－值计１０北京赛多利斯仪器有限公司ｐ原子吸收分光光度计ｎｏｖＡＡ－４００德国耶拿股份有限公司纯水机Ｍａｓ－ｔｅｒＱ上海和泰仪器有限公司数显鼓风干燥箱ＧＺＸ－９０３０ＭＢＥ上海博讯微电子有限公司磁力揽拌器８５－２金坛市杰瑞尔电器有限公司紫外灯功率１５Ｗ广东雪莱特光电科技股份有限公司电子天平ＢＴ２２４Ｓ北京赛多利斯仪器有限公司紫外可见光分光光度计ＤＲ５０００美国ＨＡＣＨ公司数字式消解器ＤＲＢ２００美国ＨＡＣＨ公司恒温水浴ＤＣ－２００５上海德洋意邦有限公司髙效液相色谱仪ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ曰本岛津有限公司本章中，用于ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理实验的酒石酸、砖樣酸、ＥＤＴＡ与镶的络合配水参见表３．２。 第３２页华东理工大学工程硕±学位论文５丄２反应装置一５１ＵＷＨ＞Ｘ，６０ｎｍｉ２５０ｍｍ，图．为２化反应装置反应器尺寸为４中央插入功率为１５Ｗ的紫外灯，主波长２５４ｎｍ，插入后有效容积５００ｍＬ，经计算反应器内最大箱射强２‘度约为６０ｍＷ／ｃｍ，反应时夹套中通入２５Ｃ恒温循环水。紫外灯管框温循环水［］＼＼／出口＊，ｙ／反应装置恒温循环水磁力揽拌子入口Ｉｐ１ｎ磁力攪拌器广图５．１ＵＶ／Ｈ２Ｏ２反应装置图Ｆｉ５１ｃｈｅｍａｉｃｄｉａｒａｍｒｅａｃｉｄｅｖｉｇ．．Ｓｔｇｏｆｔｏｎｃｅ５．１３．实验方法１）ＵＶ／Ｈ２０２法处理含镇络合废水一－０取本章配水中含某络合剂成分（酒石酸、梓樣酸钢、ＥＤＴＡＮ化）的废水５０ｍＬ，Ｈ一，置于如图５１１５Ｗ硫酸调节废水ｐ值后．所示的反应器中，加入定体积战化后，由Ｗ功率紫外灯照射反ＯＤＨ＝１００应，结束后测定水样Ｃ、＆〇２浓度，Ｗ及经ｐ．条件下沉淀后的水中镶浓度。２）不同反应体系下的比较’Ｈ取酒石酸镶配水，在废水ｐＨ值为３．０、温度２５Ｃ下，分别采用ＵＶ、＆〇２、ＵＶ／２Ｏ２工艺处理废水，测定不同反应时间时有机物的降解情况。５１４．．分析方法１）Ｈ值ｐＨ值的测定参见３丄３。ｐ２）总镇的测定总辕浓度的测定参见３丄３。３）化学需氧量（ＣＯＷｅｗ－ｔ采用重络酸钟快速氧化比色法；，具体步骤为’２ｍＬ１Ｃ条移取待测水样至消解管后、，６５，依次加入掩蔽剂消解液、催化剂在件下密闭消解１５ｍｉｎ，待冷却后３４３ｎｍ波长下Ｗ１ｃｍ比色皿比色测定吸光度值并换算ＣＯＤ结果。 华东埋工大学工程硕±学位论文第３３页标准曲线的绘制采用纯水为空白財照，邻苯二甲酸氯钟为ＣＯＤ基准物质，绘制ＣＯＤ￣值为０１２０ｍｇ／Ｌ的标准曲线。４）Ｈ２０２浓度的测定％的过氧化氨试剂首先通过ＫＭｔＷ３０ｎ〇４溶液进行含量标定，标定后的也〇２溶液采ｓｚｉｔ显色并进行测定用草酸饮钟法。１ｍＬ，／Ｌ草酸镜钟法思色步驟为：取待测水样，加入硫酸调节至酸性后加入５ｇ草酸铁钟溶液５ｍＬ，定容至５０ｍＬ比色管反应１０ｍｉｎ，于４００ｎｍ波长：下比色进行测定，绘制也〇２标准曲线并测定样品中＆〇２含量。５）有机物含量的表征ａ）梓樣酸浓度的测定兰钢配制一巧樣酸浓度测定采用髙效液巧色谱法（ＨＰＬＣ），Ｗ梓樣酸系列标准溶液，将待测样品与标准值比较，计算得出朽樣酸浓度。参考相关文献后；，梓樣酸测定的色谱分析条件如下Ｃ１８色谱柱０．４５Ｘ２５０ｍｍ；流动相为色谱级甲醇０．０１ｎｉ〇ｌ／ＬＫＨＰ〇（朗＾酸溶液调节ｐＨ值至２．６，、２４溶液溶液经化４５Ｈｍ滤膜过滤）；￥＞＝流动相比例为Ｖ（甲醇）：恨邸〇４溶勸３：９７；柱温’Ｃ２５；流速０．８ｍＬ／ｍｉｎ；１０进样量阵；检测波长２１０ｎｍ。ｂ）酒石酸、ＥＤＴＡ含量的表征实验过程中，酒石酸、ＥＤＴＡ浓度参照巧樣酸浓度测定方法进行，结果显示，通过ＨＰＬＣ对酒石酸、ＥＤＴＡ绘制的标准曲线可得较好的线性结果用于浓度测定。但实验中发现，由于实验进程需要，实验水样会添加各类新试剂，其中Ｈ２０２的加入对结果的测定产生了较大干扰，色谱困结果显示战化与酒石酸、ＥＤＴＡ产生的特征峰较为接近，且Ｈ２０２在测定波长下会产生强烈吸收峰掩盖住酒石酸、ＥＤＴＡ的将征峰，因此，不宜采用ＨＰＬＣ法直接测定酒石酸、ＥＤＴＡ浓度。一问题为解决这，表征出水样中有机物的含量，采用间接的方法表征有机物浓度。由于水样及添加的废水处理剂均为己知成分，，，因此通过测定出水样ＣＯＤ值并扣减会对ＣＯＤ测定产生干扰的成分，来得到水样中有机物含量。有机物含量的表征采用公＝－１．４３艮ＰＩｍ式口所示，其中Ａ为＆〇２对ＣＯＤ的贡献系数，经实验测定Ａ０，ｇ也〇２）贡献０．４３ｍｇＣＯＤ，有机物的结果ＣＯＤ蝴表示。＝－Ｘ－ＣＯＤＣＯＤＡＨ２０２５１蝴（） 第３４页华东理王大学工程硕±学位论文５２结．果与讨论５ＶＨ法处理酒石酸－．２．１Ｕ／２Ｏ２镶模拟废水５２丄１Ｈ值．ｐ对处理效果影响‘５－３０５１图．２为酒石酸镶体系废水中％也〇２投加量ｍＬ／Ｌ、反应时间ｈ、紫外灯照射功率１５Ｗ、沉淀ｐＨ值１０．０时，不同反应ｐＨ值对ＵＶ／Ｈ２Ｏ２处理后镶的处理效果影响。从中可Ｗ看出，，反应ｐＨ值在酸性条件下对媒处理效果较好。当反应ｐＨ值为４时－Ｌ镶废水经ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理后进行化学沉淀，剩余镶浓度为０．７４ｍ／酒石酸ｇ，镶去除率达到９８．５％。酸性条件下效果较好可能是ｐＨ值会对酒石酸形态产生影响，另外由于碱性条件会消耗ＨＯ？自由基，导致酒石酸破络不彻底，未被彻底去除的酒石酸影响了氨氧化银的沉淀。化０Ｉ１２■．５＼－９８－＿■２０一．＼；。－Ｅ／９６窒－香１’５／Ｉ－９４ｌ０－｜．／Ｉ咳／—媒质量浓度蛾■巧－－一０。雖．５镶去除率—〇！—Ｉ１１１１１１９０４５６７８９反应ｐＨ值ＨＵＶ－图５．２反应ｐ值对／Ｈ２０法处理酒石酸镇络合物效果影巧２ＥｆｌｌＦｉｏｖａｂＵＶ／ＨＯｉｇ．５．２ｅｃｔｏｆｏｎｎｃｋｅｒｅｍｙ２２脚－０５．５ｍＬ／Ｌ温度２５ｔ、功率图．３为酒石酸攘体系废水在３０％双氧水加入量，反应１５Ｗ紫外灯下照射３０ｍｉｎ时，不同反应ｐＨ值对处理后ＣＯＤ及＆〇２浓度的影响。 华东埋工大学工程硕±学位论文第３５页１００１－？－ＨＡ８０．一＿。ＧＯＤ＇，■ａｄｊ￣■＇－加？冢■■Ｓ巳？？么Ａ？？盏４０Ａ－一邱２０■Ｑ＜１１１１１１１２３４５６７８９初始ｐＨ值图５．３反应ｐＨ值对化理效果影响Ｆ３Ｅｒｅａｍｅｎｉｇ．５．ｆｅｃｔｏｆＨｏｎｔｔｔｅｆｅｃｔｓｐ由图５．３可见，Ｈ２Ｏ２与ＣＯＤａｄｊ去除规律相符，睹反应阳值降低，去除率逐渐升高，但増幅较缓，在ｐＨ值为２．０时，废水中战〇２、ＣＯＤａｄ去除率达到最高，分别为７２．１％、ｊ’’？４９．５％。运应是由于Ｈ２０２电离出的Ｈ０２能与自由基ＨＯ反应而酸性条件抑制了Ｈ０２？的产生５－２５－４Ｈ，从而减少自由基ＨＯ的消耗具体过程如式（Ｈ）所示。反应ｐ值对Ｈ值ｔＷ处理效果影响不显著，结合实际废水ｐ，实验选取合适ｐＨ值为３．０。？Ｈ０－＾２Ｈ０５－２２２（）－－＋—ＨＯ＋－２２ＯＨＨＯ２Ｈ２Ｏ（５３）＇－？一？牛－ＨＯ＋Ｈ０Ｈ０Ｈ〇５４２２（）５．２丄２Ｈ２Ｏ２浓度对处理效果影响－图５．４为酒石酸镶体系废水在紫外好照射功率１５Ｗ、初始脚值为３．０、反应时间０Ａ７Ｈ处理酒石酸－１ｈ、沉淀ｐＨ值１．０时，不同战化投加量对Ｉ２化法镶废水效果的影响。从中可＾＾看出，随着＆〇２投加量的逐步増加镶去除率逐步提升，初始阶段＆化。的加入对镶去陈有昆著效果，维续增加＆〇２浓度后儀去除率提升减缓当３０％氏〇２加入量为１０ｍＬ／Ｌ时，剩余镶浓度为３．６ｍｇ／Ｌ，镇去除率９２．８％。 第％页华东理工大学工程硕±学位论文６０００１１１°口卵－８０－＾４０Ａ＼／－６０Ｅ￡＼／島３０－Ｙ兩２。－：：繼：八ｓｓｉｒＩ黎．２。、。１ＩｔＩｉＩＩＱ０２４６８１０过氧化氮投加景ｍＵＬ（）图５．４Ｈ２Ｏ２投加量对ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理酒石腹镶络合物效果影哨Ｆｉｇ．５．４ＥｆｅｃｔｏｆＨＯ２ｄｏｓａｇｅｏｎｎｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌｂＵＶ／ＨＯ２２ｙ２’－温度２５图５．５为酒石酸．０Ｃ１Ｗ镇体系废水在反应ｐＨ值３，反应，５功率紫外灯照射３０ｍｉｎ时，不同Ｈ２０２加入量对处理效果的影响。１００，么－８０．－６０－＂〇寡＂／２２—。―焉ＣＯＤａｄｉ整４０－２０－ＩＩＩＩＩＩＩｔ０１２３４５６７８Ｈ０加入量ｍＬ／Ｌ（）２２图５．５Ｈｚ化加入里对处理效期彭巧Ｆｉ５５ＥｆｆｅｃｔｏｆＨＯｄｏｏｎｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔｓｇ．．２２ｓａｇｅ５５Ｄａ，送图．中可Ｗ看出，随Ｈ２Ｏ２加入量提高，起始阶段ＣＯｄ去除率迅速上升是ｊＨＯ？因为＆〇２在紫外光照射下会产生氧化能力强的自由基，该自由基能有效破坏有机牺当继续增加也〇２用量时，ＣＯＤａｄｊ去除率提升缓慢，这是因为过量的Ｈ２化会消耗更ｗｉｔ？－，反应方程如式５５所示。随Ｈ化加入量増加多Ｈ０自由基降低反应速度Ｉ紫外（）。利用率提高，Ｉ味〇２去除的绝对量增加但去除率随之降低？—？ＨＯ＋－＋Ｈ０５５Ｈ２０２２战０（） 华东埋王大学工程硕±学位论文第巧页５．２丄３反应时间对处理效果影响－Ｈ值、５．４ｒａＬ、１５图．６为酒石酸镶体系废水在反应ｐ３．０３０％吐〇２投加量１／ＬＷ功０－率紫外灯照射．０镶废水的效果影响。，沉淀ｐＨ值１时，不同反应时间对处理酒石酸，３０从图中可看出随反应时间的延长，攘去除率整体呈现上升趋势，初始ｍｉｎ内镇去除率迅速提高，随着反应时间继续增长德去除率增长速度逐步放缓。当反应时间为１２０ｍｎ睛处理后的废水水中镶浓度可去除至０．巧ｍ／Ｌ９８．９％。ｉ，ｇ，锦去除率为．－５０１００４０－卵—；。一Ｉ镜质量浓度ｇｑ３ｎ〇．＼－６０巧ｙ—。＿镶去隐率卸後］＼盤｜２〇－＼－４０／Ｉ喝／＼．＾—？■－蛾１０／－２０－－－１ＩＩＩＩＩＱ０２０４０６０８０１００１２０反应时间（ｍｉｎ）５Ｖ／Ｈ处理酒石酸－图．６反应时间对Ｕ２Ｏ２法镇络合物效果影响Ｆｉ５ＥｆｍｉｌＵＶＨＯｇ．．６ｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｅｏｎｎｃｋｅｌ防ｍｏｖａｂｙ／２２－温图５．７为酒石酸Ｈ值３．０３０％双氧水加入置２ｍ￡／Ｌ镶体系废水在反应ｐ，，反应‘Ｗ功度２５Ｃ１５。，率紫外灯照射下，不同反应时间对处理效果的影响１００—－ｉ＾ｇｉ１８。－方６０－￡／／４。－—ＨＡｆ／／一－２０－／ＣＯＤａｄｊ／＼＼＼＼＼＼０２０４０６０８０１００１２０反应时间（ｍｉｎ）图５．７反应时间对处理效果巧巧巧昏５．７Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｅｃｔｓ５１２图．７中可得０ｍｉｎ时足，随反应时间的延长，各项指标去除率不断升富，反应 第３８页华东埋工大学工程硕±学位论文＾１．、，（＾使污染物基本去除，此时＆〇２、（：０〇３去除率分别达到％〇％９２．５％光照时间对４）处理效果有较大影响。巧始阶段，Ｈ２０２利用效率较低，产生的自由基更多与自身发生反ｅｓｆｉ。应，导致ＣＯＤａｄ降解快于＆〇２ｊ５．２．１．４沉淀ｐＨ值对处理效果的影响为了考察水体中存在的有机物对水中化学法沉淀处理攘的影响，通过对硫酸镶、酒石酸鏡及经ＵＶ／Ｈ２Ｏ２处理后的酒石酸镶废水调节不同ｐＨ值，进行化学沉淀。