GBT13748.4-2005镁及镁合金化学分析方法锰含量的测定高碘酸盐分光光度法.pdf 11页

'ICS77.120.20＿＿H12萄珍中华人民共和国国家标准GB/T13748.4-2005代替GB/T13748.2-19924圣飞丈专笙2.名卜，11*A-2A2、去件月七．之土戈人石狡戈人口ME竹J．呀‘JJ‘口1／J!A锰含量的测定高碘酸盐分光光度法Chemicalanalysismethodsofmagnesiumandmagnesiumalloys-Determinationofmanganesecontent-Periodatespectrophotometricmethod（NEQISO2353：1972、ISO809：1973、ISO810：1973）2005-07-26发布2006-01-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局＊＊中国国家标准化管理委员会‘_,p GB/T13748.4-2005．JJ认．曰‘．月U胃本标准共分为19部分，包括20个元素的25项化学分析方法。本标准是对GB/T13748.1一13748.10-1992的修订，本次修订主要有如下变化：—根据新的国家标准GB/T3499-2003《原生镁锭),GB/T5153-2004《变形镁及镁合金牌号和化学成分》,GB/T19078-2003((铸造镁合金锭》以及相关的国际标准和国外标准的规定，本次修订新增分析方法12项，其中增加了1。个元素的分析方法，分别为：Sn(GB/T13748.2),Li(GB/T13748.3）、Y（GB/T13748.5）、Ag（GB/T13748.6）、Pb（GB/T13748.13）、Ca(GB/T13748.16）,K和Na(GB/T13748.17),C1(GB/T13748.18),Ti(GB/T13748.19)，以及锰含量的测定（GB/T13748.4的方法三）、高含量铜的测定（GB/T13748.12的方法二）、低含量锌的测定（GB/T13748.15的方法二）。—重新起草了铬天青S-氯化十四烷基毗吮分光光度法测定铝含量（GB/T13748.2的方法二）、重量法测定稀土含量（GB/T13748.8).—对二甲苯酚橙分光光度法测定错含量进行了修订并扩展了测定范围（GB/T13748.7)o—扩展了锰（GB/T13748.4的方法一）、铁（GB/T13748.9)、硅（GB/T13748.10),敏(GB/T13748.11)、铜（GB/T13748.12)、镍（GB/T13748.14）等元素的测定范围。—(8-经基唆琳分光光度法测定铝含量》(GB/T13748.1的方法一）38-经基喳琳重量法测定铝含量》(GB/T13748.1方法三）、《高碘酸盐分光光度法测定锰含量方法二》(GB/T13748.4的方法二）、《火焰原子吸收光谱法测定锌含量》(GB/T13748.15)为编辑性整理后予以确认的方法。本标准修订后代替了GB/T4374-1984《镁粉和铝镁合金粉化学分析方法》中的相关部分，即GB/T13748.9,GB/T13748.10,GB/T13748.12,GB/T13748.18分别代替GB/T4374.2-1984,GB/T4374.3-1984,GB/T4374.1一1984,GB/T4374.5一1984。本标准共有7个部分的9项分析方法非等效采用国际标准，分别为：—GB/T13748.1：NEQISO791：1973；—GB/T13748.4：NEQISO2353：1972,IS0809：1973,ISO810：1973；—GB/T13748.8：NEQISO2355：1972；—GB/T13748.9：NEQISO792：1973；—GB/T13748.10：NEQISO1975：1973；—GB/T13748.14：NEQISO4058：1977；—GB/T13748.15：NEQISO4194：1981。本标准中采用国际标准的各部分，其标准名称和标准文本结构为了与系列标准协调一致，均与所采用的国际标准不完全相同。本标准代替GB/T13748.1一13748.10-19920本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口。本标准由中国铝业股份有限公司郑州研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本标准由中国铝业股份有限公司郑州研究院、北京有色金属研究总院、洛阳铜加工集团有限责任公 GB/T13748.4-2005司、抚顺铝厂、西南铝业（集团）有限责任公司、东北轻合金有限责任公司起草。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—GB/T13748.1～13748.10-1992,GB/T4374.1^-4374.3-1984,GB/T4374.5-19840 GB/T13748.4-2005．