钴镍氢氧化物的制备及其电催化析氧性能研究.pdf 9页

'中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn钴镍氢氧化物的制备及其电催化析氧性能研究**熊冰艳，雷惊雷5（重庆大学化学化工学院，重庆401331）摘要：以CoCl2、NiCl2为Co源和Ni源，Na3C6H5O7作为络合剂，采用室温超声共沉淀法制备了无定形Co2Ni(OH)x。利用场发射电子显微镜、场发射电子显微镜X射线能谱、X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、线性扫描伏安曲线、计时电位分析等对催化剂进行了形貌和组成表征，考察了该催化剂在0.1MKOH电解液中的电催化析氧性能和稳定性。210结果表明，0.900Vvs.HgO/Hg电位时该催化剂的电流密度J高达29.87mA/cm，Tafel斜率2为79.70mV/dec，电流密度为10.00mA/cm下的过电位η仅431mV，同一担载量时的OER电催化表现超越了商业贵金属IrO2催化剂。Co2Ni(OH)x同时具有较高的碱性条件稳定性，2在对工作电极施加20.00mA/cm的电流8000s后，电催化析氧性能依旧可保持稳定。关键词：超声共沉淀法；Co2Ni(OH)x；电解水；析氧反应15中图分类号：O646.51PreparationofCoNihydroxidesanditsperformanceofelectro-catalyticoxygenevolutionXIONGBingyan,LEIJinglei20(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,ChongqingUniversity,Chongqing401331)Abstract:AmorphousCo/Nidoublehydroxide(Co2Ni(OH)x)ispreparedbythemethodofroom-temperatureultrasonicbathcoprecipitationusingCoCl2,NiCl2andNa3C6H5O7ascomplexingagent.Morphologystructureandcompositionofthesamplesareexploredbyfiledemissionscanningelectronmicroscopy,energydispersivespectroscopy,X-raydiffraction,Ramanspectrum,X-ray25photoelectronspectroscopy,LinearSweepVoltammetry,Chronopotentiometry,etal.Theelectro-catalyticoxygenevolutionreactionactivityandstabilityareevaluatedin0.1MKOH.Asa2result,currentdensityJisashighas29.87mA/cm(E=0.900Vvs.HgO/Hg).Itcanefficiently-2catalyzeOERinbasewithacurrentdensityof10.00mAcmatanoverpotentialof431mV,exhibitsfavorablekineticstowardtheOERwithaTafelslopeof79.70mV/dec.Thematerial"sOER30performanceevensurpassesthepreciousmetalIrO2whentheloadingisthesame.Italsohasnice-2stabilityinalkalineelectrolyte,maintainsitsactivity(20mAcm)foratleast8000s.Keywords:ultrasonicco-precipitationmethod;Co2Ni(OH)x;waterelectrolysis;oxygenevolutionreaction350引言析氧反应在电催化过程中具有重要地位，是许多反应系统中的基本反应过程之一，例如[1-4]水电解池，可充电金属-空气电池和可再生燃料电池等领域。目前，商业化的电催化析氧[5,6]催化剂主要是IrO2和RuO2材料，但贵金属高昂的价格限制了其应用前景。因此，制备价格低廉、可降低反应活化能并能促进反应在较小过电位下进行的新型电催化析氧催化剂尤为[7-11][12,13]40重要。已有研究表明，金属Co及其化合物材料具有较好的电催化性能，但其制备过程复杂且Co在自然界储量较低，合成的催化剂的成本依然较高。因而，简化制备过程和作者简介：熊冰艳（1991-），女，硕士研究生，主要研究方向：材料电化学通信联系人：雷惊雷（1973-），男，教授，主要研究方向：材料电化学、能源电化学.E-mail:JLLei@cqu.edu.cn-1- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn降低催化剂中Co的含量是降低Co基催化剂成本的主要途径。