从图５．８中可Ｗ看出，游离媒离子在普通化学沉淀条件下十分容易被去除，当ｐＨ值为１０．０时，镶浓度己低于仪器检出限化０５ｍｇ／Ｌ；然而当废水中存在有机络合剂酒石酸时，酒石酸与镶离子形成稳定络合物，导致媒无法彼去除；含媒５０ｍｇ／Ｌ的酒石酸镶体系废水，在反应ｐＨ值３．０、３０％＆〇２加入量２ｍＬ／Ｌ，经１５Ｗ功率的紫外灯照射１２０ｍｉｎ后，将废水ｐＨ值调至１０后进行化学沉捷，水中辕可从５０ｍｇ／Ｌ降至化％ｍｇ／Ｌ，去除率９９．３％，表明经ＵＶ／Ｈ２０２破络后氨氧化物沉淀能起到去除缀的效果，此时出水可满足《电锻污染》ＧＢ２－５物排放标准（１９００２００８中０．ｍｇ／Ｌ要求。）１００Ｐ一ｒｆｉ口ａ□□□□；＼－Ａ—硫酸薇－。一酒石酸線１０．＼＼＼＼酒巧酸媒经＾圓。处理后Ｉ２２Ｍ１＾．＼＼＾＼０－．１＼＼Ａ公Ａ１—＞１１１—０＇．０３８９１０１１１２ｐＨ值图５乂酒石酸存在对镇达标攝放的影响Ｆｉｈｅｉｎ幻ｕｔｔｉｉｄｉｌｌｇ．５．８Ｔｅｎｃｅｏｆａｒａｒｃａｃｏｎｎｃｋｅｒｅｍｏｖａ５５．２丄不同体系下去除效果的比较在ＵＶ／Ｈ２０２法处理酒石酸辕废水过程中，紫外光降解、过氧化氨氧化、酱基自由基ｗ’ｗ一ｔｉ氧化都会对有坑物去除起到定作用，，为区别各自去除效果实验考察了相同条件下（室溫２５Ｃ、初始脚值３．０、３０％也〇２加入量２ｍＬ／Ｌ），ＵＶ、＆〇２、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２体系下的去除效果，结果如图５．９所示。 华东理工大学工程硕±学位论文第３９页１００，８０－■／義／６０－？／＿．＿ｕｖ－ａ＿Ｈ〇Ｗ４０－２２／宫－圓〇。／２２〇／＾——＝ｎｔｒ７＾个２０４０６０８０１００１２０反应时间（ｍｉｎ）图５．９ＵＶ、＆化、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法Ｓ种工艺的比较Ｆｉ５９ＣｏｍｓｆＯＤｉｎｉｇ．．ｐａｒｉｏｎｏｆｒｅｍｏｖａｌｅｆｉｃｉｅｎｃｙｏＣａｄｄｆｅｒｅｎｔｓｓｔｅｍｓｊｙ由图５．９可见，单独的紫外光照射或Ｈ２Ｏ２直接作用下，对水中有机物的去除率分别只有８．９％、２．５％，去除效果不显著，而在ＵＶ／Ｈ２Ｏ２协同作用下，酒石酸去除率得到较大提升，１２０ｍｉｎ时在ＵＶ／Ｈ２Ｏ２共同作用下ＣＯＤａｄ去除率达到９２．５％。ミ种工艺下对酒ｊ石酸去除作用大小分别为；ＵＶ／Ｈ２Ｏ２＞ＵＶ＞＆〇２。为了比较同浓度的酒石酸、酒石酸镶Ｗ及无有机物存在时Ｈ２０２、ＣＯＤａｄｊ的降解速’率，在废水ｐＨ值为３．０，战〇２加入量２ｍＬ／Ｌ、２５Ｃ下ＵＶ／Ｈ２Ｏ２光照时，通过采用如公一ｎｗｓｉ５－５式级降解速率方程对数据进斤拟合．２，直线强制过零点，得到表（巧所示的拟中结果。＝ｎ－－ｌＣ／Ｃ〇知５（）（句、、Ｌ式中；ＣｏＣ分别为＆〇２ＣＯＤａｄ零时刻及ｔ时刻时的浓度值ｍ／（ｇ）：ｊ－一ｉＡ为拟级反应速率常数（ｍｉｎ；）（为反应时间（１１山１。）５２ＣＯＤ表．不同体系下＆化、，ｄ降解速率ｊＴａｂｌｅ５．２Ｒａｔｅｏｆｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｙｓｔｅｍｓ酒石酸＋ＵＶ／Ｈ２Ｏ酒石酸辕＋ＵＶ／Ｈ２０２单独ＵＶ／ＨＯ２—２２，１－Ｉ＂■Ｉ指柄＂—－—ｉ２！２ｉ２／Ｋｍｉｎ）ｒ值締ｎｉｉｆ）ｒ值雌ｎｉｎ）民值Ｈ０）２０２．０３Ｕ０．９８７００．０２化０．Ｓ６６００．０４２７０４．９９０ＣＯＤａｄ０．０３４７０．７００６０．０３０２０．９１２２／／ｊＶＨ一通过表５．２结果看出，Ｕ／２Ｏ２法对糜水降解处理呈表观级反应，与文献报道的ＳｔＷ一一ｌ级反应动力学规律致。通过比较发现，当水体中存在有机物时，降解速率小于 第４０页华东埋工大学工程硕±学位论文没有有机物时的情况，有机物与Ｈ２０２共同竞争了对紫外光的利用，导致有机物存在时Ｈ２０２分解速率降低；当酒石酸体系中存在镇时，降解速率系数Ａ小于酒石酸的降解速率系数，这是由于镶的存在改变了水中酒石酸的配位平衡，从而影响了各有机物的氧化。５－．２．２ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理巧樣酸镇模拟废水５０ｍ－利用ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法对含縷ｇ／Ｌ的梓樣酸镶废水进行破络处理，处理后在恤值为１０．０的条件下进行化学沉淀，沉淀后对滤液进行镇浓度的测定。图５．１０脚为在１５Ｗ紫外灯照射、反应ｐＨ值３．０、＆〇２投加量１．４ｍＵＬ条件下，反应时间对ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理５１Ｗ紫外灯照Ｈ梓樣酸银效果的影响．１０５５３．０、；图〇为在射、反应ｐ值反应时间Ｉｈ）时，Ｈ２Ｏ２投加量对ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理梓樣酸镶效果的影响。１００．８０－＊Ｉ６０－ＩＩ￣■■－粗■￣■孩４０－Ｅ喊ｌ起雖２０－１１１１０３０６０９０１２０反应时间（ｍｉｎ）ａ反应时间影响（）１００，８０－Ｅ６０－？？■＾—■Ｉ括Ｉ後４０－咖喝雖２０－ＩＩＩＩ＞０２４６８１０此〇２投加量ｍＵＬ）（脚Ｈ２Ｏ２投加置影响５－图．１０不同反应条件对ＵＶ／Ｈ２化法处理伤段酸傑废水效果影巧 华东理工大学工程硕±学位论文第４１页Ｆｉ．５．１０Ｅｆ说ｔｏｆｄｉｆｅ巧ｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎ打ｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌｇ通过图５．１０树、图５．１０ｂ可Ｗ看出，实验条件下ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法通过延长反应时间，（）Ｈ０均对惊樣酸－辕废水中的攘无明显去除作用増加２２投加量。这可能是由于反应结束时水溶液中梓橡酸浓度仍未降低到合适水平，导致水中的金属辕仍Ｗ巧樣酸辕络合物形式存在。５．２ｍＬ／／Ｈ图．１１显示了在初始ｐＨ值３０，氏〇２投加量Ｌ时，ＵＶ２Ｏ２法对巧樣酸镶处理过程中有机物爸量随反应时间的变化情况。８００，—ＣＯＤ６００＼＾梓樣酸ｇ＼ＴＣＯＤ＇ｉ－ｇｄ４００Ｋ＼ｊ，Ｉ八０３０６０９０１２０反应时间帅ｎ）图５．１１ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理巧樣酸辕过程中有机物含量变化Ｆｉ．５１１Ｃｈｒｒｎｃｎｒｗａｗａｇ．ａｎｇｅｓｏｆｏｇａｎｉｃｍａｔｅｃｏｅｔａｔｉｏｎｉｎｓｔｅｔｅｒ图５．１１中可ｗ看出，，，随着反应时间的延长各物质浓度呈现逐步下降的趋势初始３０ｍｉｎ内物质浓度降低较快，之后物质浓度降低速度放缓。反应过程中，朽樣酸含量在９０ｍｉｎ巧从最初的３６２ｍｇ／Ｌ降至１３．７ｍｇ／Ｌ，１２０ｍｉｎ时色谱峰中己无梓樣酸特征峰的存也也〇２浓度也在１２０ｍｉｎ内从７０４ｍｇ／Ｌ降至２５ｍｇ／Ｌ，去除较彻底图中朽樣酸与ＣＯＤａｄｊ之间并未显示出很好的对应关系，这是由于梓樣駿在ＵＶ／Ｈ２０２作用下降解产生。，了新的物质，此时ＣＯＤａｄ表征的为巧樣酸与其降解产物贡献的总ＣＯＤ值由此可见ｊ巧樣酸镶废水中镶无法通过化学沉淀被去除，应是由于水中巧樣酸含量降低到较低水平但并未被完全去除所造成的；这与之前化学平衡计算结果相符，平衡状态时当水中梓樣１７ｍ５ｍＬ。酸总浓度高于．５ｇ／Ｌ时，无法通过调节ｐＨ值使总镶浓度低于化ｇ／这也印证一种较强的络合剂了巧樣酸是，与镇结合时较稳定、络合常数较大导致了水中镶无法去除完全。—表５．３为实验条件下ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理巧樣酸縷过程中Ｗ级反应动力学拟合得出的一。各物质降解速率表中数据可看出，溶液中各物质降解规律较好地遵循了级反应动力学过程，其中，ＣＯＤａｄｊ的半衰期４０．３ｍｉｎ大于巧樣酸半衰期１４．９ｍｉｎ，这是因为ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理梓樣酸过程中产生了新的降解产物，降解产物作为ＣＯＤｗｊ的组成部分 第４２页华东理工大学工程硕±学位论文延缓了ＣＯＤａｄｊ的去除。表５．３ＵＶ／Ｈ２０２法处理巧樣酸攘过捏中各物质降解速率Ｔ．ｋｌｉａｂｌｅ５３民ａｔｅｏｆｄｅｒａｄａｔｉｏｎ化ｎｉｃｅｃｔｒａｔｅｒＵＶ／ＨＯｗａｓｔｅｗａｔｅｂｙ２２ｇ降解速率系数Ａｉ２，ｍｒ分析指标ｔｉｎ（ｉｎ）值，＇（ｍｉｎ）ＣＯＤ０．０２４０２８．９０．９９９２Ｈ２Ｏ２０．０２８８２４．１０．９９６５０４６５１４巧樣酸．０．９０．９９８０ＣＯＤ００１７２４０．ｄ．．３０９９５５ａｊ图５．１２为含梓樣酸錶废水经高效液相色谱仪测得的色谱图。图５．１２ａ为未加其他（）任何物质时梓樣酸镶的色谱图．０３ｍｉｎ，．１７ｍｉｎ，４处为溶剂峰７时则为目标物质巧樣酸，由于梓樣酸为多元酸，在水溶液中会形成不同形式，通过流动相ｐＨ值控制在酸性条件一可一定程度上抑制其解离，使其表现为单的特征峰．９１ｍｉｎ处，但从图中仍可看出７存一在较小的特征峰，猜测其可能为巧樣酸的其他水解形式。２０，－１５＜－复１０妈档皆５５－０Ｋ＿＾ＩｔＩＩ０２４６８１０保留时间（ｍｉｎ）ａ加入战〇２前的梓樣酸镶（） 华东理工大学工程硕±学位论文第４３页１８３「「巧－２．Ａ．錢．＼－二二－９：ｉ１辑５．１５．２５．３５．４５．５５．６；Ｉ运Ｉ４５ｍｍＡ－６Ｉ９０ｍ客ｉｎ３—…０１２３４５６７８９保留时间（ｍｉｎ）（ｂ加入Ｈ２Ｏ２后的巧樣酸镶图５．口巧樣酸镇废水处理前后色谱图巧．５．１２Ｃｈｒｏｍａｔｏｒａｆｎｉｃｋｅｌｃｉｔｒａｔｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｅｆｏｒｅｎｄａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ复ｇｍｏａ图５．１２（ｂ）为１５Ｗ紫外灯照射、废水ｐＨ值３．０、Ｈ２Ｏ２投加量２ｍＬ／Ｌ时，ＵＶ／Ｈ２化法处理过程中的色谱图。对比加入＆化前后的两张色谱图可Ｗ发现，咕〇加入后在４．１２０ｍｉｎ附近处会产生强烈的吸收峰；７．１７ｍｉｎ处梓樣酸特征峰峰高随反应进行不断减少；同时，５３２ｍｉｎ附近处产生了新物质，．，新物质起初由梓樣酸降解产生之后又在ＵＶ／战化体系中逐步被降解。５－．２．３ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理ＥＤＴＡ攘模巧废水Ｖ５０－利用Ｕ化〇２法对含镶ｍｇ／Ｌ的ＥＤＴＡ锦废水进行破络处理，处理后在ｐＨ值为１００。５１３ａ１５Ｗ紫．的条件下进行化学沉淀，沉淀后对滤液进行縷浓度的测定图．为在（）外订照射下、Ｈ２０２投加量５ｍＬ／Ｌ、反应时间１ｈ的条件时，反应ｐＨ值对ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理ＥＤＴＡ－５镶效果的影响．１３ｂ５Ｗ３．０、Ｈ０２投；图为在１紫外灯照射下、反应ｐＨ值２（）５－加量ｍＬ／Ｌ时，反应时间对ＵＷＨ２０２法处理ＥＤＴＡ镇效果的影响。 