HG3293-2001三唑酮原药.pdf 10页

'ICS65.100G25H中华人民共和国化工行业标准HG3291-3297-2001农药(2001)2002一01一24发布2002一07一01实施国家经济贸易委员会发布 备案号:10080-2002HG3293一2001前言本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准是对强制性化工行业标准HG3293-1989《三哇酮原药》进行修订而成。本标准与HG3293-1989的主要技术差异为:—取消含量的分等分级含量修改为大于等于95.0%.—水分指标由小于等于。5%修改为小于等于0.4%0—增加了对氯苯酚含量控制指标，规定为小于等于。.5%.本标准自实施之日起，同时代替HG3293-1989,本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会技术归口。本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:四川省化工研究设计院、江苏省建湖县农药助剂厂、江苏省张家港第二农药厂。本标准主要起草人:王玉范、马玲、周建华、郁惠兴、许祥生、茅红。本标准于1989年首次发布为专业标准,1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为HG3293-19890本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 中华人民共和国化工行业标准HG3293一2001三哇酮原药代替HG3293-1989TriadimefonTechnical三哇酮的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:TriadimefonCIPAC数字代号:352化学名称:1-(4-氯苯氧基-1,1-(1H-1,2,4一三哇-1一基-3,3一二甲基丁一2-酮结构式:0ci<2一0-干·华一必实验式:G,H,,CIN,02相对分子质量:293.75(按1997年国际相对原子质量)生物活性:杀菌熔点:82.30C蒸气压(20"C):<。.1mPa溶解度(8/L,200C):水中。.07，正己烷中1020，二抓甲烷中大于200，异丙醇中100-200，环己酮中600--1200，甲苯中400-600范围本标准规定了三哩酮原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由三哇酮及其生产中产生的杂质组成的三哇酮原药。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600-19790989)农药水分测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-19790989)商品农药采样方法GB3796-1999农药包装通则3要求3.1外观:白色或微黄色粉末，无可见外来杂质。3.2三哇酮原药应符合表1要求。国家经济贸易委员会2002-01-24批准2002一07-01实施 HG3293一2001表1三哇酮原药控制项目指标项目指标三哇酮含量)95.0对抓苯酚含量(0.5水分(0.4酸度(以HiSO,计)(0.3丙酮不溶物(0.5注:丙酮不溶物试验，每三个月至少检验一次。4试验方法4.1抽样按GB/T1605-19790989)中“原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于1009。4.2鉴别试验气相色谱法:本鉴别试验可与三哇酮含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中三哇酮的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。红外光谱法:试样与标样在4000-400cm-’的红外光谱图，应没有明显的差异(见图1).图1三哇酮的红外光谱图4.3三哇酮含f的测定4.3.1方法提要试样用三氯甲烷溶解，以癸二酸二正丁醋或邻苯二甲酸二正丁酷为内标物，使用3%OV-17/chro-mosorbGAWDMCS为填充物的不锈钢柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的三哇酮进行气相色谱分离和测定。4.3.2试剂和溶液三氯甲烷。丙酮。三哇酮标样:已知含量大于等于99.0环。内标物:癸二酸二正丁醋或邻苯二甲酸二正丁醋，不应有干扰分析的杂质。 HG3293一2001固定液:OV-17.载体:ChromosorbGAWDMCS(180-250sm)。内标溶液:称取12.00g癸二酸二正丁酷或7.50g邻苯二甲酸二正丁醋于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。4.33仪器气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱:1mX3mm(i.d.)不锈钢柱。柱填充物:OV-17涂在ChromosorbGAWDMCS(180-250Wm)上。固定液，(载体+固定液)=3a100(质量比)。4,3.4色谱柱的制备4.3.4.1固定液的涂渍准确称取。.240gOV-17固定液于250mL烧杯中，加人适量(略大于加人载体体积)丙酮。用玻璃棒搅拌溶液，使OV-17完全溶解，倒人8.0g载体，轻轻震荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干，再将烧杯置于110℃的烘箱中保持1h，取出放在干燥器中冷却至室温。4.3.4.2色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。4.3.4.3色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以10mL/min的流量通人载气(NO，分阶段升温至230"C，并在此温度下，至少老化24h.4.3.5气相色谱操作条件温度(℃):柱室200，气化室230，检测器室250.气体流量(mL/min):载气(Nz)30,氢气30，空气300.保留时间(min):三陛酮约12,癸二酸二正丁醋约16.3，邻苯二甲酸二正丁醋约10上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三哩酮原药气相色谱图见图2e HC3293一20011-溶剂;2一三哇酮;3-癸二酸二正丁醋4-邻苯二甲酸二正丁酷图2三哩酮原药气相色谱图4.3.6测定步骤4.3.6.1标样溶液的配制称取三哇酮标样。.12g(精确至。.0002g),置于25mL空量瓶中，用移液管加人10mL内标溶掖溶解，摇匀。4.3.6.2试样溶液的配制称取含三哇酮。