金属Ni具有储量大、价格低的优点，以简便的方法将这种相对廉价金属引入Co基催化剂合成双金属化合物催化剂，可以降低Co的使用量，从而大大降低催化剂成本。45本研究在室温下采用超声共沉淀法，以CoCl2和NiCl2分别作为Co源和Ni源，并在螯合剂（Na3C6H5O7，TSC）的作用下成功制备出了无定形态的Co2Ni(OH)x电催化析氧材料，进而探究了不同的CoCl2、NiCl2比例和添加Na3C6H5O7对催化剂性能的影响，并在0.1MKOH电解液中考察了材料的电催化析氧性能和稳定性。本文为设计并制备析氧性能优秀且稳定的质优价廉电解水催化剂提供了新的思路。501实验1.1催化剂材料的制备1.1.1Co2Ni(OH)x的制备...CoCl26H2O、NiCl26H2O的制样摩尔比为2:1。称取0.4759gCoCl26H2O至70mL一级水中，然后搅拌条件下加入0.3565gTSC，并在水浴（20.0℃）条件下磁力搅拌0.5h。之.55后将0.2425gNiCl26H2O加入上述溶液，强磁力搅拌0.5h。将得到的溶液在同温度的超声水浴中超声1h，期间逐滴加入2.0MNaOH。当溶液突然变浑浊时，立刻停止滴加NaOH溶液，离心收集沉淀。经一级水洗涤并冷冻干燥后，即得目标产物。1.1.2Co(OH)x的制备.称取0.4759gCoCl26H2O至70mL一级水中，搅拌条件下加入0.2377gTSC，在水浴60（20.0℃）条件下磁力搅拌1h。将所得溶液在同温度的超声水浴中超声1h，期间逐滴加入2.0MNaOH。当溶液突然变浑浊时，立刻停止滴加NaOH溶液，离心收集沉淀。经一级水洗涤并冷冻干燥后，即得目标产物。1.1.3Ni(OH)x的制备.称取0.4851gNiCl26H2O至70mL一级水中，搅拌条件下加入0.2377gTSC，再水浴65（20.0℃）条件下磁力搅拌1h。将所得溶液移至同温度的超声水浴中超声1h，期间逐滴加入2.0MNaOH。当溶液突然变浑浊时，立刻停止滴加NaOH溶液，离心收集沉淀。经一级水洗涤并冷冻干燥后，即得目标产物。1.1.4未添加TSC的Co2Ni(OH)x的制备制备过程同Co2Ni(OH)x，但未添加TSC。701.2样品的表征本中使用场发射扫描电子显微镜（FESEM，日本（JEOL）JSM-7800F型）观察样品形貌；场发射扫描电子显微镜能谱（FESEM-EDS，英国（Oxford）WDX-400型）分析样品元-2- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn素组成、含量；X射线衍射（XRD，荷兰（PANalytical）pertProMPD型）确定材料晶体结构；拉曼光谱（Raman，日本（HORIBA）LabRAMHREvolution型）测试材料组成；X射75线光电子能谱（XPS，美国（Thermo）Escalab250型）、线性伏安扫描法（LSV，中国（CHI）760B型）确定催化剂析氧性能；交流阻抗谱测试（EIS，中国（CHI）760B型）比较材料的电荷转移电阻大小；计时电位法（CP，中国（CHI）760B型）评价催化剂碱性条件电催化析氧稳定性。1.3样品电催化析氧性能评价801.3.1催化剂墨汁的配制称取0.0019g样品至离心管中，并用移液枪移取397.0μL一级水、99.0μL(CH3)2CHOH至上述装有样品的离心管中，随后密闭离心管并在室温下超声1h至墨汁呈现均匀的悬浊液[14]态。在测样前加入4.0μLNafion溶液，振荡均匀后，即可用移液枪移取墨汁进行玻碳电极修饰过程。851.3.2玻碳电极修饰方法使用移液枪移取2.7μL催化剂墨汁，逐滴滴涂在3mm直径且经打磨、超声清洗后的玻碳电极玻碳上，并使催化剂墨汁在电极表面均匀分布。本研究中催化剂墨汁担载量均为20.1500mg/cm。1.3.3电催化析氧性能测试90在三电极体系中，以HgO/Hg(1.0MKOH)电极作为参比电极，Pt环作为对电极，修饰了待测样品的玻碳电极作为工作电极，25.0℃氧饱和的0.1MKOH溶液作为电解液。使用CHI760B电化学工作站对样品进行性能表征，主要依靠线性伏安曲线(LSV)的方法评价催化剂材料的电催化析氧性能。为确保电解液氧饱和，使得氧平衡电位稳定在1.230Vvs.RHE，测试前需先在0.1MKOH电解液中通氧气30min，在此期间采用水浴锅将电解液控温至9525.0℃。线性伏安曲线的测试范围为0~0.900Vvs.HgO/Hg，扫速为5mV/s。根据LSV测-2试结果可确定OER催化剂的电催化析氧起始电位，10.00mAcm电流密度下对应的析氧过电位，Tafel斜率等。2结果与讨论2.1FESEM和FESEM-EDS测试结果100采用FESEM、FESEM-EDS分别测试了Co、Ni制样摩尔比为2:1的催化剂的外观形貌和材料中的Co、Ni实际比例，测试结果如图1所示。