第４４页华东埋工欠学工程硕±学位论文１００１８０－Ｉ６０－蚁■■■■■幾４０－啊喝雖２０－ＱＩＩＩＩＩｉＩ３４５６７８反应Ｈ值ｐａ反应Ｈ值影响（）ｐ１００．８０？Ｅ６０－Ｉ■－■■聪■谤４０－响ｉ喝雖２０－ＩＩＩＩＩＩ０２０４０６０８０１００１２０反应时间（ｍｉｎ）（ｂ）反应时间影响５－图．＂不同反应条件对ＵＶ／Ｈ法处理ＥＤＴＡ镑废水效果影巧２化Ｆ５１Ｅｆｒｅｉｇ．．３ｅｃｔｏｆｄｉｆｅｎｔｃｏｎｄ出ｏｎｓｏｎｎｉｃｋｅｌ巧ｍｏｖａｌ５１、．１ｂ通过图．３图５３可Ｗ看出，实验条件下ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法通过改变脚值、延脚（）长反应时间均对ＥＤＴＡ－镶废水中的镶无明显去除作用。该可能是由于反应结束时水溶液ＪＥＤＴＡ。中ＥＤＴＡ浓度仍未降低到合适水平ｉ＾＞，导致水中的金属镶仍镇络合物形式存在图５．１４显示了在初始押值３．０，战〇２投加量２ｍＬ／Ｌ时，ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法对ＥＤＴＡ媒处理过程中有化物當量随反应时间的变化情况。 华东埋工大学工程硕±学位论文第４５页８００１６〇〇＼—ＣＯＤ；＼＾化一。Ｄ训２００－ＩＩｆ？０３０６０９０１２０反应时间ｉｎ（ｍ）图５．１４ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理ＥＤＴＡ银过程中有化物含皇变化Ｆｉ．５．１４Ｃｈａｎｅｓｆｏｉｉｍａｔｅｒｃｔａｔｉｏｎｉｎａｓｔｅｗａｔｅｒｇｇｏｉ：ｇａｉｃｏｎｃｅｎｒｗ图５．１４中可！＾看出，随着反应时间的延长，各物质浓度呈现逐步下降的庭势，初始３０ｍｉｎ内物质浓度降低较快，之后物质浓度降低速度放缓。反应过程中，ＥＤＴＡ贡献的ＣＯＤａｄ含量在６０ｍｉｎ内从最巧的３２６ｍｇ／Ｌ降至％ｍｇ／Ｌ，继续延长时间仍未对其有所ｊ去除，这可能是因为ＥＤＴＡ较难被氧化所致；Ｈ２０２浓度在１２０ｍｍ／Ｌｉｎ内从６５０ｇ降至１４ｍｇ／Ｌ，去除较彻底。由此可见，ＥＤＴＡ镶废水中镶无法通过化学沉淀被去除，应是由于水中ＥＤＴＡ含量降低到较低水平但并未被完全去除所造成的；这与之前化学平衡计算结果相符，当水中ＥＤＴＡ总浓度高于２．巧ｍｇ／Ｌ时，无法通过调节ｐＨ值使总镶浓度低ｍＤＴＡ一于０．５ｇ／Ｌ。送也印证了Ｅ是种较强的络合剂，与媒结合时较稳定、络合常数较大导致了水中镶无法去除完全。５．３本章小结（１）酒石酸镶体系废水经ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理，在初始阳值为３．０、也〇２加入量２ｍＵＬ，１５Ｗ紫外灯光照１２０ｍｉｎ后，在ｐＨ值１０．０条件下采用化学沉淀法可去除水中媒，满足《电锭污染物排放标准》中０．５ｍｇ／Ｌ要求。相同条件下的降解速度比较：ＵＶ／Ｈ２０２＞ＵＶ＞Ｈ２０２。相同条件下ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理酒石酸、酒石酸辕体系废水，结果显示银离子与有一机物络合后，对有机物的氧化去除有定抑制作用。（２）ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法降解处理巧樣酸镶废水后，无法通过形成氨氧化物沉淀去除水中金属镶。一－（３）ＥＤＴＡ为类较强的络合剂，ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理ＥＤＴＡ媒废水后，无法通过形成氨氧化物沉淀去除水中金属镇。 工第４６页华东理大学工程硕±学位论文第６章藝合树脂处理镇氨络合废水树脂对于重金属废水的处理有着极为重要的作用，通过树脂上的活性基团与金属镶离子进行反应，可Ｗ达到蕾合、交换去除水中重金属的目的。常见的树脂按交换基团的不同，可分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂、藝合树脂等。莖合树脂吸附处理完含媒废水后，可通过再生洗脱出浓缩液，再生后的树脂可继续应用于废水处理。因此，本章通过采用莖合树脂对錄氨络合废水进行吸附处理，考察不同静态、动态吸附条件对处理效果的影响。６．１实始部分６丄１实验材料与试剂六水合硫酸镶、五水合硫酸铜、氯化镑、浓硫酸、盐酸均为分析纯，购自上海凌峰化学试剂有限公司，氨氧化钢、过硫酸钟分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。实验用水为由纯水机制得的去离子水。表６．１中列出了实验中用到的主要仪器。６１表．实验仪器Ｔａｂｌｅ６．１Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｕｓｅｄｈｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔｐ仪器名称型号或规格生产厂家－脚值计ＰＢ１０北京赛多利斯仪器有限公司原子吸收分光化度计ｎｏｖＡＡ＊４００德国耶拿股份有限公司ａｓｔｅ－纯水机ＭｒＱ上海和泰仪器有限公司恒温駕荡培养箱ＳＰＸ－２５惦－Ｄ上海双旭电子有限公司电子天平ＢＴ２２４Ｓ北京赛多利斯仪器有限公司紫外可见光分光光度计ＤＲ５０００美国ＨＡＣＨ公司数字巧消解器ＤＲＢ２００美国ＨＡＣＨ公司数忌鼓风干燥箱ＧＺＸ－９０３０ＭＢＥ上海博讯微电子有限公司树脂柱上海申立玻璃制品广＾６．２。实验中使用的莖合树脂由上海华震科技有限公司提供，具体性能参数见表 华东埋工大学工程硕±学位论文第４７页表６．２实验用树脂性能Ｔａｂｌｅ６．２Ｃｈａｒａｃｔｅｄｓｔｉｃｓｏｆｒｅｓｉｎｕｓｅｄｉｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ产品名称ＨＺ－５的分类形式大孔蟹合阳树脂骨架苯乙痛系５５－含水率（％）６５ｍ０－湿视密度ｇ／．７２０．７８（Ｕ－０１５１２５＾９５粒径范围恤耐．３．％树脂实验中所用配水如表６．３所示。表６．３含镇模拟废水组成成分Ｔａｂｌｅ６．３Ｃｏｍｏｓ出ｏｎｏｆａｒｔｉｆｉｃｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｐ实验配水组成成分备注２２４’ｍｇ／ＬＮ设０４６Ｈ２０含镇５０ｍｇ＾静态吸附实验用水２７４ｍＬＮＨＣＩｉ＝／４ｎＮＨ３ｎＮ６ｇ（）：（）２？２４ｍ／ＬＮ设Ｏ４加２〇ｇ动态吸附实验用水１９７ｍ／ＬＣｕＳ〇５Ｈ〇５０ｍｇ／Ｌｇｒ２含攘、铜各４４２ｍＬＮＨＩｇ／４Ｃ６丄２实验方法６丄２．１馨合树脂的预处理￣首先采用纯水对树脂进行反复浸泡、冲洗４５次，直至冲洗出水干净、清澈、无泡￣沫。然后采用２３倍湿树脂体积（ＢＶ）的ＨＣ１和ＮａＯＨ溶液交替洗树脂，．流速每小１Ｖ／ｈ时１．５倍湿树脂体积（．５Ｂ每巧酸洗后用蒸溜水冲洗至出水恤值约４，碱洗后冲）；￣－洗至ｐＨ值约１０；最后Ｗ３５ＢＶ的３４％ＨＣ１溶液将树脂转为Ｈ型，放尽酸液后，Ｗ蒸馈水冲洗至ｐＨ值约５，即可使用。６丄２．２静态吸附处理镶氨废水实验－５０３实验前对ＨＺ型馨合树脂进行预处理，称取预处理后不同质量的湿树脂于２５０１１１１锥形瓶中，放入１０〇１１１１＾表６．３中用于静态吸附实验的水样，于恒温震荡培养箱内｜＾２０＋１０。－１１ｒｐｍ的转速震荡，结束时分离出清液，测定镶浓度镶吸附量的计算如公式（６）所示。位兰公－１（６）ｍ式中，０为辕的吸附量（ｍｇ／ｇ），。、Ｃｔ分别为反应前后的总镶浓度（ｍｇ／Ｌ），Ｆ为树 第４８页华东理王大学工程硕±学位论文脂体积（Ｌ），ｍ为湿树脂的质量（ｇ）。６丄２．３树脂动态吸附实验利用藝合树脂吸附处理实际电镶废水中重金属时，实际废水中往往含有多种金属离。子，树脂的吸附可能不具选择性，会降低对目标金属的去除能力本节采用预处理过的ＨＺ－５的型蠻合树脂对含镶氨、铜氨的混合废水进行处理，对含镶氨、铜氨的废水直接４８八化４０ｍＬ进行吸附浓缩，室温下（湿体积）＾＾＾的流速自上而下通过装有吸附树脂￣（２０ｍｍ３００）１５ＢＶ的玻璃吸附柱内径，长ｍｍ。每隔取样测定吸附出水中金属质量浓度。树脂再生后继续进行多次吸附实验。６丄２．４树脂动态脱附实验对于动态吸附过程后的树脂３￣５，５％盐酸对其进巧再生处理，用量为树脂体积的￣ｌ（５２ＢＶ，倍，流速控制在ＢＷｈ每小时１倍湿树脂体积），每隔〇．进巧取样测定洗脱６－２液中金属质量浓度。金属脱附率计算见公式（。）知六＝纏脚巧１式中，为金属的脱附率（％），Ｃａｉ〇、Ｃａｉ分别为动态吸附时进出水的金属浓度（ｍｇ／Ｌ），７ｔＦａｉ为动态吸附时流过的废水体积（ｍＬ），ｑ为树脂动态脱附出的金属浓度（ｍｇ／Ｌ），巧为树脂动态脱附时脱附出的废水体积（ｍＬ）。ｔｌ．２．５树脂再生处理￣，５５对于己吸附饱和的树脂Ｗ％盐酸对其进行处理，用量为树脂体积的３倍，流速控制在ＩＢＶ／ｈ。１１．３分析方法Ｍｌｆ－总氮浓度测定采用过硫酸钟氧化紫外分光光度法。脚值、金属测定参见３．１．３。６．２结果与讨论６－．２．１树脂静态吸附镶氨络合废水６．２丄１树脂用量对镶去除效果的影响为研究ＨＺ－５０３型整合树脂用量对水中辕吸附去除效果的影响３Ｋ温，实验于２９度下Ｗ１２０＋１０ｒｐｍ转速下对含不同树脂质量的１００ｍＬ含镶５０ｍｇ／Ｌ的媒氨废水进行吸４ｈ，１附处理．所示。，２吸附平衡后取样分析水中镶浓度结果如图６ 华东理工大学工程硕±学位论文第４９页０〇１Ｆ１－■么Ａ１ＧＱ５０：■／－镶质量浓度＼／＿ＩＩ—也—＾１０去陈率—ｒ乂－６。ｒ／Ｖ｜－２。Ｉ：ｆ０．１ｄ－０＇ＩＩＩＩＩＩＩ０２４６８１０ｌＯＯｍＬ废水中树脂投加量（ｇ）６１图．树脂投加量对媒氨废水吸附效果的影响Ｆｉ．６．１Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅｉｎｄｏｅｏｎｎｉｃｋｅｌａｄｓｏｒｉｏｎｇｓｓａｇｐｔ图６．１中可Ｗ看出，，ｌＯＯｍＬ，随着树脂投加量的增多镜去除率不断提高废水中加２，９５ｍ入．６湿树脂时反应后剩余線质量浓度仍较高为１．ｇ／Ｕ树脂用量继续提高至每ｇ１００ｍＬ废水９．５ｇ树脂时，此时平衡时剩余镇浓度可达到０．２１ｍｇ／Ｌ。６．２丄２反应时间对树脂吸附效果的影响实验分别对含辕５０ｍｇ／Ｌ的镶氨、含镶５０、２００ｍｇ／Ｌ的硫酸镇废水分别进行吸附化理，在２９３Ｋ条件下使用２．５ｇ树脂处理２５０ｍＬ废水，反应不同时间后取样分析操浓度，结果如图６．２和图６．３所示。。５０ｐｐｍ镶氨１．０？ｔ５０ｐｐｍ硫酸镇Ｋ？２００ｍ硫酸银ｐｐ＾＾１＾０００〇０－．６１。。．４＼ｈ０－么．２１１１ＩＩＩＩ１１０１２３４５６７８时间（ｈ）图６．２吸附时间对吸附效果的影响Ｆ．．ｒｅａｉｉｍｎｃｋｅｌｒｎｉｇ６２Ｅｆｆｅｃｔｏｆｃｔｏｎｔｅｏｎｉａｄｓｏｐｔｉｏ 第５０页华东理工大学工程硕±学位论文￣￣图６．２中显示了吸附时间对吸附效果的影响，从图中可发现，在刚开始的Ｉｈ内，Ｈ种废水中含镶质量浓度迅速降低，随着吸附时间的继续延长，吸附速率逐渐减缓，２ｈ后，吸附过程基本达到稳定状态，線浓度不再明显降低。分别对比含镶量为５０、２００ｍ／Ｌｇ，，处理效果越差的硫酸辕吸附效果可Ｗ发现，在树脂投加量相同时废水中含媒量越大，一与之前结果致。对比含镶量相同的镶氨、硫酸镶废水可Ｗ发现，纯硫酸镶的吸附效果优于锦氨废水。－々Ａ５戶、＂？－ｂａ受４ｆ戸３醇Ｉ￣￣２５０ｍ震ｐｐ媒氨Ｉ跟？５０ｍ硫酸镶ｐｐ１Ｉ〇２００ｍ硫酸镶ＩｐｐＩＩＩＩＩＩＩＩＩＩ０１２３４５６７８时间（ｈ）图６．