JJ妇．曰‘．月U胃GB/T13748-2005共分为19部分，本部分为第4部分。本部分包括方法一、方法二和方法三。本部分方法一非等效采用ISO2353:1972《镁及镁合金一含错、稀土、牡、银的镁合金中锰含量的测定一高碘酸盐光度法》，是对GB/T13748.2-1992《镁及镁合金化学分析方法一高碘酸盐分光光度法测定锰量）第一篇的修订，测定范围由0.1％-2.7％修订为0.050%-2.700o,ISO2353:1972测定范围为0.00200-0.2000本部分方法二非等效采用ISO809:1973《镁及镁合金一介于0.0100^0.8％锰含量的测定一高碘酸盐光度法》，是对GB/T13748.2-1992《镁及镁合金化学分析方法一高碘酸盐分光光度法测定锰量》第二篇的重新确认，经试验铜元素不干扰测定，并进行了编辑性整理。GB/T13748-1992没有锰含量小于0.01％的测定方法。国际标准ISO810:1973规定了锰含量小于。.01％的测定方法。根据我国原生镁锭的实际质量水平，制定了方法三。方法三非等效采用ISO810:1973《镁及镁合金一小于0.01％锰含量的测定一高碘酸盐光度法》，主要不同之处有：—将ISO810:1973中加入0.05g过硫酸馁和0.05g高碘酸钾改为加人5mL硝酸；—将ISO810:1973中加入0.5g高碘酸钾改为加人10mL高碘酸钾溶液（50g/L);—将ISO810:1973中在锥形瓶中溶样、在砂浴上加热和保温改为在烧杯中溶样，在电炉上加热和保温。本部分代替GB/T13748.2-19920本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由中国铝业股份有限公司郑州研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分方法一和方法二由洛阳铜加工集团有限责任公司起草。本部分方法三由中国铝业股份有限公司郑州研究院起草。本部分方法三由洛阳铜加工集团有限责任公司参加起草。本部分方法一主要起草人：夏庆珠、王惠、刘爱菊。本部分方法二主要起草人：夏庆珠、王惠。本部分方法三主要起草人：郭永恒、刘战伟、赵春芳。本部分方法三主要验证人：杨晓丽、姚巧萍、阎国庆。本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：—GB/T13748.2一1992。 GB/T13748.4-2005镁及镁合金化学分析方法锰含t的测定高碘酸盐分光光度法方法一1范围本方法规定了镁合金（含Zr,RE,Th和Ag）中锰含量的测定方法。本方法适用于镁合金（含Zr,RE,Th和Ag）中锰含量的测定。测定范围：0.050%-2.70%.2方法提要试料以硫酸溶解，在氟硼酸及硝酸存在下，用高碘酸钾将锰（n）氧化至锰（VI)。于分光光度计波长545nm处测量其吸光度。3试剂3.1高碘酸钾。3.2硝酸（pl.40g/mL)：煮沸3min-5min或通人二氧化碳气流以除去氮的氧化物。3.3硫酸（1+3),3.4氟翻酸溶液（(1+99)：取10mL氟硼酸（40）用水稀释至1000mL.3.5去还原剂的水：将分析用水加热煮沸，每升用10mL硫酸（3.3)酸化，加少许高碘酸钾（3.1)，继续煮沸约10min，冷却。3.6亚硝酸钠溶液（(20g/L)：用时现配。3.7锰标准贮存溶液：按3.7.1或3.7.2制备。3.7.1取适量电解锰[w(Mn)>99.9%〕置于盛有60mL-80mL硫酸（3.3)和约100mL水的烧杯中，摇动数分钟，弃去酸溶液，以水洗涤数次，再用丙酮清洗1^,2次。在100℃恒温箱中烘干约2min,置于干燥器中冷却。然后称取1.0000g电解锰于400mL高形烧杯中，加40ml,硫酸（3.3)溶解。加约80mL水煮沸数分钟，冷却。移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰。3.7.2称取2.877g高锰酸钾置于400mL高形烧杯中，用约200ml,水溶解，加人40ml.硫酸（(3.3),适量亚硫酸钠或过氧化氢(pl.10g/mL)还原高锰酸，煮沸除去过量的二氧化硫或过氧化氢，冷却。移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰。3.8锰标准溶液：移取10.00mL锰标准贮存溶液（3.7)于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug锰。4仪器分光光度计。5试样厚度不大于1mm的碎屑。 GB/T13748.4-20056分析步骤6.1试料按表1称取试样（(5)，精确至0.0001go6.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。表1>0.00.5500^--02..5700寸i}}0fi.i25}fs幸OA(3.31)50f*f;?