-3- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn图1Co2Ni(OH)x样品的(a)场发射扫描电镜图(b)图(a)中黑色箭头所指位置的场发射扫描电镜X射线105能谱图Fig.1ThetestresultsofCo2Ni(OH)x(a)FESEM,(b)FESEM-EDSoftheblackarrowlocationin(a).由图1(a)的场发射扫描电子显微镜的测试结果中可以清楚观察到共沉淀法制得的Co2Ni(OH)x为微米级颗粒状结构。从图1(b)中的FESEM-EDS测试结果可知，当Co、Ni制110样摩尔比为2:1时，所得产物中Co、Ni摩尔比分别也接近2:1，可见样品中Co、Ni元素分散较为均匀，反应物与沉淀剂的反应较为充分。通过EDS测试，可对Co、Ni制样摩尔比为2:1的样品命名为Co2Ni(OH)x。2.2XRD测试结果对Co2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x分别进行XRD测试，结果如图2所示。115图2Co2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x的XRD测试结果Fig.2TheXRDtestresultsofCo2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x120从图2的XRD测试结果可以很清楚地观察到最优性能的Co2Ni(OH)x没有明显的衍射峰且宽化严重，背景曲线波动剧烈，即不能对X射线产生衍射效应，该物质符合非晶态固体的特点，即无定形体。有研究表明，无定形结构的催化剂反应活性大于晶态的同种物质。并[15,16]且无定形物质有较多有利电催化过程的性质，比如符合统计性规律的原子无序分布状态，宏观体现是元素分布的均匀性。此外，测试结果也表明Co(OH)x为无定形体。制备所得125的Ni(OH)x与六方晶系的Ni(OH)2的部分衍射峰基本一致，可断定Ni(OH)x的结晶度不高且-4- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn晶形较差。2.3Raman测试结果对Co2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x分别进行Raman测试，结果如图3所示。130图3Co2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x的拉曼测试结果Fig.3TheRamantestresultsofCo2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x图3中展现了Co2Ni(OH)x、Co(OH)x、Ni(OH)x三种物质的拉曼测试结果。其中，Co(OH)x、Ni(OH)x分别出现了各自的特征峰，这表明制备的对比材料分别为Co(OH)x和Ni(OH)x。与-1此相比，Co2Ni(OH)x的拉曼测试结果表明在450、520cm处分别出现了Ni-O和Co-O振动[17]135峰，说明材料中存在Ni-O和Co-O键，进一步证实了制备的材料为Co2Ni(OH)x，而非简单的Co(OH)x与Ni(OH)x物理混合物材料。2.4XPS测试结果采用XPS对Co2Ni(OH)x测试，以确定其中化学组成和电子态，结果如图4所示。140图4无定形Co2Ni(OH)x(a)XPS全谱(b)Ni2pXPS(c)Co2pXPS(d)O1sXPSFig.4TheXPStestresultsofCo2Ni(OH)x(a)XPSfullspectrum,(b)Ni2pXPS,(c)Co2pXPS,(d)O1sXPS-5- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn图4(a)是无定形Co2Ni(OH)x的全谱，从全谱中可以看出材料中含有Ni、Co、O和C，其中C来自于水中溶解的CO2。在Ni2pXPS谱（图4(b)）中，2p3/2和2p1/2主自旋轨道2+分别出现在856.4eV和874.1eV，对应于Ni离子，并伴随有分别位于862.3eV和880.0eV3+145的卫星峰，可被视为Ni存在的标志。Co2p（图4(c)）也可拟合出两个双自旋轨道，分裂3+出了Co2p3/2（781.1eV）和Co2p1/2（797.0eV），为Co离子拟合峰，伴随有卫星峰，2+2+3+对应着Co。Co2p图谱证实了在无定形Co2Ni(OH)x中同时存在Co和Co。O1s（图4(d)）的高分辨图谱表明催化剂中存在三种O形式，依次命名为O1、O2和O3。拟合峰O1和O2分别位于531.7eV和532.6eV，对应于无定形Co2Ni(OH)x中的氢氧根。而位于535.9eV的[18,19]150O3源自样品表面吸附的水分子中的-OH。通过XPS测试，再次证实了合成的材料为无2+3+2+3+3+3+定形Co2Ni(OH)x，并且其中具有固态的氧化还原电对Ni/Ni和Co/Co，而Ni和Co[18]阳离子为OER的催化活性中心位，可大大提升OER性能。