３吸附时间对镇吸附量的影巧Ｆ３Ｅｅｃｉｒｎｃａｉｇ．氏ｆｔｏｆ怕ａｃｔｏｎｔｉｍｅｏｎａｄｓｏｐｔｉｏｐａｃｉｔｙ图６．３为吸附时间对水中鎭吸附量的影响。与上述结果相似，随时间延长，镇吸附量迅速上升一，继续延长时间，吸附量将维持在某数值附近，不再发生明显变化。对比不同浓度的硫酸镶溶液发现，随水中巧始镇浓度升高，树脂平衡时的吸附量也越大；攘浓度相同的镶氨废水与硫酸嶺溶液比较发现，树脂对于硫酸镶的吸附量要高于镶氨废ＨＺ－５０３５０ｍＬ２００ｍＬ水。型蕃合树脂对ｇ／镶氨、５０ｍｇ／Ｌ硫酸镶Ｗ及ｇ／硫酸镇溶液平衡时的吸附量分别为４．１６ｍｇ／ｇ、４．４２ｍｇ／ｇ、５．１４ｍｇ／ｇ。６．２丄３ｐＨ值对树脂吸附效果的影响采用ＨＺ－５０３型整合树脂对不同初始ｐＨ值的链氨废水进行吸附２４ｈ，吸附平衡后测定水中剩余線浓度．４，结果如图６所示。 华东理工大学工程硕±学位论文第５１页－４－２．０—＾—ＡＡ二ａ＇■－１５！｜人－２．｜１．０镑空延邮！皆＼－－－１ｉ－雖５镇质量浓度０．５遇ｌＩ＼＾－。一傑吸附量｜１１０Ｉ１１＊＊１１〇３４５６７８９初始ｐＨ值图６．４巧始ｐＨ值对镶氨废水吸附效果彭咱Ｆ４ＥＨｋｌｉｉ．６．ｆｆｅｃｔｏｆｏｎｉｃｅｒｔｇｎａｄｓｏｏｎｐｐ随着吸附ｐＨ值的提高，吸附平衡后水中剩余镶浓度呈现下降庭势，树脂对媒的吸附量略微上升，这是因为在酸性条件下也会与其他阳离子发生竞争作用，争夺树脂ＨＨ￣￣（３０８７）２６３２上阳离子交換位置。吸附反应结束后，废水ｐ值可由初始ｐ值．．降至．．。２不等，这也说明了树脂上的与水中金属发生了交换作化使废水变酸性在．５ｇ树脂吸附１００ｍＬ镶氨废水的情况下，当初始阳值为８．７化吸附２４ｈ平衡稳定后，镶剩０６４ｍＬ１８６Ｌ。余浓度为．ｇ／，此时对镶的吸附量为．ｍｇ／６．２丄４反应温度对树脂吸附效果影响实验在不同温度下对含镶５０ｍｇ／Ｌ的镶氨废水进行吸附，平衡吸附２化后取样测定５。水中辕浓度，结果如图６．所示＇＾＿＊－２％ｃｒｃ｜｜°－〇－：＼｜４０ｃ｜０．０１＾化００３０２４６８１０１２１００ｍＬ废水中树脂投加量伯）图反５反应温度对辕氨废水吸附效果影咱Ｆｉ５Ｅｅｃｆｍｅｒａｕｒｅｏｎｎｃｋｅａｄｏｒｉｏｎｇ．６．ｆｔｏ化ｐｔｉｌｓｐｔ 第５２页华东理工大学工程硕±学位论文￣￣，图６．５中显示了吸附温度对树脂吸附效果的影响通过比较可Ｗ发现，温度提升不’‘利于树脂对金属的吸附，２０Ｃ时对媒氨废水的吸附要优于４０Ｃ时的效果。对比两组温度一可Ｗ发现，虽然温度对处理效果存在定影响，但其对吸附影响较小，效果不显著，在树脂投加量较少时■效果尤为轻微。６２丄５．吸附动力学研究儀氨络合物在树脂上的吸附去除行为一，同其他的固液间吸附反应类似，可用系列Ｐ７１的歩驟来进行描述：，吸附过程通常可表示为Ｈ个步骤，分别为０颗粒外扩散阶段２）颗粒内扩散阶段３）表面。这Ｈ个步骤中，通常情况下表面吸附阶段：；吸附阶段反应速率较快，对总反应的吸附速率贡献可Ｗ忽略不计，吸附过程的控速步骤往往只取决于前两个步骤。４中ｆ表６．列出了两种常用的动力学方程，通巧将吸附时间与对应的吸附量ｇ带入两种方程，可拟合得出平衡吸附量及动力学参数片、＆２。表６．４动力学方程形式Ｔａｂｌｅ６．４Ｆｏｒｍｓｏｆｋｉｎｅｔｉｃｅｑｕａｔｉｏｎｓ拟一级动力学方程拟二级动力学方程２微分形式＝－＝＊－＊￥，（如《）字２（如９）讯ａｔ—１＇积分形式９＝－６｜＝如０９）７＾７－—―＝—＝＋ｎ：ｆ其他形式虹从ｇｌＡ）ｇｅ｜Ｔ＾ｑ一ｒ由之前实验获得的吸附时间及对应吸附量ｇ的数据，将数据分别采用拟级、巧一二＝。Ｏｒｉｎ．级动力学方程进行拟合拟级动力学方程采用ｇｉ７５软件中ｇ形式直接进行非线性拟合＝一ｔ￣＾；对拟二级动力学方程采用了＋形式进行线性拟合，得到９Ｍｅ如结果如表６．５所不。表６．５吸附动为学沿合结果Ｔａｂｌｅ６．５巧ｔｔｉｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆａｄｓｏｒｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｇｐ平衡吸动力学参数？始链：浓？Ｒ２废水动力学方程ｍｍｋ他姆值ｍ／Ｌ（ｇ）ｑｍ／／ｔｎｅ（ｇｇ）ｋ２（ｇ（ｇｈ））《＝—一如０一（）拟级动力学 华东涩工大学工程硕±学位论文第５３页－２＇５６２＇５０＝－４０３４２５６２００媒氨ｇ４．Ｏ３４ｘ０ｅ．．０．９９）—２２＇１２－５０＝４４３９０１．硫酸镶ｇ．３９０ｘ６．２．班０９９９５４）—２樹，＝－硫酸镶２００ｇ５．１１８ｘｙｅ）５．１１８２．４２８０．９９９５ｔ１ｔ—＝ＨＹｑｋ巧ｑ，（二）拟二级动力学ｇ５０＝４７０．０５＋０．２３２０／３９８４０９９７攘氨４．１００．．９＝硫酸镶５０ｒ／ｇ０．０５９１＋０．２１６５／４．６１９０．７９３０．９９９４２００＝０４１１？硫酸镇０．１８＋０．８８５．３１６０．８４７０．９９於一．５可、二通过表６１＾看出，拟级动力学巧级动力学均能较好地反映浊吸附过程中金属镶吸附量随吸附时间的变化关系。由表中数据可得出，初始含镶量相同时硫酸镶的。吸附效果要好于镶氨废水，同种物质初始浓度越高平衡时吸附量越大６．２丄６等温吸附方程硏巧等温吸附方程可用来表示吸附量与平衡时被吸附物质的质量浓度关系。常用的等温吸附方程有Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程、Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程、ＢＥＴ方程等，其中前两种最为常见，Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程为经验公式，Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程则是理论模型推导得出。Ｆｒｅｕｎｄ－ｌｉ化吸附模型可表示为如公式６３）所示，通过公式变形，其线性形式为式（６－４〇（）＂＇＝－ｑｋＣ（６３．ｌ）＝ｉ－ｌｏｇｏｏｌｇＡ＋ｌｇＣ６４ｅ（）巧式中，ｇｅ为平衡时吸附量脚ｇ／ｇ，Ａ表征了树脂的吸附能力，Ｃ为平衡时的锦浓度）ｅＰｓｉｍ￣／Ｌ《，２１０ｇ，值可体现吸附剂的吸附反应强度当ｎ在间可Ｗ认为吸附是容易进行（）的《也可表征优惠吸附，１１１，当《大于时为优惠吸附，等于时为线性吸附，《小于时为非优惠吸附。Ｌａｎｍｕ６－５－ｇｉｒ吸附模型可表示为如公式（）所示，公式经变换后得到式巧巧的线性形式。ｂＣｇ＿＝－ｑｅｇ麵（）石而１Ｃ１？，—－——－＋Ｃ６６７ｅ（）９＾９９ｅｍａｘｍａｘ 第５４页华东埋工大学工程硕±学位论文式中／，／，６为Ｌａｎｍｕｉｒ，ｇ。为平衡时吸附量脚ｇｇ）ｇｍａｘ为最大吸附量加ｇｇ）ｇ吸附平衡常数（Ｌ／ｍｇ），Ｃｅ为平衡时的镜浓度（ｍｇ／Ｌ）。６－４－通过将镶氨废水实验数据Ｗ（）、（６巧形式分别拟合于两种吸附等温式，结果如表６．６所示。表６．６镶氨度水吸附等湿式抵合Ｔａｂｌｅ６．６Ｆｉｔｉｎｏｆｉｓｏｔｈｅｒｍａｌａｄｓｏｒｔｉｏｎｅｕａｔｉｏｎｆｏｒｗａｓｔｅｗａｔｅｒｇｐｑ２吸附形式等温吸附方程Ｒ值１２１１．＝Ｆｒｅｕｎｄｏ５０９３ｏ９ｌｉｃｈｌｇ０．０８３３＋０．ｌｇ。０．９巧ｎ＝１３．９６－９１７Ｗ．４ｍｇ／ｇ＝ＬａｎｇｍｕｉｒＣ０．９１０８＋０．１０９０Ｃ〇觀九，＝６１１Ｌ０．９７／ｍｇ２通过表６．６可Ｗ看出，Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程拟合结果Ｒ值为０．９９巧，较Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程拟合结果更好，Ｆｒｅｕｎｄｌｉｄｉ方程更适于描述平衡时吸附量与镶剩余浓度么间的关系。６－－．２．２树脂动态吸附处理镶铜氨络合废水６．２１．２．动态吸附实验０－－使用含镶、铜各５ｍｇ／Ｌ的镶铜氨络合废水，Ｗ流速４ＢＶ／ｈ缓慢通过树脂柱，柱一内装有４０祉的ＨＺ－５０３型蟹合树脂魄体积但预处理，每隔段体积进行取样分化测定水样中金属镇、铜的浓度６．６．７。，结果见图和表６－６，图．６为ＨＺ５０３型酱合树脂五次吸附废水时镶的穿透曲线从图中看出，五次吸一＜。０．０５附穿透曲线的趋势基本致刚开始时出水中镇质量浓度较低，均无法检出（－ｍｇ／Ｌ，树脂对镶的吸附性能良好。当出水体积在３５４０ＢＶ间，出水中总縷质量浓度逐），开始超过化Ｉｍ／Ｌ。随着出水体积继续增加，渐升高ｇ，出水中的镶质量浓度迅速提升７０ＢＶ出水体积附近，出水镶质量浓度己较高，超过１０ｍｇ／Ｌ，此时应停止吸附操作，对树脂进行再生操作，等再生完成后再使用。 华东理工大学工程硕±学位论文第５５页２０－々曰１ｓｔＩＩＩ。＾２ｎｄ／奮１５－。３ｒｄ／▽４ｇｔｈ〇／ｎ巧ｈＬ－Ｉ１０Ｉ｜喃／雖５－／￣＇■■—Ｉ—－由ｔＷＪ々ｕｊ；，Ｕ＠０％Ｉ０Ｉ１０２０３０４０５０６０７０出水体积（ＢＶ）图ＨＺ￣５０３型树脂吸附出水结果（锥）ｕ－Ｆｉｇ．６．６艮ｅｓｌｔｓｏｆａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｂＨＺ５０３巧ｓｉｎｎｉｃｋｅｌｙ（）表６．７显示树脂五次吸附媒－铜－氨混合废水过程中，铜浓度始终小于检出限（＜０．０５ｍｇ／Ｌ），整合树脂对铜的吸附优于对姨的效果，树脂吸附具有较强选择性，这与阳离子交换树脂在吸附同价阳离子时一，大半径的金属阳离子更易被吸附的结果致。Ｚ＊５０３表６．７Ｈ型树脂吸附出水结果（铜）＊－Ｔｌｅｓｕｌｉｉａｂ６．７ＲｅｔｓｏｆａｄｓｏｒｔｏｎｂｙＨＺ５０３ｉｅｓｎｃｏｅｒｐ（ｐｐ）铜质量浓度（ｍｇ／Ｌ）出水体积（ＢＶ）实验次数５ＢＶ３５ＢＶ６０ＢＶ７０ＢＶ１ｓｔ＜０．０５＜０．０５＜０．０５＜０．０５２ｎｄ００５＜０５＜０＜００５＜．．０．０５．３ｒｄ＜０．０５＜０．０５＜０．０５＜０．０５４ｔｈ＜０．０５＜０．０５＜０．０５＜０．０５５化＜０．０５＜０．０５＜０．０５＜０．０５ＨＺ－５０３型整合树脂经反复使用后再次吸附，五次吸附实验过程中显示吸附性能较为稳定，可Ｗ反复用于金属的吸附去除。在莖合树脂动态吸附去除锦的实验中，为确定被蓄合树脂吸附去除的錶巧竟为何种２＋形态，游离的Ｎｉ离子亦或是镶氨络合物形式，实验在第四次吸附巧程中，通过于适当出水体积时收集流出液，通过测定水样总氮浓度获悉树脂上吸附媒的形式，结果见图６．７。 第％页华东埋工大学工程硕±学位论文１５０．１１２５－。？；１。圓圓圓ｉ關Ｉ进水出水２０ＢＶ时出水５０ＢＶ时６＊图．７ＨＺ５０３型整合树脂吸附进出水总忽巧７ｎｒｅ打ｅｆｏ巧ａｎｄｆｔｅｄｏｎｂＨＺ－５０３ｎｇ．６．Ｔｏｔａｌｉｔｏｇｂａｒａｓｏｒｐｔｉｙ巧ｓｉ图６．７中可Ｗ看出，出水体积分别在２０倍及５０倍床层体积时总氮浓度分别为１１２ｍｇ／Ｌ、１１９ｍｇ／Ｌ，而原水中总氮为１２０ｍｇ／Ｌ，树脂对氨并无明显的吸附去除效果。送表明吸附时氨未同金属离子一同被吸附在树脂上，树脂上吸附的是单独铜、镶离子，而非一ＨＨ铜氨，可能值偏酸性，５．６，、镶氨的络合物。产生送结果的原因在于原水ｐｐ值为－７在此时条件下，水溶液中存在氨的化学平衡如（６所示，酸性条件下导致平衡易向生成）＋２＋２＋ＮＨ４的方向进析溶液中ＮＨ３浓度较低导致络合形式的町仰战）。］、ＣｕＮＨ？也偏［（３）］低，因此酸性条件下树脂对分离去除德氨、铜氨废水中的金属有较好效果。ＨＴ＋ＮＨ－ｇ＾ＮＨ７；巧）＾６．２．２．