洲6.3空白试验于铂皿中加人20ml,硝酸（3.2),蒸发至干，以少量温水溶解残渣，移人250mL高形烧杯中，用水稀释至约40ml,，加入15mL硫酸（3.3),5ml,氟硼酸（3.4)，以水稀释至约60mL，以下随同试料（6.1)按6.4.2及6.4.3进行。6.4测定6.4.1将试料（(6.1)置于250mL高形烧杯中，盖上表皿。按表1慢慢加人硫酸（(3.3)，待试料溶解完全后，加入20m1一硝酸（3.2),5ml,氟硼酸（3.4)，以水稀释至60mLo当锰的质量分数大于0.50％时，将溶解完全后的试液移人100m1，容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。分取10.00ml-试液于原烧杯中，加人15ml-硫酸（3.3),20mL硝酸（3.2),5mL氟硼酸（3.4)，以水稀释至约60mLo6.4.2将试液（6.4.1)煮沸1min-2min，稍冷，加人0.5g高碘酸钾（3.1)，继续煮沸3min，在近沸下保温10min，冷却。移入100ml.容量瓶中，用去还原剂的水（3.5)稀释至刻度，混匀。6.4.3移取部分显色溶液（(6.4.2)于1cm吸收池中，向剩余的显色液中边摇边滴加亚硝酸钠溶液(3.6)至紫色刚好褪去，移取其溶液于另一吸收池中为参比，于分光光度计波长545nm处测量其吸光度。减去随同试料的空白试验（6.3)溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锰量。6.5工作曲线的绘制6.5.1移取0,1.00,3.00,6.00,9.00,12.00,15.00ml-锰标准溶液（3.8）置于一组250mI.高形烧杯中，加人15mL硫酸（3.3),20ml-硝酸（3.2),5mL氟硼酸（3.4)，以下按6.4.2及6.4.3进行。6.5.2减去试剂空白溶液的吸光度，以锰量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7分析结果的计算按公式（1)计算锰的质量分数（％）：w(Mn）一m,V,X_106X100．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．⋯⋯。。．（1)moVl式中：m,—自工作曲线上查得的锰量，单位为微克（lig)"+V—试液总体积，单位为毫升（ml）；MO—试料的质量，单位为克（g);V,—分取试液体积，单位为毫升（ml）。8精密度8.1重复性在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 GB/T13748.4-2005的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r)情况不超过5%。重复性限（r)按以下数据采用线性内插法求得：锰的质量分数／％：0.1001.002.60重复性限：／％：0.0060.040.068.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2二布仁尸9质t保证与控制分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。方法二10范围本方法规定了镁及镁合金（不含Zr,RE,Th,Ag）中锰含量的测定方法。本方法适用于镁及镁合金（不含Zr,RE,Th,Ag）中锰含量的测定。测定范围：0.010%^-0.8000o011方法提要试料以硫酸溶解，硝酸氧化，在磷酸存在下，用高碘酸钾将锰（n）氧化至锰(V4)。于分光光度计波长525nm处测量其吸光度。12试剂12.1高碘酸钾。12.2硝酸（pl.40g/mL)：将硝酸煮沸3min-5min或通二氧化碳气流以除去氮的氧化物。12.3磷酸（pl.71g/mL)。12.4氢氟酸（pl.14g/mL)。12.5硫酸（1+3)o12.6亚硝酸钠溶液（20g/L)：用时现配。12.7去还原剂的水：将分析用水加热煮沸，每升用10mL硫酸（12.5)酸化，加少许高碘酸钾（12.1),继续煮沸约10min，冷却。12.8锰标准贮存溶液：按12.8.1或12.8.2制备。12.8.1取适量电解锰［w(Mn)>99.900〕置于盛有60mL-80mL硫酸（12.5)和约100mL水的烧杯中，摇动数分钟，弃去酸溶液，以水洗涤数次，再用丙酮倾洗1-2次。在100℃恒温箱中烘干约2min,置于干燥器中冷却。然后称取1.0000g电解锰于400mL高形烧杯中，加人40mL硫酸（12.5)溶解，加人约80mL水煮沸数分钟，冷却。移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml.含 GB/T13748.4-20051mg锰。12.8.2称取2.877g高锰酸钾置于400ml高形烧杯中，用约200mL水溶解。