同时，通过数据分析，知Co、Ni摩尔比例接近2:1，这与EDS结果相符。2.5Co2Ni(OH)x、IrO2、玻碳基底电催化析氧性能对比155为了评价Co2Ni(OH)x电催化析氧性能优劣，将其与贵金属IrO2进行对比，且担载量均2控制在0.1500mg/cm。同时也探究了玻碳基底对Co2Ni(OH)x电解水析氧活性的影响。将IrO2材料修饰在经过前处理后的玻碳上，待墨汁干燥后进行测试。而玻碳基底电解水析氧性能测试直接使用前处理后的玻碳电极。LSV扫描范围为0.300-0.900Vvs.HgO/Hg，扫速为5mV/s。IrO2、Co2Ni(OH)x、玻碳基底的电催化析氧性能对比结果如图5所示。160图5(a)Co2Ni(OH)x、IrO2、玻碳的析氧性能对比(b)Co2Ni(OH)x、IrO2、玻碳的析氧Tafel斜率对比(c)-2Co2Ni(OH)x、IrO2、玻碳的析氧电流密度20.00mAcm时的过电位对比(d)Co2Ni(OH)x、IrO2、玻碳的析165氧交换电流密度对比Fig.5(a)ComparisonofOERperformanceofCo2Ni(OH)x,IrO2andglassycarbon,(b)comparisonofOER-2TafelslopeofCo2Ni(OH)x,IrO2andglassycarbon,(c)comparisonofOERoverpotentialof20.00mAcmofCo2Ni(OH)x,IrO2andglassycarbon,(d)comparisonofexchangecurrentdensityofoxygenevolutionofCo2Ni(OH)x,IrO2andglassycarbon170由图5结果可知，玻碳基底几乎没有电解水析氧性能，因此玻碳对Co2Ni(OH)x的电催-6- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn化析氧性能结果影响较小。诸多文献中使用泡沫镍作为基底材料，但泡沫镍本身具有一定的[6]析氧性能且测试过程中易在泡沫镍上过度充电，导致析氧性能虚高。因此，相比而言采用玻碳作为基底测试催化剂析氧性能更为准确。在同一担载量情况下，Co2Ni(OH)x的电解水-2175析氧性能在电位1.690Vvs.RHE后超越了贵金属IrO2，Co2Ni(OH)x在20.00mAcm电流密度下的过电位为500mV，而此电流密度下的贵金属IrO2的过电位为559mV，可见Co2Ni(OH)x的电催化析氧性能优于贵金属IrO2，与目前报道的性能优秀的材料相比持平或[19,20]者更好，有望替代贵金属在电解水、可充电锌-空气电极、可再生燃料电池等领域得到应用，属于质优价廉的电催化析氧催化剂。1802.6Co2Ni(OH)x的析氧稳定性测试优质的电解水析氧材料不仅需要有优良的电解水析氧性能，还需要有较好的稳定性。-2-2-2下面分别对Co2Ni(OH)x在5.00mAcm、10.00mAcm、20.00mAcm电流密度时的电催化析氧稳定性进行测试，所得结果如图6所示。185图6不同电流密度下Co2Ni(OH)x的电催化析氧稳定性对比结果Fig.6ComparisonofOERstabilityofCo2Ni(OH)xatdifferentcurrentdensities222从图6可以看出，在对工作电极分别施加5.00mA/cm、10.00mA/cm、20.00mA/cm的电流并持续8000s后，电催化析氧性均能保持稳定。这表明Co2Ni(OH)x在碱性条件下具190有超越贵金属的电催化析氧性能的同时，也具有较高的催化稳定性。从图6中也可以观察到，-2-2-2Co2Ni(OH)x在5.00mAcm的电流密度下所需电位较10.00mAcm和20.00mAcm的电位更加平稳，波动更小。这是因为低电流密度下电极表面出现气泡较少，随着电流密度增加电极表面出现的气泡量会增多。当有气泡附着在玻碳电极表面时，有效的电催化面积减小，达到某一电流密度时所需的电位更大。当气泡脱离玻碳电极表面后，电位会相对降低，如此循195环，所以测试结果出现了较多的波动。2.7电化学阻抗谱电化学阻抗可以通过测试电荷转移电阻确定催化剂材料在某一电位时电催化析氧性能的优劣。在20.0℃氧饱和的0.1MKOH中进行电化学阻抗谱测试，电压设定为0.750Vvs.5HgO/Hg，频率范围为10到0.1Hz，振幅为5mV，EIS结果如图7(b)所示。图7(a)为Co、200Ni制样摩尔比为2:1、2:0、0:2和未添加TSC2:1催化剂的电催化析氧LSV测试结果。