２动态脱附实验ＨＺ－５０３型５对于已经发生穿透泄漏现象的馨合树脂，采用％的盐酸对其进行再生处￣ＢＶ理，流速控制在ＩＢＶ／ｈ，每隔０．５１取样测定脱附液中的金属镶、铜浓忠计算金属的脱附率。－图６．８和图６．９分别为利用５％的ＨＣ１溶液对己穿透的ＨＺ５０３型莖合树脂进行洗脱一时洗脱液中镶浓度及对应洗脱率。从两张图中可Ｗ看出，五次曲线趋势基本致，５％ＨＣ１３洗脱液用量在０．５ＢＶ时，洗脱出水中镇浓度最髙可达４．２０Ｘ１０ｍｇ／Ｌ，浓缩倍数可在一撕倍。２ＢＶ时，树，镶，具有定的回收价值洗脱体积在脂上的儀基本脱除干净脱附率可达到９５％Ｗ上。 华东理王大学工程硕±学位论文第巧页￣５０００：１１ＩＩ－１００ＩＩ－ｈＨ：ｈＩ。．－／＾＝：＝謂ｒＩ０７＼／——１００▼４ｔｈＯｆ２０＼ｊ０１２３４０１２３４床层倍数（ＢＶ）床层倍数（ＢＶ）图６．８树脂金属脱附实验（錄质量浓度）图６．９树脂金属脱附实验（辕脱附率）＊Ｆｌｉｇ．６．８民ｅｓｉｎｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎＦｉ．６．９Ｒｅｓｉｎｄｅｓｏｒｔｉｏｎｅｘｅｒｉｍｅｎｔｉｅｍｏｖａｏｆ（ｇｐｐ（ｆｉｋｌｏｎｉｃｋｅｌｎｃｅ））６１０６１１５％Ｈｌ图．和图．显示了Ｃ溶液对已吸附镇铜氨络合废水的树脂铜脱附的情３￣４Ｘ１５１ＢＶ时．００／Ｌ况，，０ｍ，，在化铜脱附浓度达到顶峰最高可达ｇＷ上浓缩倍数约８０倍，此时铜脱附率超过８５％：随着ＨＣ１溶液用量的继续增加，３ＢＶ时脱附基本完成，铜脱附率接近１００％。—一？４０００－Ｉ■１ｓｔ１００瞧０１２３４５０１２３４５床层倍数ＢＶ（）数同床ｉｉ倍图６．１０树脂金属脱附实验（铜质量浓度）图６．１１树脂金属脱附实验（铜脱附率）Ｆｉｍｅｎｉｉ６ｉｄｉｉｔｒｅｍｏｖａｌｏｆｉ６１０ＲｅｓｉｎｄｅｒｉｏｎｅｘｅｒｃｏｎｃｅｎｔｒａｔＦ．．１１民ｅｓｎｅｓｏｒｔｏｎｅｘｅｒｍｅｎｇ．．ｓｏｐｔｐｔｏｎ（ｇｐｐ（ｏｆｃｏｅｒｃｏｐｐｅｒｐｐ））６．３本章小结－（１）采用ＨＺ５０３型馨合树脂静态吸附镇氨废水处理效果较好，树脂对镶氨废水中４一二．１６ｍ／，巧级镶的吸附量可达ｇｇ、拟级动力学方程均能较好反应吸附过程中媒的ｄｌ吸附行为，Ｆｒｅｕｎｋｈ等温吸附方程能较好描述树脂吸附行为。－－－化２ＨＺ５０３．（）型塾合树脂动态吸附操氨废水，出水能达到镶小于０１ｍ铜ｇ，铜 第５８页华东埋工大学工程硕±学位论文小于０．３ｍｇ／Ｌ的国家标准。（３）树脂对锦氨废水的吸附，树脂上吸附的是游离镶离子，而非镇氨络合阳离子。（４）利用盐酸动态脱附己吸附镶、铜的树脂，脱附液中金属浓度较富，浓缩倍数一％可达８０倍，有定回收价值，金属脱附率接近１００。 华东理工大学工程硕±学位论文第巧页７章ＴＡ－Ｎ第阴离子交换树脂吸附处理ＥＤｉ废水ＥＤＴＡ与镇络合后増加了废水处理难度，使得水中的镶无法通过形成氨氧化镶的形式而被去除，ＥＤＴＡ与Ｎｉ能ｔＵ：１的摩尔比络合形成［ＮｉＥＤＴＡ产的形式，普通的阳离子交换树脂对其无法产生吸附交换作用。因此，本章考虑采用阴离子交换树脂对ＥＤＴＡ－Ｎｉ废水进行吸附去除。７．１实验部分７丄１实验材料与试剂六水合硫酸镶、己二胺四奋酸二钢、盐酸均为分析纯，购自上海凌峰化学试剂有限公司。实验用水为由纯水机制得的去离子水。表７．１中列出了实验中用到的主要仪器。表７．１实验仪器Ｔａｂｌｅ７．１Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｕｓｅｄｉｎ化ｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔｐ仪器名称型号或规格生产厂家－Ｈ值计ＰＢ１０北京赛多利斯仪器有限公司ｐ原子吸收分光光度计ｎｏｖＡＡ－４００德国耶拿股份有限公司纯水机Ｍａｓｔｅｒ々上海和泰仪器有限公司电子天平ＢＴ２２４Ｓ北京赛多利斯仪器有限公司树脂柱上海申立玻璃制品厂实验中所用的两款阴离子交换树脂由上海华震科技有限公司提供，具体性能參数见表７．２。表７．２实验用树脂性能Ｔａｂｌｅ７．２ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆＲｓｉｎｕｓｅｄｉｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ－ＲＸ－２树脂型号１ＲＸ３１外观形态乳白色、球形颗粒状乳白色、巧形颗粒状树脂类型阴离子交换树脂阴离子交换树脂－含水率５０７０５５－６５（％）ｍ用于纯水、髙纯水的制备，废水处理，生化制品的提取等－３２树脂吸附实验中所用的ＮｉＥＤＴＡ络合配水参见表．。 第６０页华东理工大学工程硕±学位论文７丄２实验方法７．１．２．１阴离子交换树脂的预处理－－阴离子交换树脂的预处理参见６丄２１终将ＲＸ２１、ＲＸＩ－Ｃ１型进．，最３树脂转为行使用。７丄２．２树脂动态吸附实验－２１－３１－分别采用预处理过的ＲＸ、ＲＸ型阴离子交换树脂对ＮｉＥＤＴＡ废水进行吸附化理，室温下＾＾＾４ＢＶ化的流速自上而下通过装有２０ｍＬ（湿体积）吸附树脂的玻璃吸２０ｍｍ长ｍｍ一附柱（内径，３００）。每隔定体积取样测定吸附出水中总镶浓度。７丄２．３树脂动态脱附实验５对于动态吸附过程后的树脂，Ｗ％盐酸对其进行再生脱附，Ｉ流速控制在１ＢＶ／ｈ一（每小时１倍湿树脂体积），每隔定体积流出液进行取样分析，测定洗脱液中总镶浓度。７丄３分析方法ｐＨ值及总镶浓度的测定参见３．１．３。７．２结果与巧论－７．２．１树脂动态吸附处理ＥＤＴＡＮｉ废水－－表７．３为采用ＲＸ２１型阴离子交换树脂对ＥＤＴＡＮｉ的处理结果，从表中可＾＾看出巧始阶段出水中总镶浓度无法被检出，随着流过树脂体积的废水继续增加，出水总镶浓ＥＤＴＡ－４５Ｍ废水体积在，度开始逐步上升，阴离子交换树脂处理ＢＶ时，树脂发生穿透－－Ｎ此时出水媒浓度０，，Ｘ２１．２７ｍｇ／Ｌ去除率９９．５％表明Ｒ型阴离子交换树脂对ＥＤＴＡｉ废水中的镶有较好去除作用。７－－表．３树脂吸附处理ＥＤＴＡＮｉ废水ＲＸ２１（树脂）－Ｎｗｗａ－Ｔａｂｌｅ７．３ＴｒｅａｔｍｅｎｔｏｆＥＤＴＡｉａｓｔｅｔｅｒｂｙＲＸ２１ｒｅｓｉｎ流过废水体积数巧Ｖ）５１０２０４０４５５０６０７０＜０＜＜０１出水总镶浓度（ｍ／Ｌ．０５＜０．０５０．０５．０５０Ｊ７０Ｊ２０．９６２．７ｇ）〇镜去除率（／〇）１００１００１００１００９９．５９９．４９８．３９６．１４－ＤＴＡ－Ｎｉ的处理结果表７．为采用ＲＸ３１型阴离子交换树脂对Ｅ，从表中可Ｗ看出初始阶段出水中总镶浓度无法被检出，随着流过树脂体积的废水继续増加，出水总嶺浓－Ｎ５ＢＶ度开始逐步上升，阴离子交换树脂处理ＥＤＴＡｉ废水体积在４时，树脂发生穿透，－０Ｌ－１ＥＤＴＡ此时出水镶浓度．２２ｍｇ／，去除率９９．６％，表明ＲＸ３型阴离子交换构脂对Ｎｉ废水中的镶有较好去除作用。 华东理工大学工程硕±学位论文第６１页７４－－３１表．树脂吸附处理ＥＤＴＡＮｉ废水（ＲＸ树脂）－Ｔａｂ－ｉｌｅ７．４ＴｒｅａｔｍｅｎｔｏｆＥＤＴＡＮｉｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙＲＸ３１Ｋｓｎ流过旗水体积数（ＢＶ）５１０２０４０４５５０６０７０出水总银浓度（ｍ／Ｌ＜０．０５＜０．０５＜０．０５＜０．０５０．２２０．４８１．２１５．巧ｇ）镶去除率１００１００１００１００９９．６９９．】９１．１８９．４（％）ＥＤＴＡ－Ｎｉ通过实验表明，两款阴离子交换树脂对废水中的镶均有较好去除效果，５０ｍＬＥＤＴＡ－Ｎｉ废－流过相同体积含媒ｇ／的水时，从整体趋势上对比可Ｗ发现，ＲＸ２１ＲＸ－３１型树脂－１－１型树脂出水中总镇低于，ＲＸ２型阴离子交换树脂优于ＲＸ３型树脂。－７．２．２树脂动态脱附ＥＤＴＡＮｉ５－２１图７．１中显示了采用％的盐酸溶液作脱附剂处理ＲＸ型阴离子交换树脂时，脱￣，１ＢＶ内附剂用量对镶脱附效果的影响可Ｗ看出在０随脱附剂用量增加，脱附液中镶３浓度，３．７１Ｘ１０ｍ／Ｕ继、脱附率迅速提升，在１ＢＶ处脱附液中镶浓度取得最大为ｇ续增加脱附剂用量，脱附液中媒浓度随之减小，镶脱附率增长缓慢，当脱附剂ｉ量为４ＢＶ。时，镜脱附率接近１００％４０００１１Ａ－ＡｉＡＡ１００００．／如Ｋ－８０＿長／／＼镶浓度ｅ。曼－６０＿。一？２０００－Ｉ＼脱附率藝蠢－４０＾／／＼－２。＼＼１＊＝＝—＊ｉ１６〇０１２３４脱附剂用量巧Ｖ）－７１ＥＤＴＡＮｉ（ＲＸ－２１图．盐酸动态肤附废水树脂）Ｆ－ｗａｗ－７１ＲｎｔｆＥＤＴＡＮｔｔｅｒＲＸ２１：ｉｇ，．ｅｓｉｄｅｓｏｒｐｉｏｎｏｉｓｅａｒｅｓｉ打）（７ＲＸ－３图．２中显示了采用５％的盐酸溶液作脱附剂处理１型阴离子交换树脂时，脱，附剂用量对镶脱附效果的影响可Ｗ看出巧始阶段随脱附剂用量増加，脱附液中镶浓度、３脱附率迅速提升．５３．１３Ｘ１０ｍ／Ｕ继续增加，在０ＢＶ处脱附液中镇浓度取得最大，为ｇ４ＢＶ脱附剂用量，，，脱附液中镶浓度随之减小辕脱附率增长逐渐变缓当脱附剂用量为９９２时，縷脱附率为．％。 第化页华东理王大学工程硕±学位论文４０００．１－—＾氏Ａ１００户—－－３０００－Ｙ．８０＾一Ｊ－６。－。－二ｆＳ筆｜／八囊－４０裝／／＼巧１０００－／／Ｖ－２。Ｖ＼ｄ１一ｉ００１２３４脱附剂用量巧Ｖ）－７－图．２盐酸动态脱附ＥＤＴＡＮｉ废水（ＲＸ３１树脂）－Ｆ７２Ｒｅｎｗｗａ－ｄｅｒｉＥＤＴＡＮｉｇ．．ｓｉｓｏｐｔｏｎｏｆｉａｓｔｅｔｅｒｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔＲＸ３１ｒｅｓｉｎ（）－－实验结果表明，采用盐酸溶液作脱附剂分别脱附处理ＲＸ２１、ＲＸ３１型阴离子交换树脂－，均有较好的镇脱附效果，脱附后的树脂可继续巧于ＥＤＴＡＮｉ废水的吸附处理。ＴＡ－Ｎｉ可起到浓缩富集的作用去除阴离子交换树脂对ＥＤ水中金属银，然而脱附浓缩后一ＥＤＴＡ－Ｎ的镶仍ｉ形式存化较难与ＥＤＴＡ分离，其处理仍需采用其他方法进步去除。７．３本章小结１ＬＥＤＴＡ－（）对于含镶％ｍｇ／的Ｎｉ废水采用阴离子交换树脂对其进行吸附处理，ＢＶ４０－２－当废水流速为４／ｈ、流过树脂体积ＢＶＷ下时，ＲＸ１、ＲＸ３１树脂均表现出了良好的吸附性能，出水媒浓度均可低于化０５ｍｇ／Ｌ。（２）Ｗ５％盐酸溶液为脱附剂对吸附后的树脂进行脱附处理，当盐酸溶液用量为４－ＢＶ体积时－，ＲＸ２１、艮Ｘ３１型阴离子交换树脂中镶的脱附率均接近１００％，再生性能良好。 华东理王大学工程硕±学位论文第的页第８章磯酸按镇沉淀法处理镇氨络合废水中重金属一憐酸按镑沉淀法作为化学沉淀法么，能对废水中的氮元素进行有效去除。其原理是通过向氨氮废水中引入磯酸根与镑离子，利用其与按根离子形成不洛于水的憐酸镑镑。沉淀，来达到去除水中氨氮的效果攘氨废水中由于氨的存在影响了氨氧化物沉淀去除水中镶，通过采用憐酸按镑沉淀法将水中氨氮去除到合适水平后，再利用氨氧化物沉淀法即可对镶有所去除作用。因化本章通过采用磯酸按镜沉淀法对媒氨络合废水进行处理，来达到去除水中氨氮Ｗ及重金属的目的。８．１实验部分８丄１实验材料与试剂六水合硫酸錄、氯化镇、硫酸镜、憐酸氨二钢、浓硫酸均为分析纯，购自上海凌峰、化学试剂有限公司，氨氧化销氧化镶为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。实验用水为由纯水机制得的去离子水。表８．１中列出了实验中用到的主要仪器。表８．１实验仪器Ｔｉａｂｌｅ８．１Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｕｓｅｄｉｎｔｈｅｅｘｅｒｍｅｎｔｐ仪器名称型号或规格生产厂家ＰＢ－ｐＨ值计１０北京赛多利斯仪器有限公司原子吸收分光光度计ｎｏｖＡＡ＞４００德国耶拿取份有限公司纯水机Ｍａｓｅｒ－ｔＱ上海和泰仪器有限公司电子天平ＢＴ２２４Ｓ化京赛多利斯仪器有限公司六联機拌器＂４Ａ常州国华电器有限公司ＪＪ紫外可见光分光光度计ＤＲ５０００美国ＨＡＣＨ公司数字式消解器ＤＲＢ２００美国ＨＡＣＨ公司数显鼓风干燥箱ＧＺＸ－９０３０ＭＢＥ上海博讯微电子有限公司－实验中所用ＮｉＮＨｓ络合废水的配制参见表３．２所示，废水中ＮＨ３与Ｎｉ的摩尔比约为６：１。８丄２实验方法憐酸钱镇沉淀法处理媒氨废水，主要通过下几个方面来考察不同影响因素对处理效果的作用： 第６４页华东理工大学工程硕±学位论文（１）不同浓度药剂投加量对废水处理效果的影响２＋取４００ｍＬ水样置于１Ｌ烧杯中，依次加入佩２册〇４Ｗ及Ｍｇ离巧ＭｇＳ〇４或ＭＯ），ｇ３－２＋１１其中，控制Ｐ〇４加入量与水中氨氮摩尔比为：，Ｍｇ加入量与水中氨氮摩尔比分别为１：１、１．２：１、１．４：１、１．６：１、１．８：１，加入后调节水样脚值至１０攒拌反应比，反应结束后静置沉淀，取上清液分析水质。（２）反应时间对废水处理效果的影响取４００ｍＬ水样置于１Ｌ烧轿中，依次加入Ｎａ２ＨＰ〇４Ｗ及ＭｇＯ，其中，控制水中２＋３＇ｎ＝：ｎＰ〇：ｎＮＨ３１．２，１Ｍｇ４：Ｉ：１药剂加入后调节水样阳值至０分别揽拌反应化（）（）（）、化、３ｈ，反应结束后静置沉淀，取上清液测定总镶浓度。８丄３分折方法ｐＨ值、总縷浓度测定参见３丄３。氨氮浓度测定采用蒸溜－中和滴定法８．２结果与讨论８．．２１药剂投加摩尔比对处理效果的影响从固８．１中可Ｗ看出，磯酸较镑沉淀法对镶氨废水中镶的去除有明显效果，分别采３’用硫酸镑与氧化镑作为加入试剂，固定加入的Ｐ〇４与水中ＮＨ３摩尔比为１：１，从图中２可［＾＾得出在１１（＾伯可１１＞沿为１．２：１时取得最佳处理效果，硫酸铸为加入药剂时镇去除（３）率９９．０％，处理后水中镶浓度０．５１ｍ／Ｌ，氧化镇为加入药剂时镶去除率９９．１％，处理后ｇ水中镶浓度化４６ｍｇ／Ｌ。整体上看使用硫酸摸作为铸引入药剂相比氧化镑效果相对较好，其原因可能在于硫酸镑较易溶于水，而氧化镇完全洛于水中需要相对较长的时间。１００，９８－冥９６－ｉｆ＃９４－一－ＭＳ〇ｇＩ４９２－一＾ＭＯｇ１＇１１９０１１０１１４１怎１．８．．２．２＋ｎＭ：ｎＮＨ（ｇ）（）３图化１药剂投加化对魚気废水中镇处理效果的影巧２＋Ｆｉｇ．８．１ＥｆｅｃｔｏｆｎＭｇ：ｎＮＨ３ｏｎｎｉｃｋｅｌ巧ｍｏｖａｌ（）（） 华东理工大学工程硕±学位论文第６５页￣２＋图８．２为采用氧化镑为药剂时，在不同ｎ（Ｍｇ）：ｎ（Ｎ味膺尔比时憐酸钱镑沉淀法对水中氨氮的去除效果，图中可Ｗ看出使用憐酸镑镜法处理攘氨络合物废水时，经充分沉，Ｌ淀静沉后的清液中依然含有很高浓度的氨氮，氨氮大于３０ｍｇ／，表明麟酸镑镑沉淀法处理镶氨废水时较难使镇与氨氮同时达标，在去除水中总缀后可能仍需与其他工艺组一合，步脱除水中氨氮。在水中氨氮未被全部去除时８．１进，由图得出镶去除效果相对较好，其可能原因在于水溶液中加入的镑离子在碱性条件下可生成氨氧化镑沉淀，有文ｗｔ’Ｗ一献报道，氨氧化镑对媒也能起到定的吸附去除作用。…０１００１－－？ＮＨ－Ｎｇ■－郎—Ａ－去除率如；ＴＯ郎－－６０谢４０－Ｘ＞－４０尝２０－－２０２１０Ｉ１１１＜０１．１４．．．０１２．１６１８２＋ｎ（Ｍｇ）：ｎ（ＮＨ）３图８．２药剂投加化对辕氨废水中氨氮处理效果的影巧２＋２－Ｆ８Ｅ抵幻Ｍ电．ｏｆｎ：ｎＮＨ３加ＮＨＮｒｅｍｏｖａｌ（ｇ）（：）ｓ８．２．２反应时间对处理效果的影响２＋３’＝表８．２为在加入ＭＯＭ：ｎ：ｎ．；ｇ，ｎＰ〇４ＮＨ３）１２；１１，沉淀ｐＨ值１０时，不（ｇ）（）（。从中可）１同反应时间对縷氨废水中银去除效果的影响［＾看出，随着攒拌时间延长，处理后的废水中总银浓度不断下降，媒离子去除效果较好，反应２ｈ时，总镶浓度降至化１ｍｇ／Ｌ，继续反应达到３ｈ后，总镇浓度己低于仪器检出暇。表８．２反应时间对巧酸较倭法处理镇氨废水的影响Ｔａｂｌｅ８．２Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｎｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌ反应时间（ｈ）总镶浓度ｍ／Ｌ）去除率（％）（ｇ１００．４６９９７．．２．００．１０９９．８３＜１００．００．０５８．３本章小结采用鱗酸锭镑沉淀法对镶氨废水进行化理，对水中镶有较好的去除效果，采用氧化 第６６页华东理工大学工程硕±学位论文２３＂Ｍ＝２镇为加入试剂，当水中ｎ：ｎＰ〇４：１１１．２：１：１Ｈ值为１０时反应ｈｇ勺）的战），在ｐ，（（１ｍ／Ｌ。水中镇浓度可降低至０．ｇ；磯酸按镇沉淀法对水中氨氮去除能力有限 华东理工大学工程硕±学位论文第６７页第９章总结９１全．文总结本谏题对含镇电锻废水中对镶达标影响较大的几类镶络合物（酒石酸、梓樣酸、ＥＤＴＡ、氯）进行研巧，通过采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法等多种工芝对其进行处理，得到如下结论！（１）当水中无络合剂存在时，氨氧化物沉淀能将水中镶完全去除在络；当水中存合物时，无法通过形成氨氧化镶沉淀将水中镶去除至《电锻污染物排放标准》中的达标范围。（２）对于酒石酸縷模拟废水，采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理均有良好效果。２＂－采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法在ｐＨ值为３．０，３０％＆〇２投加量１．巧ｍＬ／Ｌ，ｎｆｅ）：！！呪〇２）为１：１１．０５．４，反应ｈ后，沉淀ｐＨ值在１０．０时，处理后溶液中镶浓度能小于仪器检出水平０ｍ／Ｌｏｇ采用ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法处理酒石酸镶废水，在废水ｐＨ值为３．０、３０％战〇２加入量２ｍＬ／Ｌ，１５Ｗ紫外灯光照１２０ｍｉｎ后，于ｐＨ值１０．０时采用氨氧化物沉淀法可去除水中镶，处理后水质总镶满足《电锥污染物排放标准》中０．５ｍｇ／Ｌ要求。（３）对于巧樣酸媒模拟废水，采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理能取得良好效果，而采用ＵＶ／Ｈ２０２法处理效果不佳。２＋采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法在阳值为３．０，３０％Ｈ２０２投加量１．３３ｍＬ／Ｌ，ｎ（Ｆｅ）：ｎ（战〇２）为１：１．．４．４１，反应Ｉｈ后，沉涛ｐＨ值在００时，处理后溶液中镶浓度能降至０６ｍｇ／Ｌ，去除率９９．１％《．／Ｌ，满足电渡污染物排放标准》中０５ｍｇ要求。Ａ－（４）对于ＥＤＴＮｉ模拟废水，采用阴离子交换树脂吸附处理能使其中媒满足达标要求，而采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法、ＵＶ／Ｈ２Ｏ２法对其进行处理，处理效果均不佳。ＥＤＴＡ－Ｎｉ废水４ＢＶ／ｈ、４０采用阴离子交换树脂处理，当废水流速为流过树脂体积ＢＶＷ－２１－、ＲＸ１型下时，ＲＸ３阴离子交换树脂对镶的去除均表现了良好的性能，出水辕浓度低于仪器检出限。（５）对于镇氨模拟度水，采用整合树脂法、磯酸较镑沉淀法对其进行处理，均有。较好的儀处理娩果，出水总镶可满足《电锥污染物排放标准》采用藝合树脂吸附处理镇氨废水，在废水流速４ＢＶ／ｈ，流过树脂体积４０下－时，ＨＺ５０３型整合树脂对镶的去除表现出良好的性能，出水银浓度满足《电锻污染物排放标准》。３＊Ｐ〇采用磯酸较镑沉淀法处理镶氨废水，当氧化摸为加入试剂，水中ｎ（４：ｎＮＨ３：）（）２＋＝凸（Ｍｇ）１．２：１：１，ｐＨ值为１０．０时反应２ｈ，沉淀过滤后水中镶浓度可降低至０．１ｍｇ／Ｌ， 第６８页华东理工大学工程硕±学位论文满足排放要求。９．２存在问题本课题中采用了多种方法对含镇络合废水进行处理，其中采用Ｆｅｎｔｏｎ氧化法处理镶有机络合废水，处理，含重金属镶的污泥作为固体危险废弃物过程中污泥产生可能较多，其处置过程尚需考虑，，：在实际废水处理过程中废水成分复杂、水质情况波动可能较大－导致投药量无法准确控制、处理效果无法稳定采用阴离子树脂吸附ＥＤＴＡＮｉ废水，；－辕去除效果较好，然而由于树脂再生时洗脱下的镶仍ＷＥＤＴＡＮｉ形式存在是，树脂仅一工芝将其浓缩富集，因此仍需考虑浓缩后的废水如何处理，；其次课题中只讨论了单处理含锦废水的效果，，未采取组合工艺对废水进行处理若采用组合工芝，如高级氧化＋化学沉淀＋树脂法，投药量更小，处理效果可能更好、更稳定。 华东巧工大学工程硕±学位论文第的页参考文献山冯绍涨电嫂清洁生产工艺［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００５．２２．１３间中国表面工程协会电縷分会中国电馈年鉴间．２０１：０７．［３］王桂香，张晓红．电银添加剂与电渡工艺［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２０１１．３８．４ＦｕＦ，Ｗａｎ．Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｈｅａｖｍｅｔａｌｉｏｎｓｆｒｏｍｗａｓｔｅｗａｔｅｒｓ：Ａｒｅｖｉｅｗ？Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ［］ｇＱｙ口］ａｎａｍ１－ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｅｎｔ２０１９２３：４０７４１８ｇｅ．，，（）口］ＯｎｕｎｄｉＹＢ，ＭａｍｕｎＡＡ，ＫＪｉａｔｉｂＭＦ，ｅｆＡｄｓｏｒｐｔｉｏ打ｏｆｃｏｐｐｅｒ，ｎｉｃｋｅｌａｎｄｌｅａｄｉｏｎｓｆｒｏｍｓｙｎｔｈｅｔｉｃＳｅｍｉｃｏ打加ｃｔｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙｐａｌｍｓｈｅｌｌａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎ町Ｉｉ－ｎｔｅｒｎａｔｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅ打ｃｅ足Ｔｅｃｈｎｏｌｏ２０１０７４：７５１７５８．ｇｙ，，（）ＧＢ２９００－２００８１电鑛污染物排放标准问．阅，７ＧＢ２５４６７－２０１０铜、镶、钻工业污染物排放标准Ｓ．［］，［］－上海市污水综合排放标准间３１／１９９２００９．网ＤＢ，－９ＣＪ３０８２１９９９污水排入城市下水道水质标准脚［］，－２０〇２［１０畑１８９１８城镇污水处理厂污染物排放标准脚］，［Ｕ］王军化唐小宇，张卫蘇浅谈电鞭废水的主要成分和危害化中国化工贸易，２０１４，－６１６：７５７６．（）Ｍ：２００．３７．段光复电渡废水处理及回用技术手册［，北京机械工业出版化１［巧］－１３刘新秀．电镶含铜模拟废水破络除铜技术研究町．上海：华东理工大学２０１４：１２．