GBT14506.6-2010硅酸盐岩石化学分析方法氧化钙量测定.pdf 9页

'ICS73．080D53a目中华人民共和国国家标准GB／T14506．6—2010代替GB／T14506．6—1993硅酸盐岩石化学分析方法2010-11-10发布第6部分：氧化钙量测定Methodsforchemicalanalysisofsilicaterocks——Part6：Determinationofcalciumoxidecontent2011—02—01实施宰瞀髁紫瓣警矬瞥星发布中国国家标准化管理委员会仪1” 标准分享网www.bzfxw.com免费下载前言GB／T14506．6—2010GB／T14506((硅酸盐岩石化学分析方法》由以下30部分组成：——第1部分：吸附水量测定；～—第2部分：化合水量测定；——第3部分：二氧化硅量测定；——第4部分：三氧化二铝量测定；——第5部分：总铁量测定；——第6部分：氧化钙量测定；～—第7部分：氧化镁量测定；～—第8部分：二氧化钛量测定；——第9部分：五氧化二磷量测定；——第10部分：氧化锰量测定；——第11部分：氧化钾和氧化钠量测定；——第12部分：氟量测定；——第13部分：硫量测定；——第14部分：氧化亚铁量测定；——第15部分：锂量测定；——第16部分：铷量测定；——第17部分：锶量测定；——第18部分：铜量测定；～—第19部分：铅量测定；——第20部分：锌量测定；——第21部分：镍和钴量测定；——第22部分：钒量测定；～—第23部分：铬量测定；——第24部分：镉量测定；～—第25部分：钼和钨量测定；——第26部分：钴量测定；～—第27部分：镍量测定；——第28部分：16个主次成分量测定；——第29部分：稀土等22个元素量测定；——第30部分：44个元素量测定。本部分为GB／T14506的第6部分。本部分代替GB／T14506．6—1993《硅酸盐岩石化学分析方法氧化钙的测定》。本部分与原部分相比，主要变化如下：——增加了规范性引用文件；——增加了警示、警告内容；——将称取试料量和分取溶液改为列表表示。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 www.bzfxw.comGB／T14506．6—2010Ⅱ本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心。本部分起草单位：浙江省地质矿产研究所。本部分主要起草人；胡勇平、郑存江、张明杰。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB／T14506．6—1993。 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载硅酸盐岩石化学分析方法第6部分：氧化钙量测定GB／T14506．6—2010警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围GB／714506的本部分规定了硅酸盐岩石中氧化钙量的测定方法。本部分适用于硅酸盐岩石中氧化钙量的测定，也适用于土壤和水系沉积物中氧化钙量的测定。测定范围：乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)络合滴定法，1％～15％的氧化钙量。火焰原子吸收分光光度法，0．1％～5％的氧化钙量。注：EGTA络合滴定法对锶、钡总量大于0．4％的硅酸盐岩石样品不适用。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GB／T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法GB／T14506．1硅酸盐岩石化学分析方法第1部分：吸附水量测定3EGTA络合滴定法3．1原理分离二氧化硅后的滤液，用三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素。镍、铜等元素干扰用氟化钠掩蔽，或者经六次甲基四胺、铜试剂分离干扰元素后，在pH≥12的条件下，以钙黄绿素一百里酚酞络合剂为指示剂，用EGTA标准溶液滴定，计算氧化钙量。3．2试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB／T6682的分析实验室用水。3．2．1盐酸羟胺。3．2．2六次甲基四胺。3．2．3氢氧化钾(优级纯)。3．2．4氢氧化钾溶液(500g／L)。贮于塑料瓶中。3．2．5乙醇。3．2．6盐酸(1+1)。3．2．7氨水(1+1)。3．2．8三乙醇胺(1+1)。3．2．9氰化钾溶液(50g／L)。警告——氰化钾溶液为剧毒试剂，必须严格按规定使用与保管。注：不能在酸性条件下加入氰化钠，使用完后，加入硫酸亚铁饺(莫氏盐)处理后方可倒入下水道。3．2．10蔗糖溶液(20g／L)。3．2．11二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)溶液(20g／L)：用时现配。3．2．12氧化钙标准溶液：称取0．8924g预先经120℃干燥2h的高纯碳酸钙(CaCO。)，置于400mL1 www.bzfxw.comGB／T14506．6—2010烧杯中，加10mL水，盖上表面皿，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸(3．2．