12g的试样(精确至0.0002g),置于25mL容量瓶中，用与4.3.6.1中同一支移液管加人10mL内标溶液，摇匀4.3.63测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，直至相邻两针的相对响应值变化小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3.7计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三哇酮与内标物的峰面积之比，分别进行平均。试样中三哩酮的质量分数X,(%)，按式(1)计算:几m,尸X,r,m2式中:r,—标样溶液中三哇酮与内标物峰面积比的平均值;r,—试样溶液中三哇酮与内标物峰面积比的平均值;m—标样的质量，9;m2—试样的质量，9;P—标样中三哇酮的质量分数，%4.3.8允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。取算术平均值作为测定结果。4.4对抓苯酚含f的测定4.4.1卞浩裸要 RG3293-2001试样用乙睛溶解，乙睛水溶液为流动相，用粒径5pm的Lichrospher-ODS为填料的液相色谱柱和紫外检测器(276nm)，对试样中对抓苯酚进行反相高效液相色谱分离和测定，外标法定量。4.4.2试剂和溶液乙睛:色谱纯。水:新蒸二次蒸馏水。流动相:抓CHsCN:H,O)=49:51,流动相经。.45pm孔径的滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气10min,对氯苯酚标样:已知含量，大于等于99.0%.4.4.3仪器高效液相色谱:具有可变波长的紫外检侧器。色谱柱:250mmX4.0mm(i.d.)不锈钢柱，内装Lichrospher-ODS填充物，粒径5pma超声波浴槽。过滤器:滤膜孔径为。.45Pm.4.4.4高效液相色谱操作条件流动相:O(CH,CH:H,O)=49:51,流速:1.0ML/Min.柱温:室温(温差变化应不大于20C),检测波长:276nm,进样体积:10pL,保留时间:对氯苯酚约5.6min,上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对色谱柱和给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三噢酮原药中对氯苯酚的液相色谱图见图3, HG3293一20011一对抓苯酚;2一三哇酮图3三哇酮原药中对氯苯酚液相色谱图4.4.5测定步骤4.4.5.1标样溶液的配制称取对抓苯酚标样。05g(精确至0.0002g)，置于50mL容量瓶中，用乙睛溶解、定容，摇匀。用移液管移取10mL上述溶液，置于另一50mL容量瓶中，用乙睛稀释至刻度，摇匀。4.4.5.2试样溶液的配制称取试样2g(精确至0.0002g)，置于50mL容量瓶中，用约40mL乙睛溶解试样，将容量瓶置于超声波浴槽中震荡10min，取出恢复至室温后补加乙睛至刻度，摇匀。用。.45pm孔径滤膜过滤。4.4.5.3测定在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.4.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中对氯苯酚的峰面积，分别进行平均。试样中对抓苯酚的质量分数X2(%)，按式(2)计算:一1.A,m,尸二二x0n,刀12式中:A1—标样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值;A2—试样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值;—标样的质量，9;m1,—试样的质量+g; HG3293一2001尸—标样中对氯苯酚的质量分数，%。4.5水分的测定按GB/T1600-19790989)中的“卡尔·费休”法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.6丙酮不溶物的侧定4.6.1试剂丙酮:经无水硫酸钠干燥。4.6.2仪器锥形烧杯:具玻璃磨口接头，250mL.回流冷凝器:与锥形烧杯配套。玻璃砂芯增祸:3件。烘箱:(110士2)0C,4.6.3测定步骤称取tog试样(精确至。.01g)，放人锥形瓶中，加人50mL丙酮，加热回流至所有可溶物溶解。用已恒重的增祸过滤溶液，再用60mL丙酮分三次洗涤锥形瓶，并抽滤。将增祸置于110C烘箱中干燥30min，取出冷至室温，称量。4.6.4计算丙酮中固体不溶物的质量分数X,(0o)，按式(3)计算:X。一m,-MDX100·······..·..·.··..·..·..·.·..·.⋯⋯(3)刀l式中:，，—恒重后增祸与不溶物的质量，9;m。o-柑竭的质量，9;跳—试样的质量}B=4.7酸度的侧定4.7.1试剂和溶液丙酮。氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601-1988中4.1配制.甲基红乙醇溶液:2g/L指示剂。4.7.2测定步骤称取试样2g(精确至0.0002g)，置于250mL锥形瓶中，加人100mL丙酮，振摇使试样溶解，滴加2滴指示剂，用氢氧化钠标准滴定至由红色变为黄色为终点。同时作空白测定4.7.3计算以硫酸的质量分数表示的试样的酸度X4(YD，按式(4)计算:X‘一四立宜鱼坐全丝旦X100···.············.。‘·，···⋯⋯(4)式中:。—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/I;V,滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;Vo—滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;m—试样的质量，9;0.049—与1.00,mL氢氧化钠标准滴定溶液仁c(NaOH)二1.000mol/L〕相当的以克表示的硫酸的质量。4.8产品的枪盼与盼收应符合GB/T1604有关规定。极限数值处理采用修约值比较法。 HG3293一20015标志、标签、包装、贮运5.1三哇酮原药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2三哇酮原药应内衬塑料袋的铁桶、编织袋包装，每桶净含量不超过100kg，每袋净含量不超过50kg,5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式包装，但应符合GB3796的规定。5.4包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应说明，三哇酮是一种低毒杀菌荆。吞哇或吸入均有毒。还可通过皮肤渗入。使用本品应带防护手套。施药时要顺风方向进行，防止口异吸入，皮肤或身体裸礴部位接触本品后应及时用肥皂和水洗净。如发生中毒现象.应请医生诊治。5.7在规定的贮运条件下，三哇酮原药的保证期，从生产日期算起为二年。'