加入40mL硫酸(12.5)，加人适量亚硫酸钠或过氧化氢（川.10g/mL）还原高锰酸。煮沸除去过剩的二氧化硫或过氧化氢，冷却。移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰。12.9锰标准溶液：移取100.00ml-锰标准储存溶液（12.8)于1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100tg锰。13仪器分光光度计。14试样厚度不大于1mm的碎屑。巧分析步骤15.1试料按表3称取试样（14)，精确至0.0001ga表30..041500-^-0.扮介介宁25515.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。15.3空白试验15.3.1锰的质量分数为0.010%一0.050％时，与铂皿中加入25m1.硝酸（12.2)和5ml,硫酸(12.5),蒸发至干，以少量温水溶解残渣。移人250ml-高形烧杯中，用水稀释至约40mL，加人20ml,硫酸（12.5),5ml.磷酸（12.3）和2-3滴氢氟酸（12.4)，以下随同试料（12.1）按12.4.3及12.4.4进行。15.3.2锰的质量分数大于0.050%^-0.400％时，于铂皿中加人25mL硝酸（12.2),蒸发至干，用少量温水溶解残渣。移人250ml-高形烧杯中，用水稀释体积约为40ml-，加人20mI,硫酸（12.5),5mL磷酸（12.3）和2^-3滴氢氟酸（12.4)，以下随同试料（12.1）按12.4.3及12.4.4进行。15.3.3锰的质量分数大于0.400%一0.800％时，于铂皿中加入25mL硝酸（12.2),蒸发至干，用少量温水溶解残渣，加人5ml，硫酸（12.5)，移人100MI,容量瓶中，冷却。以水稀释至刻度，混匀。移取20.00ml“试液于250mL高形烧杯中，用水稀释体积约为40mL，加人15ml，硫酸（12.5),3mL硝酸(12.2),5ml，磷酸（12.3）和2-3滴氢氟酸（12.4）以下随同试料（15.1）按15.4.3及15.4.4进行。15.4测定15.4.1将试料（15.1)置于250ml.高形烧杯中，盖上表皿。加人10ml,水，然后按表3慢慢加人硫酸(15.5)，待反应完全后，按表1加人硝酸（15.2)和2^-3滴氢氟酸（15.4)，煮沸数分钟，取下，冷却。锰的质量分数大于0.4000o^-0.800％时，将上述试液移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取20.00mL试液于250mL高形烧杯中，加入15ml-硫酸（15.5),25mL硝酸（15.2)015.4.2将试液（15.4.1）用水稀释至约60ml，加人5ml,磷酸（12.3),15.4.3煮沸溶液，加人0.5g高碘酸钾（15.1)，煮沸3min，在近沸下保温15min，冷却。移人100ml. GB/T13748.4-2005容量瓶中，用去还原剂的水（15.7)稀释至刻度，混匀。15.4.4移取部分显色溶液（15.4.3)于1cm-3cm吸收池中，向剩余的显色液中边摇动边滴加亚硝酸钠溶液（15.6)至紫色刚好褪去，移取其溶液于另一吸收池中为参比，于分光光度计波长525nm处测量其吸光度。15.4.5减去随同试料的空白试验溶液（15.3)的吸光度，从工作曲线上查出相应的锰量。15.5工作曲线的绘制15.5.1移取0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL锰标准溶液（12.9）和0,1.00,2.00,5.00,10.00,15.00,20.00mL锰标准溶液（12.9)，分别置于两组250mL高形烧杯中，用水稀释至约20mL，加入15mL硫酸（12.5),25mL硝酸（12.2),5mL磷酸（12.3)，以下按15.4.3及15.4.4进行。15.5.2减去试剂空白溶液的吸光度，以锰量为横坐标，吸光度为纵坐标，分别绘制锰的质量分数为0.010％-0.050％和＞0.050%一0.800％的两条2作曲线。16分析结果的计算按公式（2)计算锰的质量分数（％）：w(Mn)＝m里卫1止V止o决X尧止1牛0-s、X，10＿0＿··················“····⋯⋯（2）MOVI式中：ml—自工作曲线上查得的锰量，单位为微克（tag);Vo—试液总体积，单位为毫升（mL);ma—试料的质量，单位为克（9）；V,—分取试液体积，单位为毫升（mL),17精密度17.1贡复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r)情况不超过5%。重复性限（r)按以下数据采用线性内插法求得。锰的质量分数／％：0.0100.100.70重复性限r/％：0.0010.010.0217.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。表4口>0.00.103030-^0-.00.38100乌f}.A0.A0024380/}18质f保证与控制分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。 GB/T13748.4-2005方法三19范围本方法规定了原生镁锭中锰含量的测定方法。本方法适用于原生镁锭中锰含量的测定。测定范围：0.000500^0.010000020方法提要试料以硫酸溶解，硝酸氧化，在磷酸存在下，用高碘酸钾将锰（n）氧化至锰（V})。于分光光度计波长525nm处，测量其吸光度。21试剂21.1硝酸（pl.40g/L)o21．2磷酸（pl.71g/L)。21.3硫酸（1+3)o21.4高碘酸钾溶液（50g/L)：称取25.0g高碘酸钾于500mL烧杯中，加人400mL水，加热溶解后，加人100mL硝酸（21.1)o21.5亚硝酸钠溶液（(5g/L)：用时现配。21.6去还原剂的水：将分析用水加热煮沸，每升用10mL硫酸（21.3)酸化，加少许高碘酸钾，继续煮沸10min，冷却。21.7锰标准贮存溶液：称取1.0000g金属锰【预先将适量金属锰［二（Mn)>99.9%］置于盛有60ml.-80mL硫酸（(21.3)和100mL水的烧杯中，摇动数分钟，弃去酸液，以水洗涤数次，再用丙酮洗1-2次，于烘箱中在1000C烘2h，置于干燥器中冷却。］于400mL烧杯中，加人40mL硫酸（21.3）溶解，加人80ml,水煮沸数分钟，冷却，移人1000ml,容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰。21.8锰标准溶液：移取10.00mL锰标准贮存溶液（21.7)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20lAg锰。22仪器分光光度计。23试样厚度不大于1mm的碎屑。24分析步骤24.1试料称取2g试样（23)，精确至0.0001ga24.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。24.3空白试验随同试料（24.1)做空白试验。24.4测定24.4.1将试料置于250mL烧杯中，加人30ml.硫酸（21.3)，待试料溶解完全后，以少量的水洗杯壁，加人5ml.硝酸（21.1),1mL磷酸（21.2)，混匀，加水使体积约50mLo GB/T13748.4-200524.4.2将试液（24.4.1)置于电炉上加热至沸，取下加人10mL高碘酸钾溶液（21.4)，继续加热至沸，待溶液显紫红色后低温沸20min[其间不断吹人去还原剂的水（21.6)，使体积保持一致并小于50mL],在电炉上保温10min，取下冷却，移人50mL容量瓶中，用去还原剂的水（21.6)稀释至刻度，混匀。24.4.3移取部分显色液（(24.4.2)于5cm吸收池中，向剩余的显色液中边摇边滴加亚硝酸钠溶液(21.5)使紫色刚好褪去，取其溶液于另一个吸收池中为参比，于分光光度计波长525n处测量其吸光度。24.4.4将所测得试液的吸光度，减去试剂空白试验（24.3)溶液的吸光度后，从工作曲线上查得相应的锰量。24.5工作曲线的绘制24.5.1移取。,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00ml,锰标准溶液（21.8）于250mL烧杯中，加入10mL硫酸（21.3)，加入5mL硝酸（21.1)，加人1mL磷酸（21.2)，混匀，加水使体积约50mL。以下按24.4.2一24.4.3进行。24.5.2将测得系列标准溶液的吸光度，减去试剂空白溶液的吸光度后，以锰量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。25分析结果的计算按公式（3)计算锰的质量分数（％）：zew(Mn)＝m竺二2，二X1土0兰一-一3、X，10＿0＿·····················。········⋯⋯（3）刀1。式中：ml—自工作曲线上查得的锰量，单位为毫克（mg);ma—试料的质量，单位为克（g).26精密度26.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（：），超过重复性限（：）的情况不超过5%。重复性限（：）按以下数据采用线性内插法求得：锰的质量分数／％：0.00250.00500.0075重复性限r/%:0.00030.00060.001026.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表5所列允许差。表5一一>}0.00.}000t}255}^0-^-50}-.0}0.c0/20100500斗寸卜-127质f保证与控制分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。'