6)，溶解完全后，加热煮沸1min～2rain，取下，用水冲洗表面皿和烧杯壁，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0．5000mg氧化钙。3．2．13EGTA标准滴定溶液c(EGTA)一0．0100mol／L。a)EGTA标准滴定溶液的配制：称取7．6gEGTA(Z,---醇二乙醚二胺四乙酸)置于盛有400mL水的1000mL烧杯中，边搅拌边加入固体氢氧化钾(3．2．3)至溶解完全为止；b)EGTA标准滴定溶液的标定：取20．0mL氧化钙标准溶液(3．2．12)置于200mL烧杯中，加水至50mL左右，以下按(3．4．5．1)分析步骤进行；c)EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(1)计算。T—vm式中：T——EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg／rnL)；m——氧化钙量，单位为毫克(rag)；v——消耗EGTA标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)。3．2．14钙黄绿素一百里酚酞溶液：称取0．2g钙黄绿素和0．1g百里酚酞络合剂，研细混匀，贮于磨1：I瓶中。使用时取少许溶解于水中。用时现配。3．2．15甲基红乙醇溶液(1g／L)：乙醇溶液。3．3试样3．3．1试样粒径应小于74“m。3．3．2试样应在105℃预干燥2h～4h，置于干燥器中，冷却至室温。3．3．3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB／T14506．1进行吸附水量的测定。最终以干态计算结果。3．4分析步骤3．4．1测定数量同一试料，一般应进行双份测定，或按～定比例进行双份测定。3．4．2试料■直接滴定：分取25．0mE分离二氧化硅后的滤液A(相当于100mg试料)进行滴定。注：滤液A为GB／T14505．3中(3．5．5．4)或(4．5．5．4)分离二氧化硅后的滤液，下同。分离干扰：分取分离二氧化硅后的滤液50．0mL进行分离，再从中分取相当于100mg试料的溶液进行滴定。、3．4．3空白试验随同试料进行两份空白试验，所用试剂取自同一试剂瓶，加入同等的量。3．4．4验证试验随同试料分析同类型的标准物质。3．4．5测定3．4．5．1直接滴定按(3．4．2)分取分离二氧化硅后的滤液A，置于200rnL烧杯中，加水至约50mL，加0．5g～1g盐酸羟胺(3．2．1)和2mL～3mL三乙醇胺(3．2．8)、2滴甲基红指示剂(3．2．15)，用氨水(3．2．7)词至变黄色，加入5mL氢氧化钾溶液(3．2．4)，加入3滴～5滴氰化钾溶液(3．2．9)，加几滴钙黄绿素一百里酚酞指示剂(3．2．14)，杯底垫黑纸为背景，用EGTA标准滴定溶液[3．2．13a)]滴定至绿色荧光消失为2 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T14506．6—2010终点。注：如试料含钙量高时，加水至100mL，加入1mL～2mL蔗糖溶液(3．2．10)，防止氢氧化镁沉淀析出影响测定结果。3．4．5．2分离干扰后分取溶液测定3．4．5．2．1干扰的分离按(3．4．2)分取分离二氧化硅后所得的滤液A，置于200mL烧杯中，加热蒸发至湿盐状，取下冷却，加2g～3g六次甲基四胺(3．2．2)，搅匀。加入20mL铜试剂溶液(3．2．11)搅拌均匀，加水至约50mL，搅拌使可溶盐溶解，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置10rain，干过滤。注：当直接滴定终点不易判断，试料中铁、锰及有色金属离子含量较高难以掩蔽时t分离干扰后测定。3．4．5．2．2分取溶液测定分取50．00mL经干过滤、相当于25．0mL滤液A的溶液(3．4．5．2．1)，置于200mL烧杯中，以下按(3．4．5．1)分析步骤进行。3．5结果计算计算结果以质量分数w(CaO)计，数值以％表示，按式(2)计算氧化钙量。w(CaO)一—(V—1—--—V—01)T7V—X—一10-s×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(2)mv2式中：v，——滴定试料溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)5V0——滴定试料空白溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；T——EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升(mg／mL)；y——试料溶液总体积，单位为毫升(mL)；m——试料量，单位为克(g)；v2——分取试料溶液体积，单位为毫升(mL)。分析结果表示至小数点后第二位。3．6精密度EGTA络合滴定法测定硅酸盐岩石中氧化钙量结果的精密度见表1。表1精密度％成分水平范围m重复性限r再现性限RCaO0．33～9．73r一0．168mo28R一0．189mo31注：本精密度数据是由8个实验室对10十水平的试料进行实验确定的。4火焰原子吸收分光光度法4．1原理分离二氧化硅后的滤液，制成2％的盐酸溶液，以锶盐作释放剂消除干扰，在原子吸收分光光度计上，波长422．7nm处，空气一乙炔火焰测量吸光度，计算氧化钙量。4．2试剂4．2．1盐酸(1+1)。4．2．2氯化锶溶液：称取152g氯化锶(SrClz·6H。