［］］，－Ｔ二藤双配位剂体系化学锻縷的研巧化电縷与环保２０２［１４崔衣刘定富．巧樣酸１］，３２－巧：３０３２．）２００７４０２－４０４．电馈添加剂理论与应用［Ｍ］，国防工业出版社．５７．方景礼，［巧，１Ｊ２００９．．［巧占稳，等添加剂对酒石酸盐被铜的影响［电锻与涂饰，，，胡立新，沈瑞敏］－２８１２：５８．（）１７孔纲．梓樣酸及其盐在金属防护中的应用研究现状内．电锭与［］，吴双，卢锦堂，等２０－涂饰，１１３０１１：５３５６．，（）－ＥＤＴＡ２０１［１糾刘定富．乳酸双配位剂体系化学馈镶的研究［Ｊ．电镶与环促３，，崔东］－３３３：２４２６．（）１９ＨｕａｎＸＬｉＴＴａｎＫｅｔａＬＳｔｕｄｏｎｒｅｃｃｌｉｎｏｆｎｉｃｋｅｌｉｎｎｉｃｋｅｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂ［］ｇ，，ｇ，ｙｙｇｙａｏｎｅｍｃａｎｎｅｅｒ２００８－ｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｃｉｉｔｔｉＣｈｉｌＥ：１７．ｇｉ，，ｌＯ１０ｐｐ［叮ｙ）２＋２０Ｎｉ－Ｈ．２０１１巧：杨春．２〇系配位平衡研究贵州大学学报自然科学版），，巧［］的（０－１．１３３２黑恩成：２００４朱裕贞．现代基础化学第二版Ｍ．．，顾达北京化学工业出版社ＰＵ，［］，６－８６６９１６９３．，口句ＱｉｎＺ，ＣａｉｙａｎＳ，Ｘｉａｏｙｉ义《＇如？Ｓｔｕｄｙ０打ｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｃｏｐｐｅｒａｎｄｎｉｃｋｅｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒ 第７０页华东埋工大学工程硕ｄｒ学位论文ｗｉｔｈｈｅａｖｙｍｅｔａｌｃｈｅｌａｔｉｎｇ巧ｅｎｔＷＹ５．ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＷａｔｅｒＴｒｅａｔｍｅｎｔ２００６２６：，…，，…３１－３３．［２３李清峰．重金属捕集剂处理电辕重金属废水的试验研巧及其工程应用Ｄ．浙江：浙］［］２０１２４－江大学：６．，２４王刚，常青．高分子重金属絮凝剂ＰＥＸ捕集Ｎ产及除浊性能研巧ｍ．环境科学学报，［］２００７２７５７－７的：拍．，（）口引ＦｕＦｋＷａｎｇＱ．Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｆｉｒｏｍｗａｓｔｅｗａｔｅｒｓ：ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖ－ｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭａｎａｅｍｅｎｔ２０１１９２４０：７４１８．ｇ，，。）口巧ＤｏｎｒｔａＫ，ＨａｌｉｎａＨ，ＺｂｉｇｎｉｅｗＨ．Ｓｏ巧ｔｉｏｎｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｆｒｏｍａｑｕｅｏｕｓｓｏｌ山ｉｏｎｓｉｎｔｈｅｒｅｓｅｎｃｅｏｆＥＤＴＡｏｎｍｏｎｏｄｉｓｅｒｓｅａｎｉｏｎｅｘｃｈａｎｅｒｓ．Ｄｅｓａｎａｉｏｎ２００ｐｐｇ口］ｌｉｔ，８，－２２８－１３：１５０１６６．（）［２７王文也黄少斌．亚胺基二乙酸树脂对金属镶的静态吸附及连续逆流Ｕ形解吸系统］２００９２８２０４－化化工进展１１：０２０４６．，，（）２，孙向化江辉．粉煤灰吸附含镇废水的硏究阴．环境保护科学２００５３１４：［巧胡吴，，（）－１３．２９－李増新王国明王形等．沸石壳聚糖吸附剂吸附废水中的Ｎ产Ｊ．化工环化［］，，［］２００９２９－１：５９．，（）口０王保成，吴雪峰，柳伟，等．膨涧主吸附剂处理含镇阳废水的研巧当代化工，］）［丹－２０．１０３９５：５１６５１８，（）［３Ｕ齐延山，陈晶晶，髙灿柱．活性炭吸附处理化学链線废液的研巧机．电锻与精饰，２０－１１巧６３９４３．：，（）口巧ａｎＸＷａｎｇＪＮＣｈｅ打ｇＣ．ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆｎｅｗＳｏｎｇｙａｄｓｏｒｂｅｎｔｆｂｒｒｅｍｏｖａｌｏｆＹｇ，，ｐｐ－ａｎｄ－ａｅｒｎｅｍｃａＥＤＴＡＣｕｎＥＤＴＡＮｉ＾Ｏｆｒｏｍｗｔ：（．ＣｈｉｓｅＣｈｅｉｌＬｅｔｅｒｓ２０１３２４５）口］，，（）３８３－３８５．［３；３］ＤａｎｉｓＵ，ＡｙｄｉｎｅｒＣ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｃ巧ｓｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａ打ｄｆｏｕｌｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｉｎ＊－ｃｅ－ｍｌａｒｅｎａｎｃｅｄｕｌｔａｆｉｔｒａｔｏｎｏｆｉｃｏｎｔａｍｎａｔｅｄｔＪ．Ｊｌａｚａｕｓｉｌｈｒｌｉｎｃｋｄｉｗａｅｉｓｏｕｒｎａｏｆｈｒｄｏ［］ｍａ１－ｔｅｒｉａｌｓ２００９６２２：５７７５８７．，，（）Ｓａｍ知Ｅ民ｏｄｒｉｕｅｚＭ艮ｕｂｉａＭＡｅ／口／？Ｒｅｍｏｖａｌｏｆｍｅｔａｌｉｏ打ｓａｔｌｏｗｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ口叫，ｐ，ｇ，ｍ－ｂｉｃｅｌｌａｒｅｎｈａｎｃｅｄｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏ打ＭＥＵＦｕｓｉ打ｓｏｄｉｕｍｄｏｄｅｃｌｓｕｌｆａｔｅＳＯＳａｎｄｙ（）ｇｙ（）ｌｉｎｅａｒａｌｋ化６１１２巧１１６ｓｕｌｆｏｎａｔｅＬＡＳＪ．ＳｅａｒａｔｉｏｎａｎｄＰｕｒｉｆｉｃａｔｉｃｍＴｅｃｈｎｏｌｏ２００９ｙ（，）［］ｐｇｙ，－６５３：３３７３４２．（）＾２＋口引ＭｏｈｓｅｎＮＭ，ＭｏｎｔａｚｅｒｉＰ，Ｍｏｄａｒｒｅ巧Ｈ？民ｅｍｏｖａｌｏｆＣｕａｎｄＮ；ｆｒｏｍｗａｓｔｅｗａｔｅｒｗｉｔｈａｃｈｅｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔａｎｄｒｅｖｅｒｓｅｏｓｍｏｓｉｓｐｒｏｃｅ泌ｅｓ口］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００７，２１７（１）：２７６－２８１．［３巧ＲａｉｚｅＯ，Ａｒｇａｍａｎ义ＹａｎｎａｉＳ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆｂｉｏｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆ出ｆｅｒｅｎｔｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓｂｙｒｏｗｎ－ｂｍａｒｉ打ｅｍａｃｒｏａｌｇａｅＪ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄｂｉｏｅｎｉｎｅｅｒｉｎ，２００４８７４：４５１４５８．［］ｇｇ，（）３７ＡｋｂａｌＦＣａｍｃｉ义Ｃｏｅｒｃｈｒｏｍｉｕｍａｎｄｎｉｃｋｅｌｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍｍｅｔａｌｌａｔｉｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒ，［］，ｐｐｐｇｔＤ２０－ｂｅｌｅｃｔｒｏｃｏａｕｌａｉｏｎＪ．ｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ１１２６９１：２１４２２２．ｙｇ，，［］（）［３８］刘耀兴，雷玉新，廖再毅，等．两步漏凝法去除电鞭废水中的铜和镶机．Ｈ峡大学 华东埋工大学工程硕±学位论文第７１页２０－学报（自然科学版）１４３６２：３８４０．，，（）Ｍ＂３９Ｂａｕｔｉｓ化ＰｏｈｅｄａｎｏＡＦＣａｓａｓＪＡｅ／ａ／．Ａ打ｏｖｅｒｖｉｅｗｏｆ化ｅａｌｉｃａｔｉｏ打ｏｆＦｅｎｔｏｎ［］，，，ｐｐｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｏｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｗａｓｔｅｗａｔｅｒｓｔｒｅａｔｍｅｎｔＪｌＣｈｉｌ．ＪｏｕｒｎａｏｆｅｍｃａＴｅｃｈｎｏｌｏａｎｄ［］ｇｙ－化ｄｉｎｏ．Ｂｉｏｌｏ２００８，１０：１３２３１３３８ｇｙ，８３（），４０ＬｕｎａｒＬ，ＳｉｃｉｌｉａＤ，民ｕｂｉｏＳ，ｅｆ幻／？Ｄｅｉｒａｄａｔｉｏｎｏｆｈｏ１：ｏｒａｈｉｃｄｅｖｅｌｏｅｒｓｂＦｅｎｔｏｎｓ［］ｇｐｇｐｐｙｒｅａｅｎｔ：ｃｏｎｄｉｔｉｏ打ｏｔｉｍｉｚａｔｉｏｎａ打ｄｋｉｎｅｔｉｃｓｆｏｒｍｅｔｏｌｏｘｉｄａｔｉｏ打Ｊ．Ｗａｔｅｒ民ｅｓｅａｒｃｈｇｐ［，］２０００３４６－：１７９１１８０２．，（）４１姜鸣．电锻废水中有机污染物处理法标排放研究Ｄ．南京：南京理工大学２００９：，［］［］１０－１１．４２ＬｏｕＪＣＨｕａ打ＹＪ．Ａ巧ｅｓｓｍｔｈｅｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｗａｓ忙ｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｗｉｔｈｔｈｅ，ｇｇｐ［］ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆＦｅｎｔｏｎａｎｄｆｅｒｒｉ化ｒｏｃｅｓｓＪ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎａ打ｄＡ巧ｅｓｓｍｅｎｔｐ，［］ｇ－－２００９．１５１１４：２５１２５８，（）－４３钱湛．Ｆｅｎｔｏｎ溜凝联合工艺处理络合铜镶废水的研究Ｊ．环［］，铁柏清，孙健，等氧化［］２００６７５１１９－１２３境污染治理技术与设备．，，（：）４４ＦｕＦＬＷＴＢ－ａｎａｎ．Ｆｅｎｔｏ打ａｎｄＦｅ打ｔｏｎｉ化ｅｒｅａｃｔｉｏ打ｆｏｌｌｏｗｅｄｂｈｄｒｏｘｉｄｅ［］，ｇＱ，ｇｙｙ－ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｉｎ也ｅｒｅｍｏｖａｌｏｆＮｉＩＩｆｒｏｍＮｉＥＤＴＡｗａｓ化ｗａｔｅｒ：ＡｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｓＵｘｄｙ．（）机Ｃｈ－ｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎＪｏｕｒｎａｌ２００９１５５３７６９７７４．：ｇｇ，，（）４５ＨｅＸＺｈａｎｍｚＡＡｅ／幻／．Ｄｅｒａｄａｔｉｏ打ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｃａｎｏｂａｃ化ｒｉａｌｔｏｘｉｎ，ｇＱＣ，ｇｙ［］ｃｙｌｉｎｄｒｏｓｐｅｒｍｏｐｓｉｎｂｙｈｙｄｒｏｘｙｌｒａｄｉｃａｌｓｉｎｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓＵＶ／Ｈ２Ｏ２ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．－Ｅｎｖｉｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓｃｅｎｃｅ＆ｔｅｃｈｎｏｌｏ２０１４４８：４４９５４５０４．ｇｙ，，巧）４６ＣＨ－ａｔｅｒＳ民ＳｔｅｆａｎＭＩＢｏｌｔｏｎＪ民幻／．ＵＶ／ＨＯ打ｅａｔｍｅ打ｔｏｆｍｅｔｈｅｒｔｂｕｔｌｅｌ：ｈｅｒｉｎ［］，，，２２ｙｙｉ－ｃｏｎｔａｍｎａｔｅｄｗａｔｅｒｓＪｉｌｉ＆ｈｎｏｌｏ，Ｅｎｖｒｏｎｍｅｎｔａｓｃｅｎｃｅｔｅｃ２０００３４４：６５９６６２．ｇｙ，，［］（）［４７］徐新华，赵伟荣．水与废水的臭氧处理［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００７．２６０．４８高乃云，张晏晏，马艳．去隙水中橫胺甲嗯嗤的动力学及影响因素分析［可中国环［］２０－１３３３１１１９５８１９６４．境科学：，，（）［４９］Ｔｈｉｒｕｖｅｎｋａｔａｃｈａｒｉ民，Ｖｉｇｎｅｓｗａｒａ打Ｓ，Ｍｏｏ打ＩＳ，ＡｒｅｖｉｅｗｏｎＵＶ／Ｔｉ〇２ｐｈｏ１：ｏｃａｔａｌｙｔｉｃ－ｏｘｉｄａｔｉｏ打ｒｏｃｅｓｓＪ．ＫｏｒｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｈｅｍｉｃａｌＥｎｉ打ｅｅｒｉ打２００８２５１．：６４７２，，ｐ｜ｇｇ（）［５０ＴＨＤｔＡ別－ＭａｄｄｅｎａｅＫＦｕｌｔｏｎＭａ／ＯｘｉｄａｔｉｏｎｔｌＥＤＴＡｌＴｉ〇．ｏｆｍｅａｃｏｍｅｘｅｓｂ［］，ｙ，，ｐｙ２－ｈｏｔｏｃａｔａｌｓｉｓＪ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓｃｉｅｎｃｅ＆ｔｅｃｈｎｏｌｏ１９９７３１１２．：３４７５３４８１ｐｙ］ｇｙ，，（）［ＬＢＭＢ－ｈｏｍａｓ民ＡＰａｗｌｏｒＫａｉｌ£／幻／．ｉｏｄｒａｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔａｌＥＤＴＡｃｏｍｌｅｘｅｓｂ口。Ｔ，，巧，巧ｐｙａｎｅｎｒｉｉｌｌｔｉＡｌｉｅｎｖｉ化１ｍｉｉｌ１９９８ｉｃｈｅｄｍｃｒｏｂａｏｕａｏｎ．ｅｄａｎｄｒｏｎｍｅｎｃｒｏｂｏｏｐｐ＾］ｐｐｇｙ，，－６４４．：１３１９１３２２（）－Ｆ－－ｔＥＤＴＡＣｕＮｉ？ｅｎｏｎ法处理龄，林亲觀邱川展，等微波废水的工况与效能］潘汉平Ｊ２０１４８７２９０６－２９１２．环境工程学报：．［］，，（）５３郭永福．Ｊ．工业水处理２０１４，张红，黄文呈含铭賴电锻废水的分类处理工程实践［］，，［］３３－１８５８９．（）：５４周敏肉小波，柴立元，等．Ｎ产书〇系哲合配离子的配位平衡Ｊ．有色金属，２００９，，２［］［］４６８－７１６１．：（）５５－周敏．Ｄ．长沙；２００８２０２１废水中去除镶和氨的工芝及基础研巧．．［］中南大学，［］ 第７２页华东埋工大学工程硕±学位论文［５句华东理工大学化学系，四川大学化工学院．分析化学（第五版）［Ｍ］，北京：高等教育＊出版社２００７．４１６．，４１９－－５７巨少华ＩＩ－ＮＨＣｒＨ〇体系中ＮＩＩ王瑞样．Ｎｉｉ配合平衡热力学町［］，唐漠堂，，等（）３２（）－中南大学学报自然科学版２００８巧５：８９１８９６．（），，（）Ｎ－书敏巧小化柴立元ｉＮＨ３２〇系热力学平衡研巧口巧周等，，，化有色金属術炼部分）－２００９８１．：２５，（）５巧．０Ｊ，雷乐成ＵＶ／Ｈ．［糾陈琳，杜琪２２光化学氧化降解对氯苯酷废水的反应动为学［］环２４－境科学２００３５：１０６１０９．，，（）［６０］付兩君，李冰環，蒋文新，等．低耗环保ＣＯＤ测定方法的硏巧［Ｊ］．环境污染与防治，２００８３０－３：５７６１．，（）６Ｈ．０Ｊ．３８１：［Ｕ乐薇，封孝华滴定法测定２２含量的不确定度研究［］广东化工，２０１１０，（）－１３７１３８．［６２姜成春，庞素艳，马军，等．铁盐光度法测定Ｆｅｎｔｏｎ氧化中的过氧化氨Ｊ，中国给］［］２００６２２４－水排水：８８９１．，，（）３王剑飞．Ｊ，巧］，巧良，张家寿，等高效液相色谱法测定葡萄酒中的梓樣酸［］中国酿造，２０４－１０２：１１６５．，）６（［６旬ＣｕｎｈａａＳＣ，ＦｅｒｒｅｉｒａｂＩＭ，ＦｅｒｎａｎｄｅｓＪ，Ｗ如Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｌａｃｔｉｃ，ａｃｅｔｉｃ，ｓｕｃｃｉｎｉｃａｎｄｃｔｒｃａｃｓｎｏｖｅｓＨＰＬＣＡＪＪｏｕｌＬｔ＆ｉｉｉｄｉｔａｂｌｅｌｉｂｙＪＶ．ｒｎａｏｆｉｕｉｄＣｈｒｏｍａｏｒａｈ［］ｑｇｐｙＲｅ－ｌａｔｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｉｅｓ２００１２４７：１０２９１０３８．ｇ，，（）５ＪｒｏａＤｎｏａＳｅａｄａｏｎｏｆＰｂ－ｃｏｍＨ巧］ｉｒａｊＵｂａＦＨｇｇＡ．ＤｅｒｔｉＥＤＴＡｌｅｘｂａ２Ｏ２／ＵＶ，，ｇｐｙｒｓｓ－ｏｃｅ．ＷａｔｅｒＲｅａｒｃｈ２００６４０１：１１２．ｐ口］化，，（）１０７３＋６－．ｅ／．巧铁柏清，钱湛，杨余维等ＵＶ／ＦＨ２〇催化混凝联合工艺处理络合铜铸废水Ｊ［，２［］２００６３２９－水处理技术：３４３７．，，（）Ａ－６７ｌｆａｎｏ０Ｍ，Ｂｒａｎｄｉ民ＪＣａｓｓａｎｏＡＥ．Ｄｅｒａｄａｔｉｏ打ｋｉ打ｅｔｉｃｓｏｆ２４Ｄｉｎｗａｔｅｒｅｍｌｏｉｎ［］，ｇ，ｐｙｇｈｙｄｒｏｇｅ打ｐｅｒｏｘｉｄｅａｎｄＵＶｒａｄｉａｔｉｏ打阴．ＣｈｅｍｉｃａｌＥ打ｇｉｎｅｅｒｉｎＪｏｕｒｎａｌ，２００１，８２（１）：ｇ２０９－２１８．盛梅．６８李文君，彭先佳ＵＶ／Ｈ２Ｏ联合氧化法去陈富禽养殖废水中統生素［Ｊ．［］，２环境污］２０－染与防治１１３３４：２５２８．，，（）［６叫ＥｌｄｅｉｎＡＭ，ＬｉｂｒａＪＡ，ＷｉｅｓｍａｎｎＵ．ＭｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｆｏｒｔｈｅｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅａｚｏｄｙｅＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ５ｂｙｈｄｒｏｅｎｅｒｏｘｉｄｅａｎｄＵＶｙｇｐｒａｄ２００３９－１０ｉａｔｉｏ打．Ｃｈｅｍｏｓｈｅｒｅ５２６：１０６７７．…ｐ，，（）〇ＳｔｅｆａｎＭＩＨｏＡＲＢｏｌｔｏｎＪＲ．Ｋｉ打ｅｔｉｃｓａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｔｈｅｄｅｒａｄａｔｉｏｎａｎｄ｜７］，ｙ，ｇｍｉｎｅｒａｚａｏｎｏｆａｃｅｏｎｅｉｎｉｌｕａｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏ打ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄｂｔｈｏｔｏｓｉｓｏｆｌｉｔｉｔｄｔｅｑｙｈｅＵＶｐｌｙ－巧９０ｈｄｒｏｅｎｅｒｏｘｉｄｅ巧？ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ及Ｔｅｃｈｎｏｌｏ１９９６３０７：巧８２．ｙｇ，，（）ｐｇｙ７１ＥｌｍｏｌｌａＥＳＣｈａｕｄｈｕｒｉＭ．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｄｅｒａｄａｔｉｏｎｏｆａｍｏｘｉｃｉｌｌｉｎａｍｉｃｉｌｌｉｎａｎｄ］，ｙｇ，ｐ［ｃｌｏｘａｃｉＵｉｎａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｕｓｉｎｇＵＶ／Ｔｉ〇２ａｎｄＵＶ／Ｈ２〇２／Ｔｉ〇２－ｓｓ－ｈｏｔｏｃａｔａ．ａｎａｉｏｎ１２：４５２．ｌｉＪＤｅｓｌｉｔ２００＾＾３６ｐｙ［］，，）［７巧Ｍａｚｅ＾ｅｒＬｅｒｏｙＥ，ＤｅＬＪ，ｅｆａ／．ＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍｂｙＵＶ／Ｈ２Ｏ２ｔｔＣｈｔｔ２００３ｌ：ｉｎｖｅｓｉｇａｔｅｄｂｙｋｉｎｅｉｃｍｏｄｅｌｌｉｎｇＪ．Ｅｎｖｉｒｏｒｎｎｅｎｔａｌｅｍｉｓｔｒｅｅｒｓ［］ｙＬ，，ｙ） 华东理工大学工程硕±学位论文第７３页６８－７２．ＮｅａｍｔｕＭＳｉｍｉｎｉｃｅａｎｕＩＹｅ出１巧Ａ＂Ａｔ／．Ｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ，，，１７引ｏｆｒｅａｃｔｉｖｅ犯〇ｄｙ的ｉ打ａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎｂｔｈｅＵＶ／Ｈ２Ｏ２ｏｘｉｄａｔｉｏｎＪ．Ｄｅｓａｎｄｙ［］ｙｅｎ２００２２－Ｐ：９ｉｇｍｔｓ５３３９９．，，（）７４沈嘉猛髙乃云顾玉亮．ＵＶ／ＨＯ联用工艺对甲霜灵农药的降解饥［］．净水技术，，，２２２０１４５８－巧１：６３．，（）＂ａｔｅｒａｎＭＩｔｏｎ－７ＳＲＳｔｅｆＢｏｌＪＲｅｆ幻／．ＵＶ／Ｈ２Ｏ２ｔｉｅａｔｍｅｎｔｏｆｍｅｔｈｌｔｅｒｔｂｕｔｌｅｔｈｅｒｉｎ［刮Ｃ，，ｊｙｙｃｏ－ｎｔａｍｉｎａｔｅｄｗａｔｅｒｓ内．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓｃｉｅｎｃｅ＆ｔｅｃｈｎｏｌｏ２０００，３４４：６巧６始．ｇｙ，（）７６２００９－哈希公司．水质分析实用手册［Ｍ］，北氣化学工业出版化．３０９３１４．［］［７７谢祖芳，何星存夏金虹等．苦味酸在聚醜胺树脂上的吸附热力学及动力学［Ｊ．］，，］化学研究１４－，２００３４：５３５６．，（）７８兰新哲李秀玲．２０１Ｘ７．［］，宋永辉等树脂对铁氛络合物的吸附动力学阴中国有色，，２００８８１１６－１７金属学报，１：６１．，（）－７９ＨＪ５３７２〇〇９－中和滴定Ｓ．氨氮的测定蒸馈巧．［］］巧０］马艳飞，王九思，宋光顺，等．氨氧化镶处理含银废水的研巧［Ｊ］．环翰污染治理技２００４５４－术与设备：３２３４．，，（）巧。姜述芹．含镶废水的氨氧化读净化研巧饥．哈尔滨工业大学，周保学，于秀娟，等－２００３３５０：１２１２１２１５学报．，，。） 第７４页华东埋工大学工程硕±学位论文致谢经过兰年的学习生活及实验研巧，在此论文即将完成之际，我要向曾经帮助过支持レ过我的老师、同学、好友等致ッ最诚攀的谢意！首先，衷也地感谢导师孙贤波副教授在此次裸题中给予的悉也指导，在实验开展、论文撰写等过程中，孙老师给予了我许多宝贵经验和建议，孙老师治学严谨、精益求精的工作态度深深地激励着我，让我受益匪巧。在此，对孙老师表示诚攀的感谢。同时感谢环境系蒋晓凤、稽雅颖、盛梅老师在实验仪器方面上的指导与支持。感谢钱飞跃、黄思远、汪竣斌、刘新秀师兄师姐在我读研期间提供过的帮助和温暖，及蔡佳骇、唐琪巧、朱晓燕、顾雍、吴俊、张天字等同学的支持与鼓励，祝你们在今后学习工作中一帆风顺。最后，感谢本次课题及经费来源上海轻工业研巧所有限公司，感谢企业导师王维平先生在课题指导及论文撰写过程中提供过的帮助，感谢付丹、杨林、王晓磊等人在我实习期间提供的指导与帮助。衷也地祝愿各位万事如意！，也想事成 华东埋工大学工程硕±学位论文第７５页攻读硕±期间论文发表情况１陈健俊孙贤波王英华杨林．ＵＶ／Ｈ２Ｏ２协同光降解处理酒石酸镇废水．环境工涯［］，，，学报，２０１５（已接收）２〇Ｂ－９８孙贤化含镶废水处理技术研究进朦化学世界增：９５．凹陈健化王英华，，，（）'