-7- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn图7(a)Co、Ni制样摩尔比为2:1、2:0、0:2和未添加TSC2:1催化剂的LSV析氧性能对比结果(b)Co、Ni制样摩尔比为2:1、2:0、0:2和未添加TSC2:1催化剂的EIS对比结果205Fig.7(a)ComparisonofOERperformanceofCo,Nimolarratioofpreparationare2:1,2:0,0:2and2:1(withoutaddingTSC)catalysts(b)ComparisonofEISresultsofCo,Nimolarratioofpreparationare2:1,2:0,0:2and2:1(withoutaddingTSC)catalysts依据EIS测试结果可知，在加电压1.650Vvs.RHE条件下，Co、Ni制样摩尔比为2:1、2102:0、未添加TSC2:1和0:2催化剂的电荷转移电阻越来越大，与LSV测试性能结果完全一致。且Co2Ni(OH)x的电荷转移电阻仅为68Ω，有利于电催化析氧过程的进行，也是其性能较优的原因之一。该EIS结果再一次证实，Ni掺杂可提升Co2Ni(OH)x电催化析氧性能。综上，Co2Ni(OH)x材料电催化析氧性能较好的可能主要有以下原因：①材料的无定形结构可以为离子提供更多不规则、更开放的扩散路径，故而析氧稳定性会大大提升；②材料2+3+2+3+3+3+215中含固态氧化还原电对Ni/Ni和Co/Co，而Ni和Co阳离子为OER的催化活性中心位，可大大提升OER性能，并且Ni、Co原子间的耦合对电催化析氧性能具有一定的协同作用；③材料具有较小的电催化析氧电荷转移电阻，有利于电子运输过程的进行。上述三点原因促使Co2Ni(OH)x表现出优秀的碱性条件电催化析氧活性与稳定性。3结论220本文介绍了采用室温超声共沉淀法制备的无定形Co2Ni(OH)x材料，通过各种表征测试确定Co(OH)x在Ni掺杂后具有较高的碱性条件电催化析氧性能，0.900Vvs.HgO/Hg时的22电流密度J达到29.87mA/cm，Tafel斜率为79.70mV/dec，电流密度为10.00mA/cm下的过电位η为431mV，超越了商业贵金属催化剂IrO2，电催化析氧稳定性也较好。该法与常用的水热法相比具有步骤更简便、耗时更短、耗能也更少、绿色环保等特点，为钴镍双氢氧225化物材料的制备及其在新能源材料领域的应用提供了一条新的思路。[参考文献](References)[1]ZENGK,ZHANGD.Recentprogressinalkalinewaterelectrolysisforhydrogenproductionandapplications[J].ProgressinEnergyandCombustionScience,2010,36:307-326.230[2]MARINIS,SALVIP,NELLIP,etal.Advancedalkalinewaterelectrolysis[J].ElectrochimicaActa,2012,82:384-391.[3]CARETTEL,FRIEDRICHKA,STIMMINGU.FuelCells-FundamentalsandApplications[J].FuelCells,2001,1:5-39.[4]SUNTIVICHJ,GASTEIGERHA,YABUUCHIN,etal.Designprinciplesforoxygen-reductionactivityon235perovskiteoxidecatalystsforfuelcellsandmetal-airbatteries[J].NatureChemistry,2011,3:546-550[5]LEEY,SUNTIVICHJ,MAYKJ,etal.SynthesisandActivitiesofRutileIrO2andRuO2Nanoparticlesfor-8- 中国科技论文在线http://www.paper.edu.cnOxygenEvolutioninAcidandAlkalineSolution[J].JournalofPhysicalChemistryLetters,2012,3:399-404.[6]REIERT,OEZASLANM,STRASSERP.ElectrocatalyticOxygenEvolutionReaction(OER)onRu,Ir,andPtCatalysts:AComparativeStudyofNanoparticlesandBulkMaterials[J].ACSCatalysis,2012,2:1765-1772.240[7]SUBBARAMANR,TRIPKOVICD,CHANGKC,etal.Trendsinactivityforthewaterelectrolyserreactionson3dM(Ni,Co,Fe,Mn)hydr(oxy)oxidecatalysts[J].NatureMaterials,2012,11:550-557.[8]LIM,XIONGY,LIUX,etal.FacilesynthesisofelectrospunMFe2O4(M=Co,Ni,Cu,Mn)spinelnanofiberswithexcellentelectrocatalyticpropertiesforoxygenevolutionandhydrogenperoxidereduction[J].Nanoscale,2015,7:8920-8930.245[9]LIANGH,MENGF,ACEVEDOMC,etal.HydrothermalcontinuousflowsynthesisandexfoliationofNiColayereddoublehydroxidenanosheetsforenhancedoxygenevolutioncatalysis[J].NanoLetters.2015,15:1421-1427.[10]LUZ,WANGH,KONGD,etal.Electrochemicaltuningoflayeredlithiumtransitionmetaloxidesforimprovementofoxygenevolutionreaction[J].NatureCommunications,2014,5:4345-4351.250[11]KANANMW,NOCERADG.Enhancedactivityofgold-supportedcobaltoxidefortheelectrochemicalevolutionofoxygen[J].Science,2008,321:1072-1075.[12]LINGT,YANDY,JIAOY,etal.Engineeringsurfaceatomicstructureofsingle-crystalcobalt(II)oxidenanorodsforsuperiorelectrocatalysis[J].NatureCommunications,2016,7:12876-12883.[13]MATY,DAIS,QIAOSZ.Self-supportedelectrocatalystsforadvancedenergyconversionprocesses[J].255Mater.Today,2016,19:265-273.[14]FANGS,KURTS,HUXL.ANanoporousOxygenEvolutionCatalystSynthesizedbySelectiveElectrochemicalEtchingofPerovskiteHydroxideCoSn(OH)6Nanocubes[J].Energy&EnvironmentalScience,2016,9:473-477.[15]GAOYQ,LIHB,YANGGW.AmorphousNickelHydroxideNanosheetswithUltrahighActivityand260Super-Long-TermCycleStabilityasAdvancedWaterOxidationCatalysts[J].CrystalGrowth&Design,2015,15(9):4475-4483.[16]GAOYQ,LIHB,YANGGW.AmorphousCo(OH)2nanosheetelectrocatalystandthephysicalmechanismforitshighactivityandlong-termcyclestability[J].JournalofAppliedPhysics,2016,119:34902-34909.[17]CAIXQ,SHENXP,MALB,etal.SolvothermalsynthesisofNiCo-layereddoublehydroxide265nanosheetsdecoratedonRGOsheetsforhighperformancesupercapacitor[J].ChemicalEngineeringJournal,2015,268:251-259.[18]JIANGJ,ZHANGAL,LILL,etal.Nickelecobaltlayereddoublehydroxidenanosheetsashighperformanceelectrocatalystforoxygenevolutionreaction[J].JournalofPowerSources,2015,278:445-451.[19]JIANGJ,ZHANGCH,AILH.Hierarchicalironnickeloxidearchitecturesderivedfrommetal-organic270frameworksasefficientelectrocatalystsforoxygenevolutionreaction[J].ElectrochimicaActa,2016,208:17-24.[20]ZHUYL,WEIZ,SUNARSOJ.Phosphorus-DopedPerovskiteOxideasHighlyEfficientWaterOxidationElectrocatalystinAlkalineSolution[J].AdvancedFunctionalMaterials,2016,26:5862-5872.-9-'