o)溶解于水中，再加水至1000mL，摇匀。此溶液1mL含50mg锶。注：如果不是专为原子吸收分光光度法测定钙、镁用的专用试剂，可按下法进行提纯：取约200g氯化锶，溶解于尽可能少的60℃水中，用中速滤纸过滤，稍微洗涤，放置直至有少量结晶析出，边搅拌边加100mL无水乙醇，大量氯化锶析出，减压过滤，再用无水乙醇洗几次，风干后使用。4．2．3氧化钙标准溶液的配制：3 www.bzfxw.comGB／T14506．6—2010a)氧化钙标准溶液(0．50mg／mL)：称取0．8924g预先经120℃干燥2h的高纯碳酸钙(CaCO。)，置于400mL烧杯中，加10mL水，盖上表面皿，从烧杯嘴慢慢加入30mL盐酸(4．2．1)，溶解完全后，加热煮沸除尽二氧化碳，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含0．50mg氧化钙；b)氧化钙标准溶液(50．0／Lg／mL)：分取10．0mL氧化钙标准溶液[4．2．3a)]，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50．0／．tg氧化钙。4．3仪器4．3．1原子吸收分光光度计，配有钙空心阴极灯。4．3．2天平；三级，感量0．1mg。4．4试样4．4．1试样粒径应小于74“m。4．4．2试样应在105℃预干燥2h～4h，置于干燥器中，冷却至室温。4．4．3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB／T14506．1进行吸附水量的测定。最终以干态计算结果。4．5分析步骤4．5．1测定数量同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。4．5．2试料量根据CaO含量范围按表2称取试料量和分取试料溶液。表2试料量与分取试料溶液含量范围／试料量／分取试料溶液／分取滤液A／％gmL<1o．225．001～50．125．0010．00>5～loO．110．005．00>100．15．00注：滤液A为GB／T14506．3中(3．5．5．4)或(4．5．5．4)分离二氧化硅后的滤液。4．5．3空白试验随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。4．5．4验证试验随同试料分析同类型的标准物质。4．5．5测定警告——应按照原子吸收分光光度计仪器使用规程点燃和熄灭空气一乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。4．5．5．1试液的处理按(4．5．2)分取测定二氧化硅后所得的滤液A，置于100mL容量瓶中，补加盐酸(4．2．1)至酸度为2％，加水至体积为50mL～60mL，加10mL氯化锶溶液(4．2．2)，用水稀释至刻度，摇匀。注：含1％～5％氧化钙的滤液A，分取25．0mL稀释至100mL，再分取所需量进行处理测定。4．5．5．2校准溶液系列的配制取0mL、1．00mL、2．00mL、4．00mL、6．00mL、8．00mL、10．00mL、12．00mL、16．00mL、4 www.bzfxw.com标准分享网www.bzfxw.com免费下载GB／T14506．6—201020．00mL氧化钙标准溶液[4．2．3b)]于一系列100mL容量瓶中，加水至50mL～60mL，各加入4mL盐酸(4．2．1)、10mL氯化锶溶液(4．2．2)，用水稀释至刻度，摇匀。4．5．5．3吸光度测量在原子吸收分光光度计上，调节波长为422．7nm，光谱带宽为0．7nm～1．3nm，点燃空气一乙炔富燃火焰，用水调零，测量钙的吸光度。先用校准溶液系列中浓度最大的调试，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低至高的顺序，依次测定钙校准溶液系列、待测试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液，测定溶液时均以水调零。4．5．5．4校准曲线绘制以氧化钙量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，计算并打印出检测结果。注：校准曲线的回归系数应大于o．999。4．6结果计算计算结果以质量分数w(CaO)计，数值以％表示，按式(3)计算氧化钙量。"(CaO)一—(m—l—--—m—oi)V。—X一10-0×100⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(3)，蚪y1式中：m。——从校准曲线上查得试料溶液的氧化钙量，单位为微克(pg)‘m。——从校准曲线上查得试料空白溶液的氧化钙量，单位为微克(“g)；V——试料溶液总体积，单位为毫升(mL)；m——试料量，单位为克(g)；V，——分取试料溶液体积，单位为毫升(mL)。分析结果表示至小数点后第二位。4．7精密度火焰原子吸收分光光度法测定硅酸盐岩石中氧化钙量结果的精密度见表3。表3精密度％I成分水平范围m重复性限r再现性限RCaO0．28～9．74r一0．088+0．0562mR一0．132+0．0651m注：本精密度数据是由8个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。 www.bzfxw.comGB／T14506．6—2010参考文献[1]GB／T14506．3硅酸盐岩石化学分析方法